DE2402659A1 - Flammverzoegernder polyolefinschaum - Google Patents

Flammverzoegernder polyolefinschaum

Info

Publication number
DE2402659A1
DE2402659A1 DE2402659A DE2402659A DE2402659A1 DE 2402659 A1 DE2402659 A1 DE 2402659A1 DE 2402659 A DE2402659 A DE 2402659A DE 2402659 A DE2402659 A DE 2402659A DE 2402659 A1 DE2402659 A1 DE 2402659A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polyolefin
flame retardant
polyolefin foam
flame
foam
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2402659A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2402659B2 (de
Inventor
Masao Asaoka
Ibaragi Shimodate
Kiyoshi Takaki
Yutaka Yamaughi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Showa Denko Materials Co ltd
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP865473A external-priority patent/JPS4999361A/ja
Priority claimed from JP1194173U external-priority patent/JPS542444Y2/ja
Priority claimed from JP6383573A external-priority patent/JPS5013478A/ja
Application filed by Hitachi Chemical Co Ltd filed Critical Hitachi Chemical Co Ltd
Publication of DE2402659A1 publication Critical patent/DE2402659A1/de
Publication of DE2402659B2 publication Critical patent/DE2402659B2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/065—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a general shape other than plane
    • B32B1/08—Tubular products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/245—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it being a foam layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
    • C08K5/03—Halogenated hydrocarbons aromatic, e.g. C6H5-CH2-Cl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/59—Arsenic- or antimony-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/32—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur
    • C08L23/34—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur by chlorosulfonation
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L59/00—Thermal insulation in general
    • F16L59/14—Arrangements for the insulation of pipes or pipe systems
    • F16L59/145—Arrangements for the insulation of pipes or pipe systems providing fire-resistance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0253—Polyolefin fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00—Composition of foam
    • B32B2266/02—Organic
    • B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/025—Polyolefin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/02—Cellular or porous
    • B32B2305/022—Foam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf einen flammverzögernden Polyolefinschaum. Sie bezieht sich insbesondere auf einen solchen aus einem Polyolefin und einem folienartigen, filmartigen oder faserartigen geformten Gegenstand eines an den Polyolef inschaum anschiueißbaren Polyolefins, das durch Verschmeißen als Schicht auf den Polyolefinschaum aufgebracht luird.
FlammverzögBrnde Polyolefinschäume uiurden bisher nach zwei Verfahren hergestellt; ein Verfahren bestand im Einkneten eines Flammuerzögerungsmittels in das Polyolefinpräparat, Mischen des Präparates und Verschäumen des gemischten Präparates in üblicher Weise; das andere Verfahren bestand im Überziehen eines Polyolefinschaumes mit einem Flammuerzögerungsanstrich»
409832/1116
Diese beiden Verfahren hatten jedoch verschiedene Mangel und Nachteile. Das Knetverfahren zeigte insbesondere die folgenden:
(1) Die Flammverzögerungsmittel (die meist vom Halogen- oder Phosphor-Typ sind) u/erden bei den in dsr Verschäumungsstufe angeuiendeten hohen Temperaturen zersetzt.
(2) Die in das Polyolefin einverleibten Flammverzögerungsmittel beeinflussen die Uerschaumungsbedingungen des Polyolefins und verhindern ein gutes Verschäumen.
(3) Die durch Zersetzung der Flammverzögerungsmittel bei der Verschäumungsstufe gebildeten Gase sind giftig.
Das Verfahren mit einem Flammverzögerungsanstrich hat die folgenden Mängel.:
(1) Aufgrund der Verwendung eines Lösungsmittels, muß eine Lösungsmittel-Trocknungsstufe durchgeführt werden.
(2) Es besteht die Gefahr einer Explosion oder Entzündung des Lösungsmittels.
(3) Wegen der niedrigen Haftfähigkeit aufgrund der Nicht-Polarität des Polyolefins ist die Bindung des aufgebrachten Verzögerungsmittels nicht gut. Daher uiird das Verzögerungsmittel häufig_ •jiährend Verarbeitungsverfahren oder der Verwendung von der Polyolefinschaumoberflache abgezogen bzui. pellt ab.
Bei Untersuchungen zur Schaffung von flammverzögernden Polyolefinschäumen, die die Mängel und Nachteile der bekannten Verfahren überwinden, wurde nun gefunden, daß durch Aufbringung eines folienartigen, filmartigen oder faserartigen geformten Gegenstandes aus einem auf den Polyolefinschaum aufschwsißbaren, flaitsmverzogeriLden Polyolefin, das eine Halogenverbindung und
' 409832/1 1 16
eine Antimonverbindung umfaßt, auf einen Polyolefinschaum durch Verschmeißen die obigen Nachteile der bekannten V/erfahren überwunden werden können und daß der erhaltene, flammverzögernde Polyolefinschaum eine hohe Bruchdehnung und ausgezeichnete Weichheit und Elastizität hat. Weiterhin wurde gefunden, daß die Flammverzögerung beim erhaltenen, flammverzögernden Polyolefinschaum nicht durch die Art des verwendeten Uerzögerungsmittels sondern durch die Halogenmenge im Verschäumuimgsharz beeinflußt wird, und die Halogenverbdndung sollte in solcher Menge einverleibt werden, daß mindestens 2 Gew.-Teile Halogen pro 100 Gew.-Teile verschäumtes Harz vorliegen. Außerdem wurde gefunden, daß bei Verwendung eines Polyolefinschaumes mit der obigen Laminatstruktur zur Bildung eines flammverzögernden, wärmeisolierenden Zylinders dieser eine ausgezeichnete Wärmeisolierung und ein gutes Aussehen hat· und zweckmäßig für städtische Wasserleitungen und Rohre für Kühler, zentrale Heizanlagen, Kühlschränke usw. verwendet werden kann, wo eine Taubildung nicht erwünscht ist.
Hauptziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung eines flammverzögernden Polyolefinschaumes der leicht ohne die Arbeitsschwierigkeiten der üblichen Verfahren hergestellt werden kann und die ausgezeichneten, dem Polyolefingrundschaum innewohnenden Eingenschaften bewahrt, wie Weichheit und Elastizität*,
Ein weiteres Ziel ist die Schaffung eines geformten Gegenstandes, insbesondere eine wärmeisolierenden Zylinders, aus dem obigen, flammverzögernden Polyolefinschaum mit ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften und hoher Flammverzögerung und Wärmeisolierung.
— 409832/1116
Erfindungsgemäß iuird ein flammverzögernder Polyolefinschaum geächaffen5 der einen Polyolefinschaum und einen folienartigen, filmartigen oder faserartigen geformten Gegenstand aus einem mit dem Polyolefinschaum verschu/eißbaren Polyolefin umfaßt, das durch Verschweißen auf den Polyolefinschaum beschichtet tuird, uuobei der geformte Polyolefingegenstand eine Halogenverbindung und eine Antimonverbindung enthält und die Henge der Halogenverbindung mindestens 2 Gem.-Teile Halogen pro 100 Gem.-Teile yerschäumtes Harz beträgt.
Die folgenden Zeichnungen veranschaulichen die vorliegende Erfindung:
Fig. 1 bis 4 zeigt das Verhältnis zwischen dem Halogengehalt und den flammverzögernden Eigenschaften des erfindungsgemäßen flamrnverzögernden Polyolefinschaumes;
Fig. 5 ist ein Schnitt durch einen luärmeisolierenden Zylinder aus dem erfindungsgemäßen flammverzögernden Polyolefinschaum;
Fig. 6 ist ein Schnitt durch einen wärmeisolierenden Zylinder, hergestellt durch Prägen des u/ärmeisolierenden Zylinders vom Fig. 5; ·
Fig. 7 ist ein Schnitt durch einen bevorzugten Wärmeisolierungszylinder, hergestellt durch Prägen des Wärmeisolierungszylinders vom Fig. 5 nach einem bevorzugten, erfindungsgemäß entwickelten Prägeverfahren.
409832/1116
Wie oben erwähnt, hat der erfindungsgemäße, flammverzögernde Polyolefinschaum eine Schichtstruktur aus einem Polyolefinschaum und einem folien-, film- oder faserartigen geformten Gegenstand aus einem Polyolefin, das durch Verschmeißen mit dem Polyolefinschaum verbunden ist.
Bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung wird ein folien-, film- oder faserartiger geformter Gegenstand aus einem mit eimern Polyolefinschaum verschweißbaren Polyolefin hergestellt, indem man in ein Polyolefin eine Halogenverbindung und eine Antimonverbindung einverleibt und das Präparate zu einer Folie^ einem Film oder Fasern verformt und dann den so gebildeten, flammverzögernden, geformten Polyolefingegenstand auf einem Polyolefinschaum beschichtet.
Die Beschichtung des flammverzögernden geformten Polyolefingegenstandes und des Polyolefingrundschaurnes erfolgt durch Verschweißen. Daher können bei .-■ Bildung des erfindungsgemäßen, flammverzögernden Polyolef inschaumes die Nachteile und Arbeitsschwierigkeiten der bekannten Knet- und Überzugsverfahren vermieden werden.
Erfindüngsgemäß können zur Bildung eines Polyolefinschaumes und des darauf aufzubringenden, geformten Polyolefingegenstandes Homopolymerisate von Olefinen, Olefinmischpolymerisate und Mischungen dieser Polyolefine mit anderen Harzen verwendet werden, Erfindungsgemäß können z.B. bekannte Polyolefinschäume, wie Polyäthylenschäume, Polypropylenschäume, Äthylen-Vinylacetat-Rischpolymerisatschäume und Schäume aus mit einem Kautschuk, wie PoIy-
409832/1116
isobutylen oder Polybutadien, modifiziertem Polyäthylen verwendet' werden.
Wie -erwähnt, wird der folien-, film- oder faserartige, geformte Polyolefingegenstand aus einem Polyolefin hergestellt, in das ein Flammverzögerungs- oder flammfestmachendes Mittel einverleibt wurde. Als erfindungsgemäß verwendbare Mittel können Halogenverbindungen, wie Tetrabroüiphthalsäureanhydrid (TBPA), Tetrachlorphthalsäureanhydrid (TCPA), Perchlorpentacyclodecan (PCPCD), Tetrabrombenzol (TBB), Hexabroinbenzol (HBB), chloriertes Paraffin, Tetrabrombisphenol-A (TBA) . und Hexabromcyclodecan (HBCD) sowie Hexabrombiphenyl (HB), Tris-(2,3~dibrompropyl)-phosphat, Tris-(2,3-dichlorpropyl)-phosphat und Tris-(bromchlorpropyl)-phosphat. erwähnt' werden.
Diese Flammverzögerungsmittel werden nach üblichen Verfahren in die Polyolefinharzpräparate einverleibt und eingemischt, worauf die Präparate zu Polyolefinschäumen verformt werden» Wenn die Flammverzögerungsmittel in dieser Weise zur Bildung flainmverzögsrnder Polyolefinschäume verwendet werden, müssen sie die folgenden Bedingungen erfüllen?
(1) Die Flan-imverzögerungsmittel sollten eine gute Verträglichkeit mit dem Polyolefin und eine gute Dispergierbarkeit im Polyolefin haben.
(2) Sie sollten keine extreme Verminderung der inhärenten Eigenschaften des Polyolefins bewirken.
(3) Sie sollten, selbst bei Einverleibung in geringer Menge, eine ausreichende Flammverzögerungswirkung zeigen.
409832/1116
(4) Sie sollten durch die Polyolefinuerarbeitungsstufen nicht zersetzt werden.
gleichzeitig Die Zahl der die obigen Forderungen (1), (2) und (4)/erfüllenden Flarnmverzögerungsmittel ist sehr begrenzt, und bisher sind nur •sehr besondere Flammuerzögeru ngsrnittel auf diesem Gebiet verwendet morden. Da es jedoch eine bestimmte Grenze der Dispergierbarkeit dieser Flammverzögaungsrnittel gibt und die Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften der Polyolefinharze durch Zugabe dieser Mittel beträchtlich' ist, ist die Wahl der zuzugebenden Menge an Flammv/erzögerungsmittel schwierig; und daher ist es auch schwierig, daß Maß an Flammverzögerung einzustellen (insbesondere, wenn eine hohe Flammverzögerung gewünscht ist). Da erfindungsgemäß jedoch ein ein Flammverzögerungsmittel enthaltender, geformter Polyolefingegenstand auf einen Polyolefinschaum beschichtet wird, hat das Mittel kaum irgendeinen Einfluß auf die physikalischen Eigenschaften des Polyolefinschaumes, sondern wirkt mehr als Verstärkung. Obgleich es weiterhin wünschenswert ist, daß das Flammverzögerungsmittel eine gute Dispergierbarkeit hat, reicht es aus, wenn das Mittel eine solche Dispergierbarkeit hat, dia keine Uneinheitlichkeit der Flammverzögerung bewirkt. Daher ist die Dispergierbarkeit des Flammverzögerungsmittels erfindungsgemäß nicht besonders entscheidend.
Weiterhin ist die zum Uerformen einer Polyolefinfolie, eines -filmes oder -faser angewendete Temperatur gewöhnlich wesentlich niedriger als die zur Bildung eines Polyolefinschaumes verwendete Temperatur. Daher können unerwünschte Phänomene, wie Zersetzung des Flammverzögerungsmittels bei der Herstellungsstufe, erfindungsgemäß wirksam vermieden werden. Wenn ein zweckmäßiges
AO9832/1116
Polyolefinharz ausgeu/äHLfc ist, kann die Temperatur zum Verformen eines ein Flammverzögerungsmittel enthaltenden Polyolefins wesentlich verringert werden.
Wie ersichtlich, können somit die an das Flammverzögerungsmittel angelegten Bedingungen stark erleichtert werden, und erfindungsgemäß können die meisten der im Handel verfügbaren, halogenhaltigen Flammverzögerungsmittel verwendet werden.
Damit der erhaltene Polyolefinschaum eine ausreichende Flammverzögerungswirkung hat, muß das halogenhaltige Flammverzögerungsmittel in den auf dem Polyolefinschaum zu beschichtenden, geformten Polyolefingegenstand in solcher Menge einverleibt werden, daß die Halogenmenge mindestens 2 Gew.-Teile pro 100 Gew.-TeileiferscKaumungsharz beträgt. Vom wirtschaftlichen Standpunkt wird eine Halogenmenqe bis zu 30 Teilen bevorzugt.
Die Verwendung makromolekularer, halogenhaltiger Flammverzögerungsharze, wie chloriertes Polyäthylen und chlorsulfonierte Polyäthylenharze, wird besonders bevorzugt, da die inhärente Weichheit und Elastizität des Polyolefinschaumes bei Verwendung dieser polymeren Flammverzögerungsmittel auf einem hohen Wert gehalten werden können.
In einer bevorzugtem Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird daher mindestens ein Mitglied aus der Gruppe von chlorierten Polyäthylenharzen und chlorsulfonierten Polyäthylenharzen als Flammverzögerungsmittel verwendet. Gewöhnlich werden chlorierte Polyäthylenharze mit einem Chlorgehalt von 30-70 Gew.-% verwendet. Da Jedoch ein chloriertes Polyäthyleharz mit einem höheren Chlorgehalt dazu neigt, hart zu werden, wird vorzugsweise ein
409 832/1116
solches mit einem Chlorgehalt von 30-50 Gem.-% verwendet. Bei chlorsulfonierten Polyäthylerirarzen wird ein Chlorgehalt zu/ischen 25-50 Gew.-^ bevorzugt. In jedem Fall bewirkt ein höherer Chlorgehalt eine höhere Flammverzögerungsiuirkung. Da jedoch ein zu"hoher Chlorgehalt unerwünschte Phänomene, wie Verminderung cer physikalischen Eigenschaften des Polyolefinschaumes, bewirkt, sollte er innerhalb des oben genannten Bereiches ausgewählt werden. Diese polymeren Flammverzögerungsmittel können einzeln oder in Mischung verwendet werden. Han kann auch diese polymeren Flammverzögerungsmittel mit anderen, im Handel verfügbaren Flammverzögerungsmitteln der oben genannten Art verwendet. Durch Verwendung dieser polymeren Flammverzögerungsmittel erzielt man den weiteren Vorteil, daß die Witterungsbeständigkeit des erhaltenen Polyolefinschaumes wesentlich verbessert werden kann.
Bekanntlich kann durch Uerwendung einer halogenahltigen,Flammverzögerungsverbindung in Kombination mit einer Antimonverbindung die Flammverzögerungswirkung verbessert werden. Zu diesem Zweck wird . erfindungsgemäß eine Antimonverbindung verwendet, und zwar vorzugsweise in einer Menge von 0,2-1 Gew.-Teil pro Gew.-Teil der flammverzögernden Halogenverbindung. Erfindungsgemäß verwendbare Antimonverbindungen umfassen z.B. Antimontrioxid, Antimonoxychiorid, Antimonoxybromid, Antimontribromid und Antimontrichlorid, wobei Antimontrioxid besonders bevorzugt wird.
Die Bildung eines geformten Gegenstandes aus einem Polyolefin, das eine flammverzögerride Halogenverbindung und eine Antimonverbindung enthält, kann zweckmäßig durch Strangpreßverformung erfolgen. Dabei ist das Polyolefin vorzugsweise genügend mit der
409832/1116
flammuerzögernden Halogenverbindung und Antimonverbindung mittels Mischwalzen, Hochleistungsmischern, Knetvorrichtungen, Strangpressen usuj. gemischt. Selbstverständlich können, je nach Erfordernis, die bekannten Zusätze, wie Stabilisatoren, UV-Absorptionsmittel, antistatische Mittel und Pigmente, einverleibt werden.
Die Beschichtung des so geformten, flammv erz tigernd en Polyolefinfolien-, -film- oder -fasergegenstandes auf einen Polyolefin« schaum kann direkt durch Strangpreßbeschichtungsverfahren erfolgen; oder eine vorher hergestellte Folie, ein Film oder eine Faser kann durch Verschweißen auf einen Polyolefinschaum beschichtet werden. In jedem Fall kann die Beschichtung in einfacher, wirtschaftlicher Weise durchgeführt werden.
Neben einem aus zwei Schichten bestehenden Schichtkörper aus einem Polyolefinschaum und einem flarnmverzögerndsn geformten Polyolefin können erfindungsgemäß verschiedene, mehrschichtige Strukturen entsprechend ihrer beabsichtigten Verwendung gebildet werden. So kann z.B. erfindungsgemäß eine Schichtstruktur aus einem Polyolefinschaum mit flammverzögernden geformten Polyolefinschichten auf einer oder beiden Oberflächen bzw. eine Schichtstruktur aus einer inneren Schicht des flammverzögernden geformten Polyolefins in "sandwich"-Weise mit äußeren Schichten des Polyolefinschaumes erhalten werden. Man kann auch den Polyolefinschaum und den geformten Polyolefingegenstand alternierend zur Bildung einer mehrschichtigen Struktur aufeinanderschichten.
409832/1 1 16
Der erfindungsgernäße, flammverzögernde Polyolefinschaum hat verschiedene Verwendungszwecke; er kann z.B. wirksam als wärmeisolierender Zylinder für städtische Wasserleitungen und Rohre vom Kühlern, zentralen Heizanlagen, Kühlschränken usw. verwendet werden, bei welchen das Auftreten einer Taubildung unerwünscht ist. Die meisten, bisher auf diesem Gebiet verwendeten Polyolefinschäume waren nicht flammverzögert, in neuerer Zeit werden jedoch auf manchen Gebieten flammverzögernde Zylinder anstelle der nicht-flamrnverzögerten Polyolefinschaumzylinder verwendet.
Dia Verwendung des erfindungsgemäßen flammverzögernden Polyolefinschäumes zur Herstellung solcher flammverzögernder, wärmeisolierender Zylinder wird mit Bezug auf die bailiegende Zeichnung beschrieben.
Wie im Fig. 5 dargestellt, wird eine Schichtstruktur aus einer inneren und äußeren Schicht eines flammverzögernden Polyolefinfilmes 1 und einer Zwischenschicht aus einem Polyolefinschaum 2 um ein Rohr 3 gedeckt. Dabei passiert es jedoch manchmal, daß der innere, flammverzögernde, an die innere Oberfläche des Polyolef inschaumes 2 gebundene Polyolefinfilm örtlich in der Verformungsstufe deformiert wird und nicht die in Fig. 5 dargestellte kreisförmige Konfiguration hat. Diese Deformierung beruht auf den unterschiedlichen Verformungseigenschaften (wie Dehnung und Elastizität) zwischem dem flammverzögernden Film und dem Schaum. Daher werden zwischen dem Schaumteil 2 und dem Rohrteil 3 Hohlräume 4 gebildet, wobei die Gefahr besteht, daß das in diesem Hohlräumen 4 verweilende Wasser die Uiärmeisolierungswirkung vermindert. Weiterhin werden bei Biegungen des Rohres
4 0 9 8 3 2/1116
auf dem Oberflächenteil des ujärmeisolierenden Zylinders leicht unregelmäßige Falten gebildet, uias das Aussehen des Zylinders verschlechtert. Außerdem besteht die Möglichkeit, daß der flammverzögernde Film in diesen Faltenabschnitten zerbricht.
Bei Untersuchungen zwecks Verbesserung dieser unregelmäßigen Deformation wurde festgestellt, daß man gute Ergebnisse erzielt, indem man die innere, flammverzögernde Polyolefinschicht prägt; diese Prägebehandlung erfolgt vorzugsweise in solcher Weise, daß die folgende Bedingung erfüllt uiird:
Xm <0,2 d . .
' ("pitch")
Dabei steht Xm für die Kindestwellung (Abstand)/der Prägung und d bedeutet den inneren Durchmesser des uiärmeisolierenden Zylinders.
Durch diese Prägebehandlung kann die unregelmäßige Deformation der Oberfläche des Wärmeisolierungszylinders vermieden werden. Falls die Mindestwellung der Prägung außerhalb des oberen Bereiches liegt, d.h. wenn Xm ^ 0,2 d beträgt, u/erden zwischen dem Schaum 2 und dem Rohr 3 leicht große Hohlräume 4 gebildet, mas die Wärmeisolierungsujirkung vermindert. Daher wird die Bedingung Xm ^ 0,2 d vorzugsweise erfüllt. Dann erhält man einen ujärmeisolierenden Zylinder mit sehr ähnlicher Form wie die Form eines üblichen unbehandelten Polyolefinschaumzylinders (vgl. Fig. 7).
Weitere Verwendungszwecke für den erfindungsgemäßen Polyolefinschaum liegen für den Fachmann auf der Hand.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken. Fal-ls nicht anders angegeben,
409832/1116'
sind alle Teile und Prozentangaben Gew.-Teile und Gew.-^.
Beispiel 1_
Ein niedrig dichtes Polyäthylen ("SumikatHene L702", hergestellt von der Sumitomo Chemicals) murde nit einer Mischung aus einem Flammverzögerungsmittel und Antimontrioxid gemischt. Der Gewichtsprozentsatz des Flammverzögerungsmittels war gleich demjenigen des Antirnontrioxids. Dia Mischung wurde mittels Mischwalzen mit einem Durchmesser von 20 cm 10 Minuten bsi 140 C. geknetet, tablettiert und bei 180°C. mittels einer Strangpresse (Zylinderdurchmesser 40 mm, Verhältnis von Länge zu Durchmesser (L/D) = 26) zu einem Film stranggepreßt.
Der erhaltene, ein Flammverzögerungsmittel enthaltende Polyäthylenfilm wurde durch Verschweißen auf beide Oberflächen eines Polyäthylenschaumes ("Hi-Ethylene-S", hergestellt von der Hitachi Chemicals) aufgebracht und die Schichtstruktur dem Brennbarkeitstest gemäß ASTM-Verfahren D 1692-59 T unterworfen. Die erzielten Ergebnisse sind in Fig. 1 dargestellt. ·
Beisp iel 2
Das in Beispiel 1 verwendete, niedrig dichte Polyäthylen wurde mit einem Flammverzpgerungsmittel und Antimontrioxid versehen, wobei die Gewichtsprozentsätze beider Mittel gleich waren. Die Mischung wurde wie in Beispiel 1 zu einem ein Flammverzögerungsmittel enthaltenden Polyäthylenfilm verformt.
Der so erhaltene Film wurde auf beide Oberflächen des in Beispiel 1 verwendeten Polyäthylenschauines mit unterschiedlicher Dicke durch Verschweißen aufgebracht. 3ede Schichtstruktur wurde dem in Beispiel 1 genannten Brennbarkeitstest unterworfen, wobei die erzielen Ergebnisse in Fig. 2 aufgeführt werden.
409832/1 116
B e i s ρ i e 1 3
Der in Beispiel 2 verwendete, mit einem Flammverzögerungsmittel versehene Polyäthylenfilm ujurde durch Verschmeißen auf eine Oberfläche eines in Beispiel 1 verwendeten PolyäthylenschaiJmes ein"er Dicke von 8 mm aufgebracht und die Schichtstruktur dem in Beispiel 1 genannten Brennbarkeitstest unterwarf en, wobei der Brenner auf die mit Film versehene Oberfläche (Test A) oder die andere Oberfläche (Schaumoberfläche) (Test B) angelegt wurde. Die Ergebnisse sind in Fig. 3 dargestellt.
Aus den Ergebnissen von Fig. 1 bis 3 ist leicht ersichtlich, daß die Flammuerzögerungsujirkung nicht durch die Art des halogenhaltigen Flammverzögerungsmittels, sondern durch den Gewichtsprozentsatz an Halogen, bezoge'n auf" das verschäumte Harz, bestimmt wird, und daß ein Polyolefinschaum leicht flammverzögert gemacht werden kann, indem man darauf einen geformten Polyolefingegenstand aufbringt, der mindestens 2 Gew.-%, ausgedrückt als Halogen, eines halogenhaltigen Flammverzögerungsraittels enthält.
Beispiel 4
.100 Teile niedrig dichtes Polyäthylen ("Sumikathene L402" der Sumitomo Chemicals) wurden mit 10 Teilen eines chlorierten Paraffins ("Enpara 70", der Ajinomoto) und Antimontrioxid in derselben Menge wie das chlorierte Paraffin versehen. Gemäß Beispiel 1 wurde durch Strangpressen ein flammverzögerter Film einer Dicke von etwa 100 ,u hergestellt. Dieser wurde durch Verschweißen auf beide Oberflächen eines in Beispiel 1 verwendeten Polyäthylenschaumes einer Dicke von 5 mm und einer Dichte von 0,022 aufgebracht. Der erhaltene, flammverzögernde Polyäthylenschaum wurde
409832/1 1 16
dem in Belspuel 1 genannten Brennbarkeitstest unterworfen. Das Ausmaß des Brennens betrug 25 mm, und der Schaum wurde als nichtbrennend beu/ertet.
Beispiel 5 bis 15 ~
Ein Hochdruck-Polyäthylen mit einem spez. Gewicht von 0,92 und einem Schmelzindex von 7,0 wurde mit dem folgenden Flammverzögerungsmitteln: Tetrabromphthalsaureanhydrid (TBPA; Bromgehalt = 58 %, spez. Gewicht = 3,15), chloriertes Paraffin (Ausmaß der Chlorierung = 70 %; spez. Gewicht = 1,65), chloriertes Polyäthylen (Ausmaß der Chlorierung = 40 %; spez. Gewicht = 1,20) und chlorsulfoniertes Polyäthylen (Ausmaß der Chlorierung = 35 %; spez. Gewicht =. 1,18) sowie mit Antimontrioxid in einer der Hälfte der Flammverzogerungsmittelmenge entsprechenden Menge versehen. Die Mischung wurde mittels Mischwalzen von 20 cm Durchmesser 10 Minuten bei 14O0C. geknetet, tablettiert und bei 180-2000C. durch Strangpressen zu einem flammverzögernden Film gemäß Tabelle 1 verformt. Der erhaltene Film wurde durch Verschweißen auf beide Oberflächen eines Polyäthylenschaumes mit einer Dichte von 0,022 und einer Dicke von 5 mm aufgebracht (Die Mengeneinheit des ver-
2
schäumten Harzes betrug 110 g/m ). Die Schichtstruktur wurde dem in Beispiel 1 genannten Brennbarkeitstest unterworfen, wobei die Ergebnisse in Tabelle 1 aufgeführt werden.
409832/ 1116
Tabelle
Beisp. flammverzögernder Film Halogenmenge Brennbarkeitstest
Mittel Menge* Dicke im flammverz. Ausmaß Bewertung
) Schaum d.Bren.
(mm)
flammverzögernder Scharm Dehnung bei Dehnung bei Bruch (>) Bruch {%)
nach Witter.-test***
CX)
CO
chlor.Polyäthylen
chlorsulfoniertes Polyäthylen
TBPA
chlor.Paraffin
Kontr. keines
7 110 5,0 43 selbstver
löschend		 130 91 is- 402659
11 117 7,3 31 It 130 90
17 100 9,0 27 II 125 83
50 100 18,8 21 nicht-bren
nend		 126 ' 71 I
10 112 5,7 40 selbstver
löschend		 130 100
21 100 7,8 29 Il 131 95
50 105 14,8 22 nicht-bren
nend		 125 76
17 92 13,4 21 Il 99 52
22 90 16,5 20 Il 85 39
7 102 8,2 28 selbstver
löschend		 101 52
10 90 9,9 25 nichtbrennend
brennend		 66
95		 28
72
In der obigen Tabelle bedeuten
* = Geui.-Teile pro 100 Geui.-Teile Polyäthylenharz im flammverzögernden Film
** = Gem.-Teile pro 100 Geu/.-Teile Polyäthylenschaumharz *** = 140 std in einem Weatherometer bestrahlt
Aus den obigen Ergebnissen ist ersichtlich, daß man durch Verwendung eines chlorierten oder chlorsulfonierten Polyäthylens die Bruchdehnung des erhaltenen, flammverzögernden Schaumes wesentlich verbessern kann, und daß die Verminderung der Bruchdehnung bei hohem Gehalt an Flammverzögerungsmittel (nämlich bei hohem Flammverzögerungsmaß) sehr gering ist.
Beispiel 16
3eder der in Beispiel 5 bis- 11 verwendeten flammverzögernden Filme wurde durch Verschweißen auf beide Oberflächen eines Polyäthylenschaumes einer Dicke von 5 mm und einer Dichte von 0,031 (Fiengeneinheit des Harzes = 155 g/m ) oder eines Polyäthylenschaumes mit einer Dicke von 5 mm und einer Dichte von 0,046 (Mengeneinheit des Harzes = 230 g/m ) aufgebracht. Die erhaltenen Schichtstrukturen wurden dem in Beispiel 1 genannten Brennbarkeitstest unterworfen. Die Beziehung zwischen der Chlormenge pro 100 Teile verschäumtes Harz und dem Ausmaß des Brennens ist in Fig. 4 dargestellt, aus welcher eisLchtlich ist, daß zur Erzielung einer ausreichenden Flammverzögerungswirkung das Flammverzögsrungsmittel in einer Menge von mindestens 2 Geu/.-Teilen, ausgedrückt als Halogen, pro 100 Gew.-Teile verschäumtes Harz verwendet werden muß.
409832/1 1 16
Beispiel 1_7
Ein Präparat aus 70 Teilen niddrig . dichtem Polyäthylen mit einem spez. Gewicht von 0,92 und einem Schmelzindex von 3,5 ("Sumikathene L402" der Sumitomo Chemicals), 30 Teilen eines Äthylen-V/inylacetat-Kischpolymerisates mit einem Vinylacetatgehalt uon 10 % und einem Schmelzindex von 1,5 ("Evatate D2021" der Sumi- -tomo Chemicals), 84 Teilen eines chlorierten Polyäthylens mit einem Ausmaß an Chlorierung von 40 % ("Elaslen 401 A" der Shoiua Denko), 8 Teilen eines chlorierten Paraffins mit einem Ausmaß an Chlorierung von 70 % ("Enpara 70" der Ajinomoto) und 28 Teilen Antimontrioxid (Sb2O3 der Sumitomo Kinzoku Kogyo) wurde mittels Mischiualzen mit einem Durchmesser von 20 ecm bei 120-130 C. geknetet, tablettiert und bei 180 C. mittels Strangpresse mit einem Zylinderdurchmesser von 40 mm (L/D = 26} zu einem Film einer Dicke von 95 /U verformt. Der erhaltsne flammverzögernde Film u/urde durch Uerschujeißen auf beide Oberflächen eines Polyäthylenschaumes einer Dicke von 7 mm und eines spez. Gewichtes von 0,05 zur Bildung eines flammverzögernden Schaumes aufgebracht, in welchem die Chlormenge 12 Teile pro 100 Teile verschäumtes Harz betrug. Dieser Schaum wurde dem in Beispiel 1 genannten Brennbarkeitstest unterworfen. Das Ausmaß des Brennens betrug 20 mm, . und die Probe wurde als nicht-brennend bewertet. Disser flammverzögernde Schaum, der das Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat in der Flammverzögerungsfilmschicht enthält, war von ausgezeichneter Weichheit und Elastizität.
409832/1 1 16
Beispiel 1_8
100 Teile eines Äthylen-Vinylacetat-Hischpolymerisates mit einem Vinylacetatgehalt von 10 % und einem Schmelzindex von 1,5 ("Evatate D2021" der Sumitomo Chemicals, 15 Teile Azodicarbonamid ("Vinylfor AC" der Eiwa Dasei), eines Blähmittels, das durch hohe Temperatur zersetzt wird, und 5 Teile Dicumylperoxid als Vernetzungsmittel wurden mittels Knetwalzen von 20 cm Durchmesser ausreichend bei 120 C. geknetet und dann bei 120 C. zu einer expandierbaren Folie'aus -dem Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat mit. einer Dicke von etwa 2 mm verformt. Diese Folie wurde zur Zersetzung des Blähmittels bei einer auf 200 C. gehaltenen Atmosphäre stehen gelassen, wodurch man einen Äthylen-Vinylacetat-Fiischpolyrnerisatschaum mit einem spez. Gewicht von 0,033 und einer Dicke von etwa 6 mm erhielt. Dann wurde ein Polyäthylenfilm mit einverleibtem Flarnmverzögerungsmittel mit einer Dicke von 90 /U aus 100 Teilen niedrig dichtem Polyäthylen ("Sumikathene L702" der Sumitomo Chemicals) und 50 Teilen einer Kombination aus Tetrabromphthalsäureanhydrid als Flammverzögerungsmittel und Antimontrioxid in einem Verhältnis von 5:1 hergestellt und durch Verschweißen auf beide Oberflächen des obigen Mischpolymerisatschaumes aufgebracht. So erhielt man einen flammverzögerten Äthyl en- Vinylacetat-Fiischpolymerisatschaum mit einem Bron;gehalt von 10 Teilen pro 100 Teile verschäumtes Harz, der dem in Beispiel 1 genannten Brennbarkeitstest unterworfen wurde. Das Ausmaß des Brennens betrug 18 mm,und die Probe wurde als nicht-brennend bewertet. Der erhaltene Schaum war weiterhin im Vergleich zu einem aus Polyäthylen bestehenden, flammverzögerten Schaum von ausgezeichneter Weichheit und Elastizität.
409832/ 1116
to
In .den beigefügten Zeichnungen 1-4 sind auf der Abszisse jeweils die Gewichtsteile Halogen je 100 Gewichtsteile Schaum und auf der Ordinate die verbrannte länge in mm angegeben. UB heißt unbrennbar , SV selbstverlöschend und B brennbar . Die Testmethode entspricht ASTM D 1692-59T. FVM steht für flammverzögerndes Mittel und CP für chloriertes und SCP für sulfochloriertes Polyolefin.
409832/1 1 16

Claims (14)

Patentansprüche ^
1.- Flammverzögernder Polyolefinschaum, bestehend aus einem Polyolefinschaum und einem folien-, film- oder faserartigen geformten Gegenstand aus einem mit dem Polyolefinschaum verschiueißbaren Polyolefin, das durch Verschmeißen auf den Polyolefinschaum aufgebracht werden kann, dadurch gekennzeichnet, daß der geformte Polyolefingegenstand eine Halogenverbindung und eine Antimonverbindung enthält, wobei die Menge der Halogenverbindung mindestens 2 Geuj.-Teile, ausgedrückt als Halogen, pro 100 Gem.-Teile verschäumtes Harz, beträgt.
2.- Polyolefinschaum nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Halogenverbindung ein halogeniertes Polymerisat ist.
3.- Polyolefinschaum nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das halogenierte Polymerisat ein chloriertes Polyäthylenharz und/oder ein chlor-sulfoniertes Polyäthylenharz ist.
4.- Polyolefinschaum nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dia Halogenverbindung ein halogenierter Kohlenwasserstoff ist.
5.- Polyolefinschaum nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der halogenierte Kohlenwasserstoff Tetrabromphthalsäureanhydrid, Perchlorpentacyclodecan, Tetrabrombenzol, Hexabroc,-benzol, chloriertes Paraffin, Tetrabrombisphenol-A oder eine Mischung derselben ist.
6.- Polyolefinschaum nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Halogenverbindung 2-30 Geu/.-Teile, ausgedrückt als Halogen, pro 100 Gem .-Teile verschäumtes Harz
beträgt.
409832/1116
7,- Polyolefinschaum nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Antimonverbindung in einer Menge von 0,2-1 Geu/.-Teil pro Teil der Halogenverbindung anwesend ist.
8.- Polyolefinschaum nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Antimonverbindung Antimontrioxid ist.
9,- Polyolefinschaum nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß Polyolefinschaum und flammverzögerndern, geformter Polyolefingegenstand alternierend zur Bildung einer Schichtstruktur mit mindestens zuiei Schichten aufgebracht werden.
10.- Polyolefinschaum nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der flammverzögernde geformte PolyolefinQegenstand auf den Polyolefinschaum zur Bildung eines Zylinders mit einer inneren Schicht aus dem Polyolefinschaum und einer äußeren Schicht aus dem flammverzögernden geformten Polyolefingegnestand aufgebracht lüird.
11.- Flanmverzögerten Polyolefinschaumzylinder nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß Polyolefinschaurn und flammverzögernder geformter Polyolefingegenstand alternierend aufgebracht werden, so daß man einen Zylinder mit Schichtstruktur aus mindestens drei Schichten erhält, in welchem die innerste und äußerste Schicht aus dem flammverzögernden, geformten Polyolefingegenstand. bestehen.
12.- Flammverzögerter Polyolefinschaumzylinder nach Anspruch 11, •dadurch gekennzeichnet, daß mindestens die innerste Schicht aus dem flammverzögernden geformten Polyolefingegenstand geprägt ist.
409832/1 1 16
13.- Flammverzögerter Polyolefinschaumzylinder nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Prägung die folgende Bedingung
erfüllt:
Xm < 0,2 d
iuobei XrJ dfür die Mindestu/ellung (Abstand) der Prägung steht und d den inneren Durchmesser des Zylinders bedeutet.
14.- Flammv/erzögerter Polyolefinschaum nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin ein Polyäthylen ist.
15,- Flammverzögerter Polyolefinschaum nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin ein Äthylen/V/inylacetat-Mischpolymerisat ist.
16,- Die l/eruiendung der flammverzögerten Polyolef inschäume nach Anspruch 1 bis 10, 14 und 15 zur Herstellung von flammverzögernden Zylindern.
Der Patentanwalt:
AC9832/1116
Leerseite
DE19742402659 1973-01-22 1974-01-21 Flammwidriger schichtkoerper Withdrawn DE2402659B2 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP865473A JPS4999361A (de) 1973-01-22 1973-01-22
JP1194173U JPS542444Y2 (de) 1973-01-29 1973-01-29
JP6383573A JPS5013478A (de) 1973-06-08 1973-06-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2402659A1 true DE2402659A1 (de) 1974-08-08
DE2402659B2 DE2402659B2 (de) 1977-08-18

Family

ID=27278119

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19742402659 Withdrawn DE2402659B2 (de) 1973-01-22 1974-01-21 Flammwidriger schichtkoerper

Country Status (4)

Country Link
DE (1) DE2402659B2 (de)
ES (1) ES422481A1 (de)
FR (1) FR2214723B1 (de)
GB (1) GB1457182A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5117045A (en) * 1989-12-26 1992-05-26 Sanyo-Kokusaku Pulp Co., Ltd. Method of producing chlorinated EVA

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2841934A1 (de) * 1978-09-27 1980-04-17 Kabel Metallwerke Ghh Waermeisoliertes leitungsrohr und verfahren zu seiner herstellung
US4424253A (en) * 1981-04-10 1984-01-03 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Laminated sheet structures
JPH0465443A (ja) * 1990-07-06 1992-03-02 Sanwa Kako Kk 不燃性架橋ポリオレフイン連続気泡体およびその製造方法
EP0541504A1 (de) * 1991-11-07 1993-05-12 Monsanto Europe S.A./N.V. Kunststoffgegenstand mit flammhemmenden Eigenschaften
EP0540803A1 (de) * 1991-11-07 1993-05-12 Monsanto Europe S.A./N.V. Kunststoffgegenstand mit flammhemmenden Eigenschaften
DE10231048A1 (de) * 2002-07-10 2004-01-22 Trocellen Gmbh Schalldämmender Hohlkörper zur Luftführung
DK1570202T3 (da) 2002-12-12 2013-10-28 Kingspan Holdings Irl Ltd Isoleringsskumdele
CN112172076B (zh) * 2020-09-18 2022-08-16 广德祥源新材科技有限公司 一种三明治结构的无卤阻燃聚烯烃发泡材料及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5117045A (en) * 1989-12-26 1992-05-26 Sanyo-Kokusaku Pulp Co., Ltd. Method of producing chlorinated EVA

Also Published As

Publication number Publication date
DE2402659B2 (de) 1977-08-18
GB1457182A (en) 1976-12-01
ES422481A1 (es) 1976-09-16
FR2214723A1 (de) 1974-08-19
FR2214723B1 (de) 1977-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3100370C2 (de) Anorganische Füllstoffe enthaltender vernetzter Schaum auf Basis eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers und Verfahren zu dessen Herstellung
DE69916052T2 (de) Thermoformbare polypropylenschaumplatte
DE2829376C2 (de)
DE4121831C2 (de) Nichtentflammbarer, offenzelliger, vernetzter Polyolefinschaum und Verfahren zu dessen Herstellung
DE3032635A1 (de) Zusammensetzung fuer einen vernetzten polyolefinschaum
CH633816A5 (en) Synthetic resin foam articles, process for their production, and blowing agents for carrying out the process
DE2402659A1 (de) Flammverzoegernder polyolefinschaum
EP0302987A1 (de) Massen zur Herstellung intumeszierender Formkörper und Halbzeuge und deren Verwendung im baulichen Brandschutz
EP0004578B1 (de) Granulat, enthaltend Styrolpolymerisat und Aluminiumhydroxid, und Verfahren zur Herstellung flammwidriger Styrolpolymerisatschäume
EP0790273B1 (de) Polyolefin-Weichschaumstoff mit Wärmedämmungseigenschaften und Verfahren zu seiner Herstellung
EP1207183B1 (de) Formmasse zur Herstellung von aufschäumen- den Brandschutzformteilen
DE2611491B2 (de)
DE4436486A1 (de) Flexibles polymerhaltiges Bahnenmaterial
DE69821676T2 (de) Hochgefüllter Polymerschaum
DE69921928T2 (de) Vernetzter Polyolefinweichschaumstoff
DE4000542A1 (de) Schaumstoffplatten mit hoher waermeformbestaendigkeit
DE3829633A1 (de) Verfahren zur herstellung von schaumstoffplatten mit hoher druckfestigkeit und hohem waermedaemmvermoegen
DE3245589A1 (de) Unvernetzbare, elektrisch leitfaehige formmassen auf der basis von thermoplastischen kunststoffen und russ
EP0361096A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit hoher Druckfestigkeit
DE2007706A1 (de) Verfahren zur Erzielung von Selbstauslöschungsflamm-Eigenschaften bei schlagfestigkeit smodifiziertem Polyvinylchlorid
CH644140A5 (de) Verfahren zur herstellung von schaumstoffkoerpern.
EP0360030B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit hoher Druckfestigkeit und hoher Dimensionsstabilität
DE2138173B2 (de) Verschäumbare thermoplastische Formmassen
DE69919758T2 (de) Verfahren zur verarbeitung von thermoplasten oder elastomeren
EP0299368A1 (de) Verfahren zur Herstellung von geschlossenzelligen Schaumstoffen mit hoher Druckfestigkeit

Legal Events

Date Code Title Description
8239 Disposal/non-payment of the annual fee