CH633816A5 - Synthetic resin foam articles, process for their production, and blowing agents for carrying out the process - Google Patents
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- CH633816A5 CH633816A5 CH120377A CH120377A CH633816A5 CH 633816 A5 CH633816 A5 CH 633816A5 CH 120377 A CH120377 A CH 120377A CH 120377 A CH120377 A CH 120377A CH 633816 A5 CH633816 A5 CH 633816A5
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Kunstharz-Schaumstoffkörper, der Zellen einer mittleren Zellgrösse im Bereich von 0,1 bis 1,2 mm aufweist, und in welchen das Kunstharz ein Homopolymer oder Copolymer eines äthylenisch ungesättigten Monomers ist, in welchem mindestens 70 Gew.-% der Monomerkomponente von alkenyl-aromatischen Verbindungen stammen. The present invention relates to a synthetic resin foam body which has cells with an average cell size in the range from 0.1 to 1.2 mm, and in which the synthetic resin is a homopolymer or copolymer of an ethylenically unsaturated monomer, in which at least 70% by weight the monomer component are derived from alkenyl aromatic compounds.
Polystyrolschaum ist ein weit verbreitetes Produkt und das Hauptanwendungsgebiet von geschäumtem Polystyrol ist die thermische Isolation. Polystyrolschaum für die thermische Isolierung soll relativ kleine Zellen aufweisen und eine ausgezeichnete Formstabilität aufweisen. Es ist ebenso äusserst erwünscht, dass der Isolationswert des Schaumes für eine möglichst lange Zeitspanne erhalten bleibt. Aus herstellungstechnischen Gründen wurden bisher bestimmte halogenenthaltende Verbindungen wie zum Beispiel Dichlordifluormethan bei der Herstellung von extrudierten Polystyrolschäumen als erwünscht angesehen. Gegenwärtig nimmt man an, dass derartige Verbindungen, Polystyrene foam is a widely used product and the main application of foamed polystyrene is thermal insulation. Polystyrene foam for thermal insulation is said to have relatively small cells and to have excellent dimensional stability. It is also extremely desirable that the insulation value of the foam be maintained for as long as possible. For technical reasons, certain halogen-containing compounds such as dichlorodifluoromethane have so far been considered desirable in the production of extruded polystyrene foams. It is currently believed that such connections,
wenn sie in die Atmosphäre freigesetzt werden, die Wirksamkeit der Ozonschicht als Schutz gegen Sonneneinstrahlung vermindern, und deshalb ist es erstrebenswert, dass fluorierte und/ oder chlorierte Verbindungen, welche die Wirksamkeit der Ozonschicht vermindern könnten, im allgemeinen von derartigen Anwendungen ausgeschlossen werden, bei welchen sie schliesslich in die Atmosphäre gelangen können. when released into the atmosphere will reduce the effectiveness of the ozone layer as protection against the sun and therefore it is desirable that fluorinated and / or chlorinated compounds which could reduce the effectiveness of the ozone layer are generally excluded from such applications in which they can finally get into the atmosphere.
Ziel der vorliegenden Erfindung war es, Kunstharz-Schaumstoff-Formkörper herzustellen, welche gute thermische Isoliereigenschaften besitzen, eine gute Lagerfähigkeit aufweisen und ausserdem bei ihrer Langzeitlagerung nicht die unerwünschten, Halogen enthaltenden Verbindungen, wie zum Beispiel Dichlordifluormethan, freisetzen. The aim of the present invention was to produce synthetic resin foam moldings which have good thermal insulating properties, have good shelf life and, moreover, do not release the undesired halogen-containing compounds, such as dichlorodifluoromethane, during their long-term storage.
Überraschenderweise hat es sich gezeigt, dass die erstrebten Ziele durch entsprechende Schaumstoff-Formkörper erreicht werden können, die in ihren Zellen ein niederpermeables, Halogen enthaltendes Treibmittel enthalten. Surprisingly, it has been shown that the desired goals can be achieved by means of corresponding foam molded articles which contain a low-permeability, halogen-containing blowing agent in their cells.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein thermoplastischer Kunstharz-Schaumstoffkörper, der entsprechend der maschinellen Produktion hauptsächlich längs ausgedehnt ist, und der dadurch gekennzeichnet ist, dass er einen Querschnitt von mindestens 6,35 mm und einer Querschnittsfläche von mindestens 51,6 cm2 aufweist, und dass das Kunstharz ein Homo-polymerisat oder Copolymerisat von äthylenisch ungesättigten Monomeren ist, in welchem mindestens 70 Gew.-% der Monomerkomponente von alkenylaromatischen Verbindungen der allgemeinen Formel II The present invention therefore relates to a thermoplastic synthetic resin foam body which is mainly elongated in accordance with mechanical production and which is characterized in that it has a cross section of at least 6.35 mm and a cross-sectional area of at least 51.6 cm 2, and that the synthetic resin is a homopolymer or copolymer of ethylenically unsaturated monomers in which at least 70% by weight of the monomer component of alkenyl aromatic compounds of the general formula II
aromatischen halogenierten Kohlenwasserstoffrest der Benzolreihe und aromatic halogenated hydrocarbon residue of the benzene series and
R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet, und der Formkörper aus einer Vielzahl geschlossener und nicht 5 miteinander in Verbindung stehender Gas enthaltender Zellen aufgebaut ist, wobei diese Zellen eine mittlere Zellgrösse im Bereich von 0,1-1,2 mm aufweisen, und der Schaumstoffkörper im wesentlichen eine einheitliche Zellstruktur aufweist, die keine Diskontinuitäten besitzt und der Schaumstoffkörper keine io wesentliche Variation der mittleren Zellengrösse aufweist, wenn man die Zellengrösse durch Durchschnittsbildung des Zelldurchmessers bei der minimalen Querschnittsdimension des Körpers bestimmt, und der Schaumstoffkörper eine Dichte von 16 bis 80 g pro Liter und eine Wasserdampfdurchlässigkeit, be-15 stimmt nach der ASTM-Methode C355-64, von nicht mehr als 3,02 Permeabilitätszentimetern besitzt, und wobei gewährleistet ist, dass die Zellen mindestens ein niederpermeables Treibmittel enthalten, welches eine Permeabilität durch das Kunstharzpolymere, die nicht mehr als dem 0,017-fachen Wert der Permeabi-20 lität von Stickstoff durch den Körper entspricht aufweist und das niederpermeable Treibmittel eine Verbindung der allgemeinen Formel I R represents a hydrogen atom or a methyl group, and the molded body is constructed from a large number of closed cells which do not contain 5 gas which are connected to one another, these cells having an average cell size in the range from 0.1-1.2 mm, and the foam body essentially has a uniform cell structure, which has no discontinuities and the foam body has no io substantial variation in the mean cell size, if the cell size is determined by averaging the cell diameter with the minimum cross-sectional dimension of the body, and the foam body has a density of 16 to 80 g per Liters and a water vapor permeability, determined according to ASTM method C355-64, of no more than 3.02 permeability centimeters, and it is ensured that the cells contain at least one low-permeable blowing agent which has a permeability through the synthetic resin polymer no longer al s corresponds to 0.017 times the permeability of nitrogen through the body and the low-permeable blowing agent is a compound of the general formula I.
Ri - CF2 — R2 Ri - CF2 - R2
(I) (I)
25 25th
R R
I I.
Ar-C = Ar-C =
CH2 CH2
(II) (II)
stammen, wobei in der Formel II originate, in the formula II
Ar einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen ist, wobei in dieser Formel Ar is an aromatic hydrocarbon residue or one, in this formula
Rj eine Methylgruppe, eine Äthylgruppe, eine Trifluormethylgruppe oder eine mit bis zu zwei Chlor- und/oder Fluoratomen substituierte Methylgruppe ist, und 30 R2 ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, ein Fluoratom, eine Methylgruppe oder eine Trifluormethylgruppe bedeutet, und wobei gewährleistet ist, dass die Verbindung nicht mehr als drei Kohlenstoffatome besitzt, und wenn diese Verbindung als Halogenatome nur 2 Fluoratome aufweist, sie drei Kohlenstof-35 fatome haben muss, oder dass das Treibmittel aus einer Mischung von Verbindungen besteht, die der oben angegebenen Formel I entsprechen. Rj is a methyl group, an ethyl group, a trifluoromethyl group or a methyl group substituted with up to two chlorine and / or fluorine atoms, and 30 R2 represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, a methyl group or a trifluoromethyl group, and it is ensured that the compound has no more than three carbon atoms, and if this compound has only 2 fluorine atoms as halogen atoms, it must have three carbon atoms, or the blowing agent consists of a mixture of compounds which correspond to formula I given above.
Es zeigte sich, dass das in den Zellen des erfindungsgemäs-sen thermoplastischen Kunstharzschaumkörpers enthaltene nie-40 derpermeable Treibmittel der Formel I eine thermische Leitfähigkeit, ausgedrückt als K-Wert, von 0,056 X 3,4448 X 10"4 bis 0,084 X 3,4448 X 10" 4 Gramm-Kalorien bei 15 °CPro Sekunde pro cm2 pro °C besitzt. It was found that the never-permeable blowing agent of the formula I contained in the cells of the thermoplastic synthetic resin foam body according to the invention had a thermal conductivity, expressed as a K value, of 0.056 X 3.4448 X 10 "4 to 0.084 X 3.4448 X 10 "has 4 gram calories at 15 ° C per second per cm2 per ° C.
Bevorzugte dieser in den Zellen der erfindungsgemässen 45 Schaumkörper enthaltene niedrig permeable Treibmittel der Formel I sind dabei solche, in welchen Preferred low-permeable blowing agents of the formula I contained in the cells of the 45 foam bodies according to the invention are those in which
Rl die Chlormethylgruppe, die Difluormethylgruppe, die Chlorfluormethylgruppe, die Fluormethylgruppe oder die Trifluormethylgruppe ist. Rl is the chloromethyl group, the difluoromethyl group, the chlorofluoromethyl group, the fluoromethyl group or the trifluoromethyl group.
50 Vorzugsweise besitzen die Zellen der erfindungsgemässen Schaumstoff-Formkörper eine Zellengrösse die im Bereich von 0,1 bis 0,1 mm liegt. The cells of the foam molded articles according to the invention preferably have a cell size which is in the range from 0.1 to 0.1 mm.
Die erfindungsgemässen Schaumstoff-Formkörper müssen eine Wasserdampfpermeabilität, bestimmt nach der ASTM-Me-55 thode C355-64, von nicht mehr als 3,02 Permeabilitätszentimetern aufweisen. Die Wasserdampfpermeabilität wird nach diesem Verfahren als das Verhältnis der Wasserdampfdurchlässigkeit zwischen zwei parallelen Oberlfächen einer Schaumprobe und dem Dampfdruckunterschied zwischen den Oberflächen 60 bestimmt, wobei der Wert mit der Dicke der Schaumprobe multipliziert wird. Gemäss dem oben angegebenen ASTM-Test wird die Wasserdampfpermeabilität in Perm-Inch erhalten, wobei die Einheit für die Perm-Inch 1 Grain/Quadratfuss X Stunde X Inch Quecksilbersäule-Druckdifferenz X Inch-Dicke ist. 65 Dieser Wert kann in Permeabilitätszentimeter umgerechnet werden, un in diesem metrischen Permeabilitätsmass ist eine Einheit 1 Gramm/24 Stunden X m2 X mm Quecksilbersäule-Druckdifferenz X Zentimeter Dicke. Der hier angegebene The foam molded articles according to the invention must have a water vapor permeability, determined according to ASTM-Me 55 method C355-64, of no more than 3.02 permeability centimeters. The water vapor permeability is determined according to this method as the ratio of the water vapor permeability between two parallel surfaces of a foam sample and the vapor pressure difference between the surfaces 60, the value being multiplied by the thickness of the foam sample. According to the ASTM test given above, water vapor permeability is obtained in perm-inches, the perm-inch unit being 1 grain / square foot X hour X inch mercury pressure differential X inch thickness. 65 This value can be converted into permeability centimeters, and in this metric permeability measure one unit is 1 gram / 24 hours X m2 X mm mercury column pressure difference X centimeters thickness. The one specified here
633 816 633 816
4 4th
Wert von 3,02 Permeabilitätszentimetern entspricht 1,8 Perm-Inch. A value of 3.02 permeability centimeters corresponds to 1.8 perm inches.
Bevorzugte erfindungsgemässe Schaumstoffkörper zeichnen sich dadurch aus, dass sie eine thermische Leitfähigkeit aufweisen, die, ausgedrückt als K-Wert, um mindestens 1,0 X 10" 5 Grammkalorien bei 15 °C pro Sekunde pro cm2 pro °C kleiner ist als die thermische Leitfähigkeit eines gleichen Schaumstoffkörpers, in welchem die Zellen nur Luft enthalten. Preferred foam bodies according to the invention are distinguished by the fact that they have a thermal conductivity which, expressed as a K value, is at least 1.0 X 10 -5 grams calories at 15 ° C. per second per cm 2 per ° C. less than the thermal conductivity the same foam body in which the cells only contain air.
Des weiteren betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Schaumstoffkörper, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein thermoplastisches Kunstharz, welches ein Homopolymer oder Copolymer eines äthylenisch ungesättigten Monomers ist, in welchem mindestens 70 Gew.-% der Monomereinheiten von alkenylaromatischen Verbindungen der Formel II The invention further relates to a process for producing the foam bodies according to the invention, which is characterized in that a thermoplastic synthetic resin, which is a homopolymer or copolymer of an ethylenically unsaturated monomer, in which at least 70% by weight of the monomer units of alkenylaromatic compounds of the formula II
R R
Ar-C = CH, Ar-C = CH,
(II) (II)
stammen, worin originate in what
Ar einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen aromatischen halogenierten Kohlenwasserstoffrest der Benzolreihe bedeutet, und Ar represents an aromatic hydrocarbon residue or an aromatic halogenated hydrocarbon residue of the benzene series, and
R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, und ein Treibmittel, welches mindestens ein niederpermeables Treibmittel enthält, wobei das niederpermeable Treibmittel eine Verbindung der allgemeinen Formel I R is a hydrogen atom or a methyl group, and a blowing agent which contains at least one low-permeability blowing agent, the low-permeable blowing agent being a compound of the general formula I
Rj — CF2 — R2 Rj - CF2 - R2
(I) (I)
ist, wobei in dieser Formel is, in this formula
Rj eine Methylgruppe, eine Äthylgruppe, eine Trifluormethylgruppe oder eine mit bis zu zwei Chlor- und/oder Fluoratomen substituierte Methylgruppe ist, und Rj is a methyl group, an ethyl group, a trifluoromethyl group or a methyl group substituted by up to two chlorine and / or fluorine atoms, and
R2 ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, ein Fluoratom, eine Methylgruppe oder eine Trifluormethylgruppe bedeutet, R2 represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, a methyl group or a trifluoromethyl group,
und wobei gewährleistet ist, dass die Verbindimg nicht mehr als drei Kohlenstoffatome besitzt, und wenn diese Verbindung als Halogenatome nur 2 Fluoratome aufweist, sie drei Kohlenstoffatome haben muss, oder dass das Treibmittel aus einer Mischung von Verbindungen besteht, die der oben angegebenen Formel I entsprechen, in einen Extruder eingeführt und in dem Extruder ein Gel aus dem durch Hitzeeinwirkung plastisch gemachten Polymermaterial und dem Treibmittel herstellt, und dieses durch Hitzeeinwirkung plastisch gemachte Gel aus dem Extruder in einen Mischer überführt und es aus dem Ausgangsende des Mischers abgezogen wird und dann das Gel durch einen Kühler geleitet und von diesem durch eine Düse als hauptsächlich längs ausgedehnter Formkörper extrudiert wird. and it is ensured that the compound has no more than three carbon atoms, and if this compound has only 2 fluorine atoms as halogen atoms, it must have three carbon atoms, or that the blowing agent consists of a mixture of compounds corresponding to formula I given above , is introduced into an extruder and a gel is formed in the extruder from the heat-plasticized polymer material and the blowing agent, and this heat-plasticized gel is transferred from the extruder to a mixer and is withdrawn from the outlet end of the mixer and then the gel passed through a cooler and from this is extruded through a nozzle as a mainly elongated molded body.
Gemäss einer bevorzugten Ausführungsart dieses Verfahrens setzt man eine Treibmittelmischung ein, die sowohl ein Treibmittel niedriger Permeabilität als ausserdem auch noch ein Treibmittel hoher Permeabilität enthält. According to a preferred embodiment of this method, a blowing agent mixture is used which contains both a blowing agent with low permeability and also a blowing agent with high permeability.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Treibmittelmischung zur Durchführung dieses bevorzugten erfindungsgemässen Verfahrens, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie eine Mischung aus einem niederpermeablen Treibmittel und einem hochpermeabien Treibmittel ist, wobei das niederpermeable Treibmittel mindestens eine Verbindung der Formel I Another object of the present invention is a blowing agent mixture for carrying out this preferred method according to the invention, which is characterized in that it is a mixture of a low-permeable blowing agent and a highly permeable blowing agent, the low-permeable blowing agent being at least one compound of the formula I.
Ri — CF2 — R2 Ri - CF2 - R2
(I) (I)
enthält, wobei in dieser Formel contains, in this formula
Rj eine Methylgruppe, eine Äthylgruppe, eine Trifluormethylgruppe oder eine mit bis zu zwei Chlor- und/oder Fluoratomen substituierte Methylgruppe ist, und Rj is a methyl group, an ethyl group, a trifluoromethyl group or a methyl group substituted by up to two chlorine and / or fluorine atoms, and
R2 ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, ein Fluoratom, eine Methylgruppe oder eine Trifluormethylgruppe bedeutet, R2 represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, a methyl group or a trifluoromethyl group,
und wobei gewährleistet ist, dass die Verbindung nicht mehr als drei Kohlenstoff atome besitzt, und wenn diese Verbindung 5 als Halogenatome nur 2 Fluoratome aufweist, sie drei Kohlenstoffatome haben muss, oder dass das Treibmittel aus einer Mischung von Verbindungen besteht, die der oben angegebenen Formel I entsprechen. and ensuring that the compound has no more than three carbon atoms, and if this compound has 5 halogen atoms as only 2 fluorine atoms, it must have three carbon atoms, or that the blowing agent consists of a mixture of compounds having the formula given above I correspond.
Eine bevorzugte, derartige Treibmittelmischung enthält als 10 Treibmittelkomponente hoher Permeabilität mindestens eine Verbindung der Gruppe Fluorchlormethan, Methylchlorid, Äthylchlorid, Chlordifluormethan und/oder 1,1-DifIuoräthan. In der fraglichen Treibmittelmischung kann entweder das hoch-permeable Treibmittel und/oder das niederpermeable Treibmit-15 tel eine Mischung aus einer oder mehreren geeigneten Treibmitteln sein. Vorteilhafterweise macht in derartigen Treibmittelmischungen das niederpermeable Treibmittel 30-70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Treibmittelmischung aus. Beispiele für niederpermeable Treibmittel der Formel I, die 2o in den erfindungsgemässen Kunstharz-Schaumstoffkörpern enthalten sein können, sind die folgenden Verbindungen: 1,1,1-Trifluorpropan, 2,2-Difluorpropan, 1,1,2,2-TetrafIuöräthan, 1,1,1,2-Tetraf Iuor-2-chloräthan, 1,1,1 -Trif luor-2-chloräthan, Pentafluoräthan, 1,1,1-Trifluorathan, 1,1,2-Trifluoräthan, Oc-25 tafluorpropan und 1,1-Difluor-l-chloräthan, sowie Mischungen dieser Substanzen. Alle oben erwähnten Verbindungen zeigen die erforderten Permeabilitätswerte und thermischen Leitfähigkeitswerte. A preferred blowing agent mixture of this type contains at least one compound from the group consisting of fluorochloromethane, methyl chloride, ethyl chloride, chlorodifluoromethane and / or 1,1-difluoroethane as the blowing agent component of high permeability. In the blowing agent mixture in question, either the highly permeable blowing agent and / or the low-permeable blowing agent can be a mixture of one or more suitable blowing agents. In such blowing agent mixtures, the low-permeable blowing agent advantageously makes up 30-70% by weight, based on the total weight of the blowing agent mixture. Examples of low-permeability blowing agents of the formula I which may be contained in the synthetic resin foam bodies according to the invention are the following compounds: 1,1,1-trifluoropropane, 2,2-difluoropropane, 1,1,2,2-tetrafluoroethane, 1 , 1,1,2-Tetraf Iuor-2-chloroethane, 1,1,1-Trif luor-2-chloroethane, Pentafluoräthan, 1,1,1-Trifluorathan, 1,1,2-Trifluoräthan, Oc-25 tafluoropropane and 1,1-difluoro-l-chloroethane, and mixtures of these substances. All of the compounds mentioned above show the required permeability values and thermal conductivity values.
Beispiele für hochpermeable Treibmittel, die beim Verfah-30 ren zur Herstellung der Schaumstoff-Formkörper, in Mischung mit den niederpermeablen Treibmitteln der Formel I eingesetzt werden können, sind die folgenden: Fluorchlormethan, Methylchlorid, Äthylchlorid, Chlordifluormethan und 1,1-Difluor-äthan, sowie Mischungen dieser Substanzen. Examples of highly permeable blowing agents which can be used in the process for the production of the foam moldings in a mixture with the low-permeable blowing agents of the formula I are the following: fluorochloromethane, methyl chloride, ethyl chloride, chlorodifluoromethane and 1,1-difluoro-ethane , as well as mixtures of these substances.
35 In den erfindungsgemässen thermoplastischen Kunstharz-Schaumstoffkörpern müssen mindestens 70 Gew.-% der Mono-merkomponente von alkenylaromatischen Verbindungen der vorher genannten Formel II stammen. Beispiele für entsprechende thermoplastische Kunstharze sind Homopolymere von 40 Styrol, a-Methylstyrol, o-Methylstyrol, m-Methylstyrol, p-Me-thylstyrol, ar-Äthylstyrol, ar-Vinylxylol, ar-Chlorstyrol oder ar-Bromstyrol, sowie ferner Copolymerisate, in denen mindestens 70 Gew.- % der Monomerkomponente von alkenylaromatischen Verbindungen der vorhin genannten Formel II stammen, 45 während der Rest der Monomerbestandteile aus nicht aromatischen äthylenisch ungesättigten Monomerbestandteilen, wie zum Beispiel Methylmethacrylat, Acrylnitril, Maleinsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid oder Acryl-säure aufgebaut ist. Es können auch Copolymere aus minde-50 stens 70% Styrol mit solchen Monomerbestandteilen verwendet werden, die in Form von Homopolymerisaten gummiartige Produkte liefern würden, und zwar entweder Naturgummi oder synthetischen Gummi. Derartige Styrol-copolymerisate werden als «Gummi verstärkte Styrolpolymere» bezeichnet. 35 In the thermoplastic synthetic resin foam bodies according to the invention, at least 70% by weight of the monomer component must come from alkenyl aromatic compounds of the aforementioned formula II. Examples of corresponding thermoplastic synthetic resins are homopolymers of 40 styrene, a-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, ar-ethylstyrene, ar-vinylxylene, ar-chlorostyrene or ar-bromostyrene, and also copolymers, in which contain at least 70% by weight of the monomer component from alkenyl aromatic compounds of the aforementioned formula II, 45 while the rest of the monomer components are composed of non-aromatic ethylenically unsaturated monomer components, such as, for example, methyl methacrylate, acrylonitrile, maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride or acrylic acid . Copolymers of at least 50% and at least 70% styrene can also be used with those monomer components which would produce rubber-like products in the form of homopolymers, either natural rubber or synthetic rubber. Such styrene copolymers are referred to as “rubber-reinforced styrene polymers”.
55 Beim Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Schaumstoffkörper werden, wie bereits erwähnt, das thermoplastische Kunstharz und das Treibmittel in einen Extruder eingeführt und in dem Extruder ein Gel aus dem durch Hitzeeinwirkung plastisch gemachten Polymermaterial und dem Treibmittel 60 hergestellt. Es ist dabei vorteilhaft, das flüchtige, flüssige Schäu-mungsmittel in einen durch Hitzeeinwirkung plastisch gemachten Polymerstrom innerhalb eines Extruders einzuspritzen. Anschliessend wird dann, wie bereits erwähnt, dieses durch Hitzeeinwirkung plastisch gemachte Gel aus dem Extruder in einen 65 Mischer übergeführt und aus dem Ausgangsende des Mischers abgezogen und dann wird das Gel durch einen Kühler geleitet und von diesem durch eine Düse als hauptsächlich längs ausgedehnter Formkörper extrudiert. Als Mischer wird vorteilhafter 55 In the process for producing the foam bodies according to the invention, as already mentioned, the thermoplastic synthetic resin and the blowing agent are introduced into an extruder and a gel is produced in the extruder from the polymer material made plastic by the action of heat and the blowing agent 60. It is advantageous to inject the volatile, liquid foaming agent into a polymer stream plasticized by the action of heat within an extruder. Then, as already mentioned, this gel, which has been plasticized by the action of heat, is then transferred from the extruder into a mixer and drawn off from the outlet end of the mixer, and then the gel is passed through a cooler and is extruded from it through a nozzle as a mainly elongated shaped body . As a mixer becomes more advantageous
5 5
633 816 633 816
weise ein Rotationsmischer verwendet, in welchem ein Zahnscheibenrotor innerhalb eines Mischergehäuses eingeschlossen ist, welches an der inneren Oberfläche ebenfalls Verzahnungen trägt, welche zur Verzahnung des Rotors passen. Das durch Hitzeeinwirkung plastisch gemachte Gel aus dem Extruder wird am Einlassende dieses Mischers eingefüllt und am Ausgangsende desselben abgezogen, wobei der Fluss im wesentlichen in achsialer Richtung vonstatten geht. as a rotary mixer used, in which a toothed disc rotor is enclosed within a mixer housing, which also carries teeth on the inner surface, which match the teeth of the rotor. The gel plasticized by the action of heat from the extruder is introduced at the inlet end of this mixer and drawn off at the outlet end of the mixer, the flow taking place essentially in the axial direction.
Bei der Extrusion des Formkörpers bildet sich dann der Kunstharz-Schaumstoffkörper der entsprechend der maschinellen Produktion hauptsächlich längs ausgedehnt ist und der einen Querschnitt von mindestens 6,35 mm und eine Querschnittsfläche von mindestens 51,6 cm2 aufweist. Er ist aus einer Vielzahl geschlossener und nicht miteinander in Verbindung stehender Gas enthaltender Zellen aufgebaut, wobei diese Zellen eine mittlere Zellgrösse im Bereich von 0,1-1,2 mm aufweisen. Der Schaumstoffkörper besitzt im wesentlichen eine einheitliche Zellstruktur, die keine Diskontinuitäten zeigt, und der Schaumstoff körper weist keine wesentliche Variation der mittleren Zellengrösse auf, wenn man die Zellengrösse durch Durchschnittsbildung des Zelldurchmessers bei der minimalen Querschnittsdimension des Körpers bestimmt. Diese Bestimmung kann zum Beispiel nach der ASTM-Methode D2842-69 durchgeführt werden. During the extrusion of the molded body, the synthetic resin foam body is formed, which is mainly elongated in accordance with the mechanical production and which has a cross section of at least 6.35 mm and a cross sectional area of at least 51.6 cm 2. It is made up of a large number of closed and unconnected gas-containing cells, these cells having an average cell size in the range of 0.1-1.2 mm. The foam body essentially has a uniform cell structure, which shows no discontinuities, and the foam body has no substantial variation in the average cell size when the cell size is determined by averaging the cell diameter with the minimum cross-sectional dimension of the body. This determination can be carried out, for example, according to ASTM method D2842-69.
Die so hergestellten Schaumstoff körper besitzen ferner die weiter vorne definierte Dichte und die angegebenen Eigenschaften bezüglich der Permeabilität des niederpermeablen Treibmittels durch das Kunstharzpolymere und der weiter vorne beschriebenen Eigenschaften bezüglich der thermischen Leitfähigkeit. The foam bodies produced in this way also have the density defined above and the properties specified with regard to the permeability of the low-permeability blowing agent through the synthetic resin polymer and the properties described above with regard to the thermal conductivity.
Bei dem beschriebenen Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Schaumstoffformkörper ist es oft erwünscht, ein Keimbildungsmittel, wie zum Beispiel Talkum, Kalziumsilikat oder Indigo zuzusetzen, um die Zellgrösse zu vermindern. In the process described for the production of the foam molded articles according to the invention, it is often desirable to add a nucleating agent, such as talc, calcium silicate or indigo, in order to reduce the cell size.
Die Erfindung sei nun anhand eines Beispiels näher erläutert: The invention will now be explained in more detail using an example:
Beispiel example
Es wurde eine Vielzahl von Kunstharzschaumstoffkörpern hergestellt, indem man als Kunstharz Polystyrol verwendete. A variety of synthetic resin foam bodies were made using polystyrene as the synthetic resin.
Es wurde ein Polystyrol verwendet, welches ein flammhemmendes Mittel, welches ein Monochlorpentabromcyclohexan handelsüblicher Reinheit ist, enthielt. Dieses Polystyrol wurde mit Bariumstearat, Magnesiumoxid und einem Keimbildungsmittel vermischt. A polystyrene was used which contained a flame retardant which is a commercial grade monochloropentabromocyclohexane. This polystyrene was mixed with barium stearate, magnesium oxide and a nucleating agent.
Diese Mischung wurde in eine Extrusionsanlage eingebracht und ein Treibmittel wurde in den Extruderbehälter kontinuierlich eingespritzt, und der Polystyrolschaum wurde in Form einer rechtwinkligen Platte extrudiert, welche eine Querschnittsfläche von etwa 64,5 cm2, nämlich 2,54 X 25,4 cm aufwies. Die Aufschäumungstemperaturen waren im Bereich von This mixture was placed in an extrusion line and a blowing agent was continuously injected into the extruder barrel, and the polystyrene foam was extruded in the form of a rectangular plate having a cross-sectional area of about 64.5 cm2, 2.54 X 25.4 cm. The foaming temperatures were in the range of
112—118 °C. Alle Konzentrationen, die als Teile oder als Prozentsätze angegeben sind, sind Gewichtsteile pro 100 Teile Polystyrolharz. Die Zugabegeschwindigkeiten, die Zusammensetzungen des Treibmittels und die physikalischen Eigenschaften 5 der Schäume sind in den folgenden Tabellen zusammengestellt. Die Dichte wird in Pfund pro Kubikfuss, bzw. in Gramm pro Liter angegeben, die Zellgrösse in Millimeter und für die Treibmittel sind die Gewichtsprozentsätze und die Komponenten im Treibmittel angegeben. 112-118 ° C. All concentrations, given as parts or as percentages, are parts by weight per 100 parts of polystyrene resin. The rates of addition, the compositions of the blowing agent and the physical properties 5 of the foams are summarized in the following tables. The density is given in pounds per cubic foot or in grams per liter, the cell size in millimeters and for the blowing agents the weight percentages and the components in the blowing agent are given.
xo Die so hergestellten Schäume die in den Tabellen näher beschrieben sind, enthielten 3 Gew.-% flammhemmendes Mittel, 0,075 Teile pro 100 Teile Bariumstearat und 0,03 Teile pro 100 Teile Magnesiumoxid. Die Einheiten der gemessenen K-Faktoren sind britische Wärmeeinheiten-Inch pro Stunde pro 15 Quadratfuss pro Grad Fahrenheit (diese können umgerechnet werden in Kalorien, Gramm (15 °C)/(sec)/( °C/cm) indem man mit 3,4448 X 10" 4 multipliziert) und wurden an Proben bestimmt, die von dem Extrudat querweise abgeschnitten wurden, dass alle Oberflächen der rechtwinkligen Probe aus dem ur-20 sprünglich extrudierten Formkörper herausgeschnitten wurden, wodurch man auf jeder der Oberflächen angeschnittene Zellen erhält. Das Altern der Proben erfolgte bei Zimmertemperatur von etwa 20-25 °C. Der Kolonne «berechneter K-Faktor» sind Werte zu entnehmen, die für den K-Faktor berechnet wurden, 25 nachdem der Schaum während 5 Jahren bei Zimmertemperatur in Luft gealtert wurde, sowie der K-Faktor nach unendlich langer Alterung. Kennt man die Dichte, Zellgrösse, die Konzentration des Treibmittels, die Treibmittelzusammensetzung, den K-Faktor, die Permeabilität des Treibmittels und den anfängli-30 chen K-Faktor nach der Extrusion, so kann der K-Faktor für irgendeine Zeit in der Zukunft leicht mit einer hohen Genauigkeit ausgerechnet werden. Der K-Faktor für unendlich lange Alterung ist derjenige K-Faktor, den der Schaum aufweisen würde, wenn sämtliches Treibmittel in den Zellen vollständig 35 durch Luft ersetzt wären. Die Extrusionen der Versuche 7 und 8 der Tabelle zeigen keinen Schaum welcher erfindungsgemäss ist, sondern diese beiden Versuche sind lediglich Vergleichsversuche. Wenn man das Verhältnis von Zellgrösse zu K-Faktor betrachtet, so ist es durchaus einzusehen, dass für jedes Treib-40 mittelsystem bei kleinerer Zellgrösse ein kleinerer K-Faktor erhalten wird. Es sei festgehalten, dass aus den ersten 6 Experimenten der Tabelle ersichtlich ist, dass die Langzeitisolations-werte wesentlich verbessert werden, indem ein niederpermeables Treibmittel zusammen mit einem hochpermeablen Treib-45 mittel angewandt wird. Die Einheit für die Permeabilität ist cm2/mil/100 Quadratinch/Tage/Atmosphären (1 mil = 0,0254 mm und 100 Quadratinch sind 645 cm2). Die Permeabilität von Methylchlorid ist 980; von 1,1-Difluoräthan = 8,4; von Chlordifluormethan = 19; von Äthylchlorid = 84; von so Luft = 110; von Chlorfluormethan = 329; und von 1,1-Di-fluor-l-chloräthan = 0,07. The foams thus produced, which are described in more detail in the tables, contained 3% by weight of flame retardant, 0.075 parts per 100 parts of barium stearate and 0.03 parts per 100 parts of magnesium oxide. The units of the measured K-factors are British thermal units-inch per hour per 15 square feet per degree Fahrenheit (these can be converted into calories, grams (15 ° C) / (sec) / (° C / cm) by using 3, 4448 X 10 "4) and were determined on samples that were cut from the extrudate that cut all surfaces of the rectangular sample from the original-20 originally extruded molded body, thereby obtaining cut cells on each of the surfaces. Aging the samples were taken at room temperature of around 20-25 ° C. The "calculated K factor" column shows values calculated for the K factor, 25 after the foam had been aged in air for 5 years at room temperature, and the K factor after infinitely long aging Knowing the density, cell size, the concentration of the blowing agent, the blowing agent composition, the K factor, the permeability of the blowing agent and the initial K Factor after extrusion, the K-factor can easily be calculated with a high degree of accuracy for any time in the future. The K factor for infinitely long aging is the K factor that the foam would have if all the blowing agent in the cells had been completely replaced by air. The extrusions of tests 7 and 8 of the table do not show any foam which is according to the invention, but these two tests are only comparative tests. If one looks at the ratio of cell size to K-factor, it can be seen that a smaller K-factor is obtained for each propellant-40 system with a smaller cell size. It should be noted that the first 6 experiments in the table show that the long-term insulation values are significantly improved by using a low-permeable blowing agent together with a highly permeable blowing agent. The unit for permeability is cm2 / mil / 100 square inches / day / atmospheres (1 mil = 0.0254 mm and 100 square inches is 645 cm2). The permeability of methyl chloride is 980; of 1,1-difluoroethane = 8.4; of chlorodifluoromethane = 19; of ethyl chloride = 84; from so air = 110; from chlorofluoromethane = 329; and of 1,1-di-fluoro-l-chloroethane = 0.07.
Tabelle I Table I
Wirkung der Zellgrösse auf die thermische Leitfähigkeit von Polystyrolschäumen Effect of cell size on the thermal conductivity of polystyrene foams
Bei- Treib- Treib- Talk- Schaumdichte Zellspiel mittel mittel- konz. (pcf)(g/l) grosse konz. (T.v.H.) mm (T.V.H.) With- blowing- blowing- talc foam density cell play medium medium conc. (pcf) (g / l) large conc. (T.v.H.) mm (T.V.H.)
1 50/5 OChlor-f luor- 13,0 0 1,98 1,12 methan/1,1- (31,7) 1 50/5 OChlor-f luor- 13.0 0 1.98 1.12 methane / 1.1- (31.7)
Difluor-1- Difluor-1-
chlor-äthan chloroethane
2 do. 13,75 0,2 2,18 0,40 2 do. 13.75 0.2 2.18 0.40
(34,9) (34.9)
3 do. 13,0 0,2 2,37 0,38 3 do. 13.0 0.2 2.37 0.38
(38,0) (38.0)
4 50/50 Methylchlorid/ 10,0 0 2,17 0,55 1,1-Difluor-l-chIoräthan (34,8) 4 50/50 methyl chloride / 10.0 0 2.17 0.55 1,1-difluoro-l-chloroethane (34.8)
5 do. 10,5 0,2 2,16 0,34 5 do. 10.5 0.2 2.16 0.34
(34,6) (34.6)
6 50/50 Methylchlorid/ 10,5 0,18 2,29 0,37 1,1-Difluor-l-chloräthan (36,7) 6 50/50 methyl chloride / 10.5 0.18 2.29 0.37 1,1-difluoro-l-chloroethane (36.7)
7 Chlorfluormethan 14,5 0,5 2,19 0,35 7 chlorofluoromethane 14.5 0.5 2.19 0.35
Talk (35,1) Talk (35.1)
0,25 0.25
Indigo indigo
8 Chlorfluormethan 14,0 0,5 2,71 0,29 8 chlorofluoromethane 14.0 0.5 2.71 0.29
Talk (43,4) Talk (43.4)
1,5 1.5
Indigo indigo
9 40/60 Chlor-fluor- 14,7 0,1 2,10 0,30 methan/1,1- (33,6) 9 40/60 chlorofluor 14.7 0.1 2.10 0.30 methane / 1.1- (33.6)
Difluor-1- Difluor-1-
chloräthan chloroethane
10 30/70 Chlor-fluor- 15,5 0 2,18 0,39 10 30/70 chlorofluoro 15.5 0 2.18 0.39
methan/1,1- (34,9) methane / 1.1- (34.9)
Difluor-1-chloräthan Difluoro-1-chloroethane
K-Faktor (gemessen) K factor (measured)
Tage Alterung Days aging
240 240
K-Faktor (berechnet) K factor (calculated)
K (metrische Einh, m. 10_4mult.) K (metric unit, m. 10_4mult.)
0,27 (0,93) 0.27 (0.93)
Alterung 5 J. Aging 5 yrs
0,28 096) 0.28 096)
unendl. Alterung infinite Aging
0,31 (1,07) 0.31 (1.07)
o\ w o \ w
W 00 M W 00 M
®\ ® \
WVTR perm in. (metrisch perm cm) 0,67 (1,13) WVTR perm in. (Metric perm cm) 0.67 (1.13)
210 210
0,21 0.21
0,22 0.22
0,25 0.25
0,50 0.50
(0,72) (0.72)
(.76) (.76)
(,86) (, 86)
(0,84) (0.84)
210 210
0,20 0.20
0,21 0.21
0,24 0.24
0,43 0.43
(0,69) (0.69)
(,72) (, 72)
(,83) (, 83)
(0,72) (0.72)
240 240
0,24 0.24
0,24 0.24
0,27 0.27
0,52 0.52
(,83) (, 83)
(,83) (, 83)
(,93) (, 93)
(0,87) (0.87)
240 240
0,22 0.22
0,22 0.22
0,25 0.25
0,52 0.52
(,76) (, 76)
(,76) (, 76)
(,86) (, 86)
(0,87) (0.87)
42 42
0,22 0.22
0,23 0.23
0,26 0.26
0,59 0.59
(,76) (, 76)
(,79) (, 79)
(,90) (, 90)
(0,99) (0.99)
148 148
0,24 0.24
0,24 0.24
0,24 0.24
_ _
(,83) (, 83)
(,83) (, 83)
(,83) (, 83)
142 142
0,25 (,86) 0.25 (, 86)
0,25 (,86) 0.25 (, 86)
0,25 (,86) 0.25 (, 86)
42 42
0,20 (,69) 0.20 (.69)
0,21 (,72) 0.21 (, 72)
0,24 (,83) 0.24 (, 83)
0,55 (0,92) 0.55 (0.92)
42 42
0,21 (,72) 0.21 (, 72)
0,22 (,76) 0.22 (, 76)
0,25 (,86) 0.25 (, 86)
0,56 (0,94) 0.56 (0.94)
Tabelle I (Fortsetzung) Table I (continued)
Wirkung der Zellgrösse auf die thermische Leitfähigkeit von Polystyrolschäumen Effect of cell size on the thermal conductivity of polystyrene foams
Beispiel example
11 11
12 12
Treibmittel Propellant
60/40 Chlor-fluor-methan/1,1-Difluor-1-chloräthan 60/40 chlorofluoromethane / 1,1-difluoro-1-chloroethane
70/30 Chlor-fluor-methan/1,1-Difluor-1-chloräthan 70/30 chlorofluoromethane / 1,1-difluoro-1-chloroethane
Treibmittelkonz. (T.V.H.) Blowing agent conc. (T.V.H.)
14,0 14.0
15,5 15.5
Talkkonz. (T.v.H.) Talk conc. (T.v.H.)
0,3 0.3
Schaumdichte Zell-(pcf)(g/l) grosse Foam-tight cell (pcf) (g / l) size
0,24 0.24
2,11 (33,8) 2.11 (33.8)
2,08 (33,3) 2.08 (33.3)
mm mm
0,37 0.37
0,35 0.35
13 13
14 14
15 15
16 16
17 17th
18 18th
40/60 Methylchlorid/ 11,0 40/60 methyl chloride / 11.0
1,1-Difluor-l- 1,1-difluoro-l-
chloräthan chloroethane
50/501,1-DifIuoräthan/ 13,75 50 / 501,1-difluoroethane / 13.75
1,1-Difluor-l- 1,1-difluoro-l-
chloräthan chloroethane
40/601,1-Dif luoräthan/ 11,75 40 / 601,1-difluoroethane / 11.75
1,1-Difluor-l- 1,1-difluoro-l-
chloräthan chloroethane
1,1-Difluor-l-chloräthan 16,25 1,1-difluoro-l-chloroethane 16.25
40/50/10 Chlor-fluor- 14,0 40/50/10 chlorofluorine 14.0
methan/1,1- methane / 1,1-
Difluor-1- Difluor-1-
chloräthan/ chloroethane /
Chlordifluormethan Chlorodifluoromethane
39/48.7/12.3 Chlor- 13,75 39 / 48.7 / 12.3 chlorine- 13.75
fluormethan/ fluoromethane /
1,1-Difluor-l- 1,1-difluoro-l-
chloräthan/ chloroethane /
1,1-Difluoräthan 1,1-difluoroethane
2,10 (33,6) 2.10 (33.6)
2,48 (39,7) 2.48 (39.7)
2,42 (38,8) 2.42 (38.8)
2,45 (39,2) 2.45 (39.2)
2,03 (32,5) 2.03 (32.5)
2,20 (35,2) 2.20 (35.2)
0,39 0.39
0,12 0.12
0,14 0.14
0,20 0.20
0,30 0.30
0,29 0.29
K-Faktor (gemessen) K factor (measured)
K-Faktor (berechnet) K factor (calculated)
Tage K (metrische Alterung unendl. WVTR Days K (metric aging infinite WVTR
Alterung Einh. m. 5 J. Alterung perm in. Aging unit m. 5 y. Aging perm in.
10~4mult.) (metrisch perm cm) 10 ~ 4mult.) (Metric perm cm)
42 0,22 0,23 0,26 0,64 42 0.22 0.23 0.26 0.64
076) (,79) (,90) (1,08) 076) (, 79) (, 90) (1.08)
42 0,22 0,23 0,26 0,60 42 0.22 0.23 0.26 0.60
(,76) 079) (,90) (1,01) (, 76) 079) (, 90) (1.01)
42 0,22 0,23 0,26 0,77 42 0.22 0.23 0.26 0.77
(,76) (,79) (,90) (1,29) (, 76) (, 79) (, 90) (1.29)
14 0,20 0,23 0,26 0,87 14 0.20 0.23 0.26 0.87
(,69) (,79) (,90) (1,46) (, 69) (, 79) (, 90) (1.46)
0,19 0,23 0,26 0,82 0.19 0.23 0.26 0.82
(,65) (,79) (,90) (1,38) (, 65) (, 79) (, 90) (1.38)
270 0,21 0,21 0,25 270 0.21 0.21 0.25
072) (,72) (,86) 072) (, 72) (, 86)
21 0,21 0,22 0,25 0,88 21 0.21 0.22 0.25 0.88
(,72) (,76) (,86) (1,48) (, 72) (, 76) (, 86) (1.48)
21 21st
0,20 (,69) 0.20 (.69)
0,21 (,72) 0.21 (, 72)
0,25 (,86) 0.25 (, 86)
0,70 (1,18) 0.70 (1.18)
«s <*> «S <*>
00 £ £ 00
Tabelle I (Fortsetzung) Table I (continued)
Wirkung der Zellgrösse auf die thermische Leitfähigkeit von Polystyrolschäumen Effect of cell size on the thermal conductivity of polystyrene foams
Bei- Treib- Treib- Talk- Schaumdichte Zell spiel mittel mittel- konz, (pcf)(g/l) grosse konz. (T.v.H.) mm With- blowing- blowing- talc- foam density cell play medium medium conc. (Pcf) (g / l) large conc. (T.v.H.) mm
(T.V.H.) (T.V.H.)
19 40/40/20 Chlor-fluor- 14,25 0 2,26 0,27 methan/1,1- (36,2) 19 40/40/20 chlorofluorine 14.25 0 2.26 0.27 methane / 1.1- (36.2)
Difluor-1- Difluor-1-
chloräthan/ chloroethane /
Chlordifluormethan Chlorodifluoromethane
20 40/40/20 Chlor-fluor- 13,5 0 2,02 0,30 methan/1,1- (32,4) 20 40/40/20 chlorofluor 13.5 0 2.02 0.30 methane / 1.1- (32.4)
Difluor-1- Difluor-1-
chloräthan/ chloroethane /
1,1-Difluoräthan 1,1-difluoroethane
21 40/50/10 Methylchlorid/ 11,5 0,14 2,04 0,48 1,1-Difluor-l- (32,7) 21 40/50/10 methyl chloride / 11.5 0.14 2.04 0.48 1,1-difluoro-l- (32.7)
chloräthan/ chloroethane /
Chlordifluormethan Chlorodifluoromethane
22 40/40/20 Methylchlorid/ 11,0 0,13 2,06 0,54 1,1-Difluor-l- (33,0) 22 40/40/20 methyl chloride / 11.0 0.13 2.06 0.54 1,1-difluoro-l- (33.0)
chloräthan/ chloroethane /
Chlordifluormethan Chlorodifluoromethane
23 50/50 Äthylchlorid/ 11,25 0,03 2,08 0,62 1,1-Difluor-l- (33,3) 23 50/50 ethyl chloride / 11.25 0.03 2.08 0.62 1,1-difluoro-l- (33.3)
chloräthan chloroethane
K-Faktor (gemessen) K factor (measured)
K-Faktor (berechnet) K factor (calculated)
Tage K (metrische Alterung unendl. WVTR Days K (metric aging infinite WVTR
Alterung Einh. m. 5 J. Alterung perm in. Aging unit m. 5 y. Aging perm in.
10_4mult.) (metrisch perm cm) 10_4mult.) (Metric perm cm)
21 0,20 0,21 0,25 0,71 21 0.20 0.21 0.25 0.71
(,69) (,72) (,86) (1,19) (, 69) (, 72) (, 86) (1.19)
18 0,20 0,21 0,25 0,79 18 0.20 0.21 0.25 0.79
(,69) (,72) (,86) (1,33) (, 69) (, 72) (, 86) (1.33)
8 0,21 0,23 0,26 0,86 8 0.21 0.23 0.26 0.86
(,72) (,79) (,90) (1,44) (, 72) (, 79) (, 90) (1.44)
7 0,21 0,23 0,26 0,78 7 0.21 0.23 0.26 0.78
(,72) (,79) (,90) (1,31) (, 72) (, 79) (, 90) (1,31)
11 0,22 0,24 0,27 0,65 11 0.22 0.24 0.27 0.65
(,76) (,83) (,93) (1,09) (, 76) (, 83) (, 93) (1.09)
9 9
633 816 633 816
Die Tabelle II zeigt die Formstabilität von verschiedenen Schäumen aus der Tabelle I. Table II shows the dimensional stability of various foams from Table I.
Tabellen Tables
Wirkung des Treibmitteltypes auf die Formstabilität des Schaumes Effect of the blowing agent type on the dimensional stability of the foam
Formstabilität bei 60 °C und 100-prozentiger relativer Feuchtigkeit (prozentuelle Änderung in einer Woche) Dimensional stability at 60 ° C and 100 percent relative humidity (percentage change in a week)
Bei- Treibmittel verti- Add blowing agent
spiel game
10 10th
11 11
12 12
13 13
15 15
kal cal
50/50 -0,23 50/50 -0.23
Chlor-fluor- Chlorine fluorine
methan/1,1- methane / 1,1-
Difluor-1- Difluor-1-
chlor-äthan hori- Extru-zontal sions- chloroethane hori extrusion zonal
richtung direction
-0,05 +0,24 -0.05 +0.24
50/50 Methyl -0,17 +0,19 +0,32 50/50 methyl -0.17 +0.19 +0.32
chlorid/1,1- chloride / 1.1-
Difluor-1- Difluor-1-
chlor-äthan chloroethane
Chlor-fluor — 0,41 methan Chlorofluorine - 0.41 methane
40/60 40/60
Chlor-fluor-methan/1,1-Difluor-l-chlor-äthan Chlorofluoromethane / 1,1-difluoro-l-chloroethane
-0,18 -0,10 1,37 +0,35 +0,22 -0.18 -0.10 1.37 +0.35 +0.22
30/70 30/70
Chlor-fluor-methan/1,1-Difluor-1-chlor-äthan Chlorofluoromethane / 1,1-difluoro-1-chloroethane
60/40 60/40
Chlor-fluor-methan/1,1-Difluor-1-chlor-äthan Chlorofluoromethane / 1,1-difluoro-1-chloroethane
70/30 70/30
Chlor-fluor-methan/1,1-Difluor-1-chlor-äthan Chlorofluoromethane / 1,1-difluoro-1-chloroethane
40/60 40/60
Methyl-chlorid/ Methyl chloride /
1,1-Difluor-l- 1,1-difluoro-l-
chlor-äthan chloroethane
40/60 40/60
1,1-Difluor-äthan/1,1-Difluor-1-chlor-äthan 1,1-difluoro-ethanol / 1,1-difluoro-1-chloroethane
•0,95 -0,23 +2,33 • 0.95 -0.23 +2.33
-0,80 -0.80
-0,12 +0,48 -0.12 +0.48
■1,40 ■ 1.40
-0,32 +0,13 -0.32 +0.13
-0,43 +0,14 +0,33 -0.43 +0.14 +0.33
-0,67 +0,57 +1,00 -0.67 +0.57 +1.00
16 1,1-Difluoro--1-chlor-äthan 16 1,1-difluoro - 1-chloroethane
517 40/50/10 517 40/50/10
Chlor-fluor-me than/1,1-Difluor-l-chlor-äthan/ io Chlor-di- Chlorofluoromethane / 1,1-difluoro-l-chloroethane / io chloro-di-
fluor-methan fluoromethane
18 39/48.7/12.3 Chlor-fluor-15 methan/1,1- 18 39 / 48.7 / 12.3 chloro-fluor-15 methane / 1,1-
Difluor-1-chlor-äthan/ 1,1-Difluor-äthan Difluoro-1-chloroethane / 1,1-difluoroethane
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
19 40/40/20 Chlor-fluor-methan/1,1-Difluor-1-chlor-äthan/ Chlor-dilfuor-methan 19 40/40/20 chlorofluoromethane / 1,1-difluoro-1-chloroethane / chlorofluoromethane
20 40/40/20 Chlor-fluor-methan/1,1-Difluor-1-chlor-äthan/ 1,1-Difluor-äthan 20 40/40/20 chlorofluoromethane / 1,1-difluoro-1-chloroethane / 1,1-difluoroethane
21 40/50/10 Methyl chlorid/1,1-Difluor-1-chlor-äthan/ Chlor-difluor-methan 21 40/50/10 methyl chloride / 1,1-difluoro-1-chloroethane / chloro-difluoromethane
45 22 45 22
50 50
40/40/20 Methyl chlorid/1,1- 40/40/20 methyl chloride / 1,1-
Difluor-l-chlor-äthan/ Chlor-difluor-methan Difluoro-l-chloroethane / chloro-difluoromethane
■0,45 -0,41 +5,07 ■ 0.45 -0.41 +5.07
-0,21 +0,05 +0,88 -0.21 +0.05 +0.88
-0,21 +0,02 +0,32 -0.21 +0.02 +0.32
-0,44 +0,05 +0,20 -0.44 +0.05 +0.20
-0,19 +0,03 +0,34 -0.19 +0.03 +0.34
-0,62 -0,04 +0,39 -0.62 -0.04 +0.39
1,08 +0,05 0 1.08 +0.05 0
-0,77 -0,10 +0,63 -0.77 -0.10 +0.63
23 50/50 Äthyl-55 chlorid/ 23 50/50 ethyl 55 chloride /
1,1-Difluor-l-chloräthan 1,1-difluoro-l-chloroethane
60 Nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellte Schäume zeigen einen K-Wert nach 5 Jahren Alterung bei Zimmertemperatur in Luft von mindestens 0,03 britischen thermischen Einheiten (1,0 X 10~5 Kalorien) weniger als die K-Werte der gleichen Schäume betragen, bei welchen das Treibmittel 65 durch Luft ersetzt worden ist. 60 Foams produced by the process according to the invention show a K value after 5 years of aging at room temperature in air of at least 0.03 British thermal units (1.0 × 10 -5 calories) less than the K values of the same foams which the blowing agent 65 has been replaced by air.
C C.
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