DE2364475A1 - Transferdruckverfahren - Google Patents

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich
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und Lizenzen

509 Leverkusen. Bayerwerk

K/Pr

21. Dez. 1973

Transferdruckverfahren

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bedrucken hydrophoben Fasermaterialien nach dem Transferdruckprinzip,
welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man sublimierbare, sulfogruppenfreie Azofarbstoffe der Formel

verwendet, worin X₁ und Xg für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch unpolare Substituenten substituierte Alkyl- oder Cycloalkylreste und η für 1-3 stehen, der Benzolring A in der Farbstoffchemie übliche nichtionische Substituenten und der Benzolring B übliche unpolare Substituenten enthalten können, welche die Sublinierbarkeit des Grundmoleküls nicht wesentlich beein-

LeA 15 466 ■_-!_.

509828/1038

flüssen. Geeignete Reste X₁ und X₂ sind außer Wasserstoff, gegebenenfalls durch C₁-C₂-Alkoxy, Halogen oder Phenyl substituierte C₁ -C₄-Alkyl- oder C₅-C₇-Cycloalkylreste.

Geeignete in der Farbstoffchemie übliche nichtionische Substistituenten in A sind N0_£, CN, Halogen,. SO₂CH^SO₂C₂H₅, C₁-C₄-Alkyl oder C₁ - C^-Alkoxy.

Geeignete unpolare Substituenten in B sind C₁ - C^-Alkyl, C₁ C^-Alkoxy, Halogen, Benzyloxy, Phenoxy, ggf. durch Halogen substituiertes C₁-C₄-Alkylcarbonylamino oder Formylamino. "Halogen" steht verzugsweise für F, Cl. und Br. Bevorzugt zu verwendende Farbstoffe entsprechen der Formel

II

worin y_t = H, NO₂, CN, CF₃ oder CH₃^
y₂ = y_t , Cl oder Br^
y₃ = H oder Cl ₍

R₁ und R₂ = H, C₁-C₄-AIlCyI, Phenyl-Cj -C₃ -alkyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl,C₁-C^-Chloralkyl
oder C₁-C₂-AIkOXy-C₁-C₄-alkyl,

R₃ = H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, Phenoxy, Benzyloxy, R₄ = H, CH₃, CF₃, C₂H₅, Cl, Br oder NHCOR_{5 /}
R₅ = H, C₁-C₄-Alkyl, C₁ -^-Chloralkyl, C₁-C₄-Bromalkyl oder Methoxy-C₂-C₄-alkyl ,

Bevorzugte Typen sind solche im Rahmen der Formel II, worin

a) y_x = NO₂ und y₂ und y₃ = H

b) V₁ und y₂ = NO₂ und y₃ = H

LeA 15 466 -Z-

509828/103 8

c) y_t = CN, y₂ = NO₂ und y₃ = H

d) Y₁ und y₃ = H und y_a = CF₃ sowie

e) _yi = NO₂; y₂ = CF₃ und y₃ = H, .

wobei R₁-R₄ die angegebene Bedeutung haben.
Darunter sind wiederum solche bevorzugt, bei denen
R₃ = H, CH₃, OCH₃ oder OC₂H₅ und
R₄ = H, CH₃, C₂H₅ oder Cl bedeutet.

Die Farbstoffe der Formel (i) werden nach an sich bekannten Verfahren hergestellt, indem man ein Anilin der Formel (IH) diazotiert

CF₃ )n

III

und die Diazoniumverbindung mit einer Kupplungskomponente der
Formel (IV) vereinigt.

IV

Als Diazokomponenten der Formel (III) kommen beispielsweise in Frage: l-Amino-2-trifluormethylbenzol, l-Amino-4-trifluormethylbenzpl, l-Amino^-chlor-^-trifluormethylbenzol, l-Amino-2-brom-4-trifluormethylbenzol, l-Amino-2-methyl~4-trifluormethylbenzol, l-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, l-Amino-2-trifluormethyl-4-methylbenzol, l-Amino-2,4-bis-trifluormethylbenzol, 1-Amino-2,6-bis-trifluormethylbenzol, l-Amino-2-chlor-5-trifluormethylbenzol , l-Amino-2,5-bis-trifluormethyl-benzol, l-Amino-2,k,6-tris-trifluormethylbenzol, l-Amino-2-trifluormethyl-^-nitrobenzol, l-Ämino-2-nitro-4-trifluormethylbenzol, l-Amino-2-trifluormethyl-4,6-dinitro-benzol, l-Amino-2,4-bis-trifluormethyl-6-nitro-benzol, l-Amino-2,o-bis-trifluormethyl-^-nitro-benzol,

LeA 15 ^66 ' - 3 -

509828/1038

l-Amino-4-trifluormethyl-2,6~dinitrobenzol, l-Amino-2-cyan-4-trifluormethylbenzol, l-Amino-2-trifluormethyl-^-cyan-benzol, l-Amino-4—trifluormethyl—2,6-dicyanbenzol, l-Amino-2-trifluor— methyl-4,6-dicyanbenzol, l-Amino-2,6-trifluormethyl-4-cyanbenzol, l-Amino-4-trifluormethyl-2-nitro-6~cyan-benzol, l-Amino-2-trif luormethyl-4-cyan~6-nitro-benzol, l-Amino-2-chlor-4,6-bis-trifluormethylbenzol, l-Amino-2-fluor-4-triiluormethylbenzol, l-Amino-2-fluor-4,6-bis-trifluormethylbenzol, 1-Amino-2,6-dichlor-4-trifluormethylanilin, l-Amino-2-trifluormethyl-5-nitrobenzol, l-(N,N-Di-äthyli.;>ttino)-3-triiluormethylbenzol, 1-(N-äthyl-N-ben z,yl-amino)-3-t:rif luormethylbenzol, l-Amino-2-trifluormethyl-4-methylsulfonyl-benzol, l-Amino-2-trifluor= methyl-4-äthylsulfonylbenzol, l-Amino-2,6-bis-trifluormethyl-4-nitrobenzol, l-Amino-2-methoxy-4-nitro-6-trifluormethylbenzol.

Als Kupplungskomponenten der Formel (IV) kommen beispielsweise in Frage: N,N-Dimethylanilin, N,N-Diäthylanilin, Ν,Ν-Di-n-propylanilin, Ν,Ν-Diisopropylanilin, N,N-Di-n-butylanilin, N-Methyl-N-benzyl-anilin, N-Äthyl-N-benzylanilin, N-n-Propyl-N-benzylanilin, N-Methyl-N-ß-phenyläthylanilin, N-Äthyl-N-ß-phenyläthylanilin, N-n-Butyl-N-ß-phenyläthylanilin, N-Methyl-N-cyclopentylanilin, N-Äthyl-N-cyclopentyl-anilin, N-Methyl-N-cyclohexylanilin, N-Äthyl-N-cyclohexylanilin, N-n-Butyl-N-cyclohexylanilin, N,N-Di-benzylanilin, N-Benzyl-N-cyclohexyl-anilin, N-ß-Phenäthyl-N-cyclohexylanilin, N-Methyl-N-ß-chlor-äthylanilin, N-Äthyl-N-ß-chlor-äthylanilin, N-Methyl-N-ß-ehlor-propylanilin, N-Äthyl-N-ß-chlorpropylanilin, N-Äthyl-N-y-chlor-propylanilin, N-Äthyl-N-ß-bromäthylanilin, N-n-Propyl-N-ß-chloräthylanilin, N-Propyl-N-y-chloräthyl-anilin, N-Benzyl-N-ß-chloräthylanilin, N-Cyclohexyl-N-ß-ohloräthylanilin, Ν,Ν-Bis-ß-chloräthylanilin, N-ß-Phenyläthyl-N-ß-chloröthylanilin, l-(N,N-Dimethylamino)-3-methyl-benzol, l-(N,N-Diäthylamino)-3-methylbenzol, 1-(N,N-Din-propylamino)-3-methyl-benzol, l-(N,N-Di-isopropyl-amino)-3-methyl-benzol, l-(N,N-Di-n-butylamino)-3-methyl-benzol_t 1-(N-Methyl-N-benzyl-amino)-3-methyl-benzpl, l-(N-Äthyl-N-benzyl-

LeA 15 466 - 4 - , ;

509828/10 3 8

amino )-3-niethyl-benzol, l-(N-n-Propyl-N-benzyl-amino)-3-methylbenzol, l-(N-Methyl-N-ß-phenyläthyl-amino)-3-methyl-benzol, 1-(N-Äthyl-N-ß-phenyläthylamino)-3-methyl-benzol, l-(N,n-Butyl-N-ß-phenyläthylamino)-3—methyl-benzol, !-(N-Methyl-N-cyclopentyl-amino)-3-methylbenzol, l-(N-Äthyl-N-cyclopentyl-amino)-3-methylbenzol, l-(N~Methyl-N-cyclohexyl-amino)-3-metb.yl-benzol, l-(N-Äthyl-N-cyclohexylamino)-3-methylbenzol, 1-(N,N-Dtbenzylamino)-3-methylbenzol, l-(N-Benzyl-N-cyclohexyl-amino)~3-methylbenzol, l-(N-ß-Phenyläthyl-N-cyclohexylamino)-3-methyl-benzol, l-(N-Methyl-N-ß-chloräthylamino)-3-methyl-benzol, 1-(N-Äthyl-N-ß-chloräthylamino)-3-methyl-benzol, l-(N-Methyl-N-ß-chlorpropylamino)-3-methyl-benzol, l-(N-Äthyl-N-ß-chlorpropylamino)-3-methylbenzol, !-(N-Äthyl-N-y-chlorpropyl-amino)~3-methylbenzol , l-(N-Äthyl-N-ß-bromäthylamino)-3-methyl-benzol, 1-(N-Benzyl-N-ß-chloräthylamino)-3-niethyl-benzol, l-(N-Cyclohexyl-N-ßchloräthylamino)-3-methylbenzol, l-(N-ß-Phenyläthyl-N-ß-chloräthylamino)-3-methylbenzol, l-(N,N-Bis-ß-chloräthylaraino)-3-methylbenzol, l-(N,N-Dimethylamino)-3-chlor-benzol, 1-(N,N-Diäthylamino)-3-chlor-benzol, l-(N-Äthyl-N-benzyl-amino)-3-clilorbenzol, l-(N-Äthyl-N-ß-phenyläthyl-amino)-3-chlorbenzol, 1-(N-Äthyl-N-cyclohexylamino)-3-chlorbenzol, l-(N-Äthyl-N-ß-chloräthylamino)-3-ehlor-benzöl, l-(N,N-Diäthylamino)-3-brombenzol, l-(N-Äthyl-N-benzyl-amino)-3-brom-benzol, l-(N-Äthyl-N-ß-chloräthylamino)-3-brom-benzol, l-(N,N-Dimethylamino)-3-acetylaminobenzol, l-(N,N-Dimethylamino)-3~propionylaminobenzol, 1-(N₁N-Dimethylamino)-3-formylamino-benzol, l-(N,N-Dimethylamino)-3-chloracetylaminobenzol, l-(N,N-Dimethylamino)-3-ß-chlorpropionylaminobenzol, l-(N,N-Diäthylamino)-3^£ormylaminobenzol, 1-(N,N-Diäthylamino)-3-acetylaminobenzol, l-(N,N-Diäthylamino)-3-butyrylamino-benzol, 1-(N,N-Diäthylamino)—3-chloracetylaminobenzol, l-(N,N-Äthyl-benzylamino)-3-acetylaminobenzol, 1-(N-Äthyl-N-benzylamino)-3-chloracetylaminobenzol, 1-(N -Äthyl-N-benzylamino)-3~formylaminobenzol, l-(N,N-Dibutylamino)-3-formyl-aminobenzol, l-(N,N-Dibutylamino)-3-chloracetylaminobenzol, 1-(N,N-Dimethylamino)-2-methoxy-5-formylaminobenzol, 1-(N,N-Dimethyl-

LeA 15 ^66 - 5 -

50982 8/1038

amino)-2-methoxy-5-acetylaminobenzol, l-(N,N-Diäthylamino)-2-methoxy-5-acetylaminobenzol, 1-(N,N-Diäthylamino)-2-äthoxy-5- ac e tylaminobenzol, 1-(N,N-Diäthylamino)^-phenoxy-S-ace tylaminobenzol, l-(N,N-Diäthylamino)-2-benzyloxy-5-acetyl-aminobenzol, l_(N_jN-Diäthylamino)-2-methyl-5-acetyl-aminobenzol, 1-(N,N-Diäthylamino)-2-methyl-5-chlor-benzol, l-(N,N-Diäthylamino)-2,5-dimethyl-benzol, l-(N,N-Diäthylamino)-2-äthyl-5-fοrmylaminobenzol, 1-(N,N-Diäthylamino)-2-propoxy-5-acetylaminobenzol, 1-(N,N-Diäthylamino)-2-methoxy-5-chloracetylaminobenzol, 1-(N-Äthyl-N-benzyl-amino)-2-methoxy-5-aeetylaminobenzol, !-(N-Äthyl-N-cyclohexyl-amino)-2-me thoxy-5-ace tylaminobenzo1, 1-(N,Äthyl-N-ßchloräthyl-amino)-2-methoxy-5-aoetylaminobenzol, 1-(N,N-Athy1-amino)-2-methoxy-5-methyl-benzol, l-(N,N-Diäthylamino)-2-methoxy-5-chlorbenzol, l-(N-Benzyl-N-n-butylamino)-2-methoxy-5-ac e tylaminobenzol, 1-(N,N-Dibenzylamino)-2-phenoxy-5-chloracetylaminobenzol.

Das Transferdruckverfahren ist allgemein bekannt und z. B. in den französischen Patentschriften 1 223 33o und 1 334 829 beschrieben worden. Die Farbstoffe werden z. B. in Form sogenannter Drucktinten, wie sie z. B. in der französischen Patentschrift 1 573 698 beschrieben sind, oder als Pasten auf sogenannte Hilfsträger (Papier, andere Cellulose.materialien, wie Baumwolle oder Cellophan, Metallfolien und dergleichen, wie sie z. 3. aus der französischen Patentschrift 1 575 o69 bekannt sind) aufgebracht. Diese Drucktinten stellen kunr.tharzhaltigo Farbstofflösungen in geeigneten organischen Lösungsmitteln, wie Benzol,Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Chloroform, Dichloräthan, Trichlorethylen, Perchloräthylen, Äthanol, iüo-Propanol, Benzylalkohol, Cyclohexanon, Essigeuter baw. deren Mischungen dar. Die Drucktinten und Druckpar.ten können aber auch auf wässriger Basis aufgebaut sein, stellen also Dispersionen der Farbstoffe in Wasser dar, welches außerdem übliche Dispergier- und Verdickungsmittel (vgl. franzouische Patentschrift 1 223 33o) sowie US-PaLontachrift 3 647 503) Die Druckfarben können nach den üblichen Druckverfahren (Hoch-, Tief-, Offset-, Film oder Siebdruck) verdruckt werden.

LeA 15 466 - 6 -

509828/1038

Für den Transferdruck mit Farbstoffen der Formel I geeignete Substrate sind textile· Materialien, die vollständig oder überwiegend aus Polyestern, wie Polyäthylenglykol-tercphthalat, Poly-1,4-bis-hydroxymethylcyclohexan-terephthalat oder Cellulosetriacetat und Cellulose-2 1/2-acetat oder aua Polyamiden oder Polyacrylnitril bestehen, aber auch nichttextile Kunststoff-Gegenstände, wie Folien, Bänder odor Blöcke aus handelsüblichen Polymerisat- oder Polykondenaat-Kunststoffen.

Besonders geeignete Farbstoffe I sublimieren im Bereich von 14O-250 C⁰, vorzugsweise von I6o-22o C⁰.

LeA 15 466 - 7 -

509 828/1038

23^4475

Beispiel 1

A) 75 g des Farbstoffs der Formel

κ^^Λ

CH₂ CB₃ Cl

50 g eines anionischen Dispergiermittels, z.B. eines Ligninsulfonates oder eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd, und 100 ml Wasser werden vermischt und in einer Kugelmühle durch lOstündiges Mahlen in eine fein verteilte Form übergeführt.

Die so erhaltene, ca. 30 % Rohfarbe enthaltende Dispersion ist lagerstabil.

B) Die nach A) erhaltene wässrige Dispersion kann wie folgt zu einer Druckpaste verarbeitet werden:

5o bis 2oo g.werden mit 4oo g einer 1o#igen Johannisbrotkernmehlätherverdickung und. 55o bis 4oo ml Wasser ange-

teigt. ■ '■

C) Mit dieser Druckpaste wird ein Papier im Tiefdruckverfahren bedruckt. Verpreßt man dieses Papier während 15 bis 6o Sekunden bei 2oo°C mit einem Textil aus Polyesterfasern, so erhält man einen klaren, farbkräftigen, roten Druck mit guten Echtheiten.

Beispiel 2

A) 4o bis 5o g des in Beispiel 1 verwendeten Farbstoffs werden mit 5 bis 1o g eines Emulgatorgemisches aus äthoxyliertem Nony!phenol (4 bis 12 Mol Äthylenoxid) in Wasser ■ angeteigt. Man setzt 1o g Äthylcellulose N4 (Hercules : Powder) und 3o bis 4o Teile eines Maleinatharzes zv, das ^: durch Kondensation von Colophonium mit Maleinsäure herge-

LeA 15 466 - 8 -

509828/1038

stellt wurde. Man knetet bei 80 bis 100⁰C ca. 2 Stunden und mahlt anschließend auf einer der üblichen Mühlen. Man erhält ein feinkörniges Farbstoffpulver.

B) 200 g des nach A) erhaltenen Färbstoffpulvers gLbt man unter Rühren in ein Gemisch aus 730 g Äthanol, 50 g Äthylenglykol und 20 g Äthylcellulose N22 (Hercules Powder).

C) Mit der so erhaltenen Druckfarbe kann man im Tiefdruck Papiere bedrucken. Von diesen bedruckten Papieren kann man im Transfer-Verfahren Textilien aus Cellulosetriacetat oder Polyamid , z.B. Gewirke, bedrucken und erhält kräftige rote Drucke.

Der Farbstoff des Beispiels 1 wurde auf folgendem Wege hergestellt: 60 TIe. feingepulvertes l-Amino-2-trifluormethyl-4-nitrobenzol werden unter Rühren in 300 TIn. konz. Schwefelsäure gelöst, wobei die Temperatur 20⁰C nicht übersteigen soll. Anschließend wird auf O⁰C abgekühlt und bei dieser Temperatur wird allmählich eine durch Lösen von 20 TIn. Natriumnitrit in 80 TIn. konz. Schwefelsaure hergestellte Nitrosylsehwefelsäure eingetropft. Es wird ca, 2 Stdn. bei O⁰C nachgerührt. Die so hergestellte DiazoniumsalzlÖsung wird nun bei 0-5⁰C unter gutem Rühren allmählich zu einer Lösung von 58 TIn. l-(N-Äthyl-N-ßchloräthyl-amino)-3-methyl-benzol in 2000 TIn. Wasser und 50 TIn. konz. Salzsäure, der man 10 TIe. Amidosulfonsäure zugesetzt hat, gegeben. Die Kupplung setzt sofort ein. Sie kann durch Abpuffern der Lösung auf pH 4-5 mittels Natriumacetats beschleunigt werden. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Azofarbstoff abfiltriert, mit Wasser salzfrei gewaschen und getrocknet. Man erhält 116 TIe. eines roten Farbstoffpulvers.

LeA 15 466 - 9 -

509828/1038

JlO

In der folgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe angegeben, die man erhält, wenn man die Diazokomponente der Spalte 2 diazotiert und mit der Kupplungskomponente der Spalte 3 zum Azofarb— stoff vereinigt, sowie die damit erhältlichen Nuancen nach dem im Beispiel 1 angegebenen Verfahren.

LeA 15 466 - 10 -

50 982 8/1038

Beispiel Xr.

Diazokomponente

AA

Kupplung skoraponente

Nuance auf Polyester

IO

CF,

0„

dto.

Le A 15

N (CB₃).,

N (C₂H₅);

H-C₄H₉ )₂

CH₃

- 11 -

5098287 1038

rot

)^N

CH₂

/C₂H₅

^CH₂ CH₂ -f \)

Beispiel Xr.

Diazokomponente Kupplungskomponente

Nuance auf Polvestor

11 12 13

15 16 17 18

CF,

dto.

Le A 15 k

16- * CH₃

^=/ CH₂CH₂Cl

Scharlach

.C₂H₅

'CH₂CH₂Cl

'CH₂ -CH-CH₃ I
Cl

,C₂H₅
'CH₂-CH₂-CH₂Cl

.C₂H₅

CH₂CH₂Br

/CH₃

rot

M-N.

/Λ-Cl

.CH₃

- 12 -

509828/1038

2354475

Beispiel

Diazokomponente Kupplungskomponente

Nuance auf Polves tor

19 20 21 22 23

25 26

CF,

O₂N-(TnV-NH₂

dto,

Le A 15

56 GH₂CH₂ OCH₃

CH₂ OC₂ H₅

C₂H₅

CH₂CH₂ OC₄H₉ CH₂ CH₂ OC₂ H₅

(C₂Hj₂

CH,

N (H-C₄H₉),

CH₃

CH₃

- 13 -509828/ 1038

rot

blaust.rot

ORiGIWAL SN3SECTED

2354475

Beispiel

Diazokomponente Kupplungskomponente

Nuance auf Polyester

27 28

29

31 32 33

Lc Λ

CF_n

O₂ N-<f\S~NIL>

dto.

\vn:

blaust.rot

CH,

CH₃

CH,

CH₃

CH,

CH₃

CH,

,C₂H₅

^CH₂ CH₂ -/Λ

C₂H₅

CH₃ -CH-CH₃ Cl

'CH₂-CH₂-CH₂Cl

H₅

CH₂CH₂CH₂CH₂Cl

,C₂H₅

'CH₂ CH₂ OC₂ H₅

rot

blaust.rot

C₂H₅

- 14 28/1038

ORIGINAL INSPECTED

Beispiel

Diazokomponente

Jib'

Cupplungskomponente

Nuance auf Polyester

35

38 39

CF_n

O₂

dto.

Lc A

N (CH₃ )_s

Cl

Cl

Br

Cl

CF₃

CE,

CF,

'CH₂CH₂Cl

(C₂H₅J

.C₂H₅

'CH₂

.C₂H₅ 'CH₂CH₂Cl

.C₂H₅ H

CF,

- 15 509828/1038

rot

gelbst.rot

SNS^ECTED

Beispiel

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Nuance auf Polves tor

50

CF,

dto,

Le Λ

\VN

CH₃

NH-CHO

N (CH_a )₂
NHCOCH₃

N (CH₃ )₂
NHCOCH₂ Cl

NHCOCH₂CH₂Cl
₂H₅ )₂

NHCHO

NHCOC₄H₉

- 16 - . 509 828/1038

gelbst.rot

rot

blaust.rot

blaust.rot

ORIGINAL

Beispiel

Diazokomponente

JK

Kupplungskomponente

Nuance nur PoJ. ve s Lf ν

51 52 53

55 56 57 58

CF,

O₂

dto.

Le A

>6

NHCOCH₂Cl

^C₂H₅

^XcH3-O NHCOCH₂CH₂Cl

^ C₂H₅

κ ^xVⁿcT

V=/. ^CH₂ CH₂ NHCOC₄H₉

NHCOC₃Il₇ ,0CH₃ -N (C₂H₅ )₂

NHCHO

OC₂H₅

NHCOCH₃

Ii-C₄H₉ )

NHCOCH₃

CH,

- 17 -509828/1038

blaust.rot

rotviolett

bordo

ORSGIMAL

Beispiel Xr.·

Diazokomponente

A2

Kupplungskomponente

Nuance auf Polvestor

60 61 62 63

65 66

O₂

dto.

02N

CF₃ NH₂

NO₂

Le A 15 4

.OCH,

Cl

CH₂CH₂Cl
=/ CH₂CH₂Cl

,.CH₂CH₂Cl
"CH₂CH₂Cl

CH₃

OCH,

CH₂CH₂Cl
>==/ CH₂CH₂Cl

CH,

CH,

OH₃CH₂Cl

NHCOCH₃

C₂ H₅

"CH₂

NHCOCH₁

-OC₂H₅

CH₂ CH₂

NHCOC₃H₇

/2

- 18 -

509828/10 38

bordo

Scharlach

gelbst.rot

rot

bordo

rotviolett

violett

ORiGI-MAL ItNiSPEGTED

Beispiel Nr.

Diazokomponente Kupplungskomponente

Nuance auf Polvcs tcr

67 68 69 70

72 73

CF,

O₂N

NH₂

NO,

dto.

Le A 15 k

56 -N (C₂H₅);

<f\V-N (H-C₄

XH₂CH₂Cl

/ \\-N^_
=/ TJH₂CH₂CH₂Cl

CH₂ -CH-CH₃ Cl

"CH₂CH₂Cl

'CH₂

CH₃

- 19 509828/1038

violett

bordo

rotst.blau

ORIGINAL SM8FECTED

Beispiel Xr.

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Nuance auf Polvestcr

75 76 77 78 79 80 81 82

CF,

O₂N.

NH₂

NO.

dto,

Le A 15 k

N (C₂H₅ )₂

CH₃

/H

AH₅

¹XJH₂ CH₂ Cl

CH₃

^V-n:

CH₃

N (C₂ H₆

N (H-C₄H₉ )₅

NHCOCH₃

NHCOCH₂Cl
OCH₃

CH₃

- 20 -

509828/1038

rotst.blau

blauviolett

rotst.blau

rot

rotst.blau

blau-violett

ORIGINAL SMSFECTED

Beispiel

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Nuance auf Polyester

83

85 86 87 88 89

CF,

O₂N-V/ N)-NII₂

N0_D

dto.

Le Λ 15 k OC₂ H₅

\Vn(c₂h₅)₂

CH₃

CH₃

OCH₃

NHCHO

NHCOCH₃

f N)-N(C₂H₅ )₂ NHCHO

,0CH₃

H₅

NHCOCH₃

fV>-N (C₂H₅), NIICOCH₃

- 21 -509828/1038

blauviolett

blau

Beispiel

Diazokomponente Kupplungskomponente

Nuance auf Polvestcr

9 P

96 Le A 15

CP,

CF.,

F₃ C

CF,

CF,

CF.,

CF,

₃ C<

C₂H₆

\Vn'

CH₂ CH₂ Cl

NII-COCH₃

CH,

Ci

N(CH₃),

CF₃ - 22 -50 9 828/103

gelbst. Orange

rotst. Orange

Orange

ORiGfNAL INSPECTED

Beispiel

.Nr.

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Nuance auf Polvcstor

100

102

103

Le A

CF,

F₃C

' CF,

CF,

CF-,

F₃

CN

CN

F₃ C-f

66

S(CH₂ CH₂Cl),

OCH₃

MICOCH.,

OCH_n

CH₃ )₂'

CH₃

C₂H₅

CH₃

Vn

CH₂CH₂Cl NHCOCH₂ CH₂ Cl

N (C₈H₅ >_s

CH₃
- 23 -

509828/1038

Orange

Rot

Orange

rotst. Orange

23^4475

Beispiel Xr.

Diazokomponente Kupplungskomponente

Nuance auf Po]vostor

10Ί

105

106

110

Le A 15 '■.

CN

P₃C-//

CN

' CN

F₃ C -//

F₃

CN XVNH₂

CN

F₃ C-//

CN ^V-NH₂ ,

66

NH₂

CF„

\VN'

CiI₃

CH₂ CH₂ Cl

NIICQCH₃

NH-COCH₂ Cl

OCH₃

NII-COCH₃

Cl

- 24 -509828/1038

rotst. Orange

gelbst. Rot

Rot

Orange

rotst. Gelb

1364475

Beispiel Xr.

Diazokomponente Kupplungskomponente

Nuance auf Polvcstcr

111

112

113

115

117

Le Λ

CF,

CF,

CF₃

CF₃

CF,

O₂N.

NH₂

CF,

O₂N

NHo

CF,

O₂N-

66

CH₃

■n:

CH₃

C₂H₅ ^CH₂ CH₂ Cl

NHCOCH₃

OC₂H₅

C₂H₅ CH₂-//

NHCOCH₃

CH₃

C₂H₅ ^CH₂ CH₂ Cl

- 25 -

509828/1038

gelbst. Orange

Orange

Rot

Ziegelrot

rotst. Braun

gelbst. Ziegelrot

ORIGINAL iKS^E

Beispiel

Xr.

Diazokomponente Kupplungskomponente

Nuance auf Polvester

118

119

120

O₂N

CF.

O₂NV/

• CF,

O₂N

CF,

O₉N.

CF,

O₂N-//

CN

NTl₂ NO₂

CN

F₃ C

Le Λ 15

NO₂

CH₃

C₂H₅

CH₂ CH₂ Br

CH₃

Br

CH₃

CH₂ CH₂ Cl

-N (C₂Hg)₂ NH-COCH₂ Cl

CH₂CH₂Cl

CH₂ CH₂ Cl

CH₃

CH₃ - 26 509828/1038

rotst. Braun

Rotbraun

Violett

blaust.Bordo

rotst. Violett

ORIGhNAL INSPECTED

Beispiel

Nr.

Diazokomponente Kupplungskomponente

Nuance auf Polvester

126

127

128

129

130

CN

F₃G

F₃C

CN

F₃C

CN

F₃C

CN

NO₂

CN

F₃C

NO₂

Cl

13.1

Le A 15

Cl

OCII₃

CH₃

</ A-N

\=/ ^CH₂CH₂Cl

^C₂H₅

CH₃

OCK₃

NHCOCHa

CH₃

- 27 -

509828/1038

Bordo

Violett

blaust. Bordo

Rotviolett

Violett

Blauviolett

rotst. Gerb

inspected

Beispiel Xr.

Diazokomponente Kupplungskomponente

Nuance auf I'olvos f. er

132

133

136

137

Cl

C J/

Cl

F₃ c

ei

■ ei

F₃ c

ei

ei

Cl

CF₃

CF₃

CF₃

CF₃

138

Le A 15 h

66

CF₃

NH₂

CF.,

Cl

CH₂ Cl

/TVS-N

CH₈

NHCOCH₂ Cl

II₅ )

CII₃

NH-COCH₃ -28-

509828/1038

rotst. Gelb

Orange

rotst. Gelb

gelbst. Orange

Orange

OHGlNM. INBiECIH)

Beispiel

Kr.

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Nuance; auf Polvestor

1'jO

143

144

145

Le Λ 15 4

CF,

CF,

CF,

CF₃

Cl

CF₃

Cl

CF₃

Br

CF₃

Br

Br

CF-, CH,

OCIl₃

OCH₃

NHCOCH₃

)₂

CII₃

NHCOCH₃

CH₂ CH₂ Cl

CH₃

-29»

509828/10 38

Rot

gelbst. Orange

Orange

rotst. Gelb

gelbst. Orange

Beispiel Xr.

Diazokomponente Kupplungskomponente

Nuance auf Polve.s tor

LhCy

1Ί7

148

150

Le Λ

Br

(/ XVNIT₂

CF.,

^F3 ^C \_

F₃C

Cl

o₂ N-f/ \y *

CF.,

O₂N

Cl

NH₂

Cl

O₂N

66

Cl

CH₃

^C₂ H₅

^XCH2 CH₂ OCH₃

N (C₂H₅),

NHCHO .

-30-

509828/1038

rotst. Gelb

Gelb

rotst. Gelb

gelbst. Ziegelrot

Ziegelrot

Rotbraun

OHlGiNAL f^E

Beispiel

Diazokomponente Kupplungskomponente

Nuance auf To]vcstor

O₉N

O₂N

Dr NH₂

CF,

P₃

CF,

F₃C

NH₂

CF_n

F₃C-(Z

CF₃.

Lc Λ 15 Ψ6

Co U₅
'ClL, CIL, Cl

CIL₅

NXC₂ IT₅ )_£

CH₃

^ cn.

CH₃

CII₂ -/_^

■- 31 - ■

509828/1038 Ziegelrot

gerbst. Ziegelro t

Ziegelrot

Orange

rotst. Orange

rotst. («oll>

D e i s ρ i c 1
Xr.

Diazokomponente Kupplungskomponente

Nuance auf

l'olvcstfM·

KiO

161

Ifi2

CR₁

IL₁ CO₂ S

CF,

H₃ CO₂ S

CF₃

K₀ CO₂ S J/

CF,

7 C₃ O₂

lii'i J

t7^C3°2

CF₃

r C₃ O₂ S

CF,

166 H C₃ O₂ S -/^V)-NH₂

Lc Λ 15 -'■'

N (C₂ir₅)₂

CH₃

Cl

CH₃

Cl

CH₀

CH₃

CII₂CH₂Cl

CH₃ ^CH₂ CH₂ Cl

- 32 -

8 2 8/10

rotst. Gell)

Beispiel

i Nr.

Diazokomponente Kupplungskomponente

Nuance auf I¹ ο lyes te r

167

KiO

17«

172

CK.

I₅ C₂ O₂ S -(TA-NIL,

CF,

CF,

G ^C2 °2 ^S

NIL,

CF.,

G C₂ O₂ S

CF,

NH₂

CF,

171 Ij₅C₂O₂

CF,

CF,

π;

CF,

CF,

If,

Lc Λ

C₂O₂ S 66

CF, n(C₂H₅ )₂

A-N(C₂U₅ ), CH,

(TVS-N CII₃

/CIL, CIL₂ Cl

CH₃

K (CII₃ )

3 /2

CH₃

- 33 509828/1038

rotst. Gelb

Orange

Claims (5)

Patentansprüche

1.) Verfahren zum Bedrucken von hydrophoben Fasermaterialien nach dem Transferdruckprinzip, dadurch gekennzeichnet , daß man sublimierbare, sulfogruppenfreie Azofarbstoffe der Formel

verwendet, worin X₁ und X₃ für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch unpolare Substituenten substituierte Alkyl- oder Cyoloalkylreste und η für 1-3 stehen, der Benzolring A in der Farbstoffchemie übliche nichtionische Substituenten und der Benzolring B übliche unpolare Substituenten enthalten können, welche die Sublimierbarkeit des Grundmoleküls nicht wesentlich beeinflussen.

2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

II

verwendet,

worin y_t = H, NO₂ , CN, CF₃ oder CH₃ , y_a = V₁ , Cl oder Br,
y₃ = H oder Cl,

R₁ und R₂ = H, C₁-C₄-Alkyl, Phenyl-Cj-C₃-alkyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, C₁-C₄-Chloralkyl oder C₁-C₃-AIkOXy-C₁-C₄-alkyl, R₃ «s H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, Phenoxy, Benzyloxy,

LeA 15 466 _ 34 _

509828/ 1 038

R₄ = H, CH₃, CP₃, C₂H₈, Cl, Br oder NUCOR₅, R₅ = H, C₁-C₄-AIkYl, C₁-C₄-Chioralkyl, C₁-C₄-BrOmalkyl oder Methoxy-C_a-C₄-alkyl.

3) Hydrophobe Fasermaterialien, bedruckt gemäß Verfahren des Anspruchs 1

4) Drucktinten bzw. Druckpasten für den Transferdruck, enthaltend Farbstoffe gemäß Anspruch

5) Hilfsträger für den Transferdruck, bedruckt mit Drucktinten bzw. PT»?c?^rpasten gemäß Anspruch k

Le A 15 466 - 35 _

5 0 9 8 2 8/1038