DE2362373C3

DE2362373C3 - Verfahren zur Inhibierung der Polymerisation von Acrylsäure oder Acrylsäureester« während der Destillation

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Publication number: DE2362373C3
Application number: DE19732362373
Authority: DE
Original assignee: Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Ltd, Osaka (Japan)
Priority date: 1972-12-22
Filing date: 1973-12-14
Publication date: 1978-01-12

Description

Bei dem Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure aus Propylen oder Acrolein durch katalytische Gasphasenoxidation oder bei dem Verfahren zur Herstellung von Acrylsäureestem aus der so erhaltenen Acrylsäure entweder durch Veresterung oder Umesterung wird gewöhnlich ein Destillationsverfahren zur TFeQiHiUg₄ Konzentrierung oder Reinigung angewendet. Es ist bekannt daß Acrylsäure und deren Ester ausgeprägte Polymerisationstendenz aufweisen, die bei erhöhten Temperaturen, wie beispielsweise in der Destillationsstufe stark zunimmt Somit ist bei der großtechnischen Herstellung von Acrylsäure oder deren Estern die Verhinderung von Störungen auf Grund der Polymerisation dieser Verbindungen während der Destillationsstufe äußerst wichtig für die stabile Durchführung des Verfahrens. Insbesondere ist es bei der unter erhöhten Temperaturen ausgeführten Destillation unerläßlich, eine wirksame Technik zur Verhinderung der Polymerisation anzuwenden, um eine kontinuierliche und stabile Arbeitsweise zu gewährleisten.

Es ist bekannt, daß bei der Destillation von Acrylsäure und deren Estern in der Trennungs-, Konzentrierungsoder Reinigungsstufe sich ein Polymeres an folgenden Steilen bilden kann, nämlich auf der Rückseite der Böden, der Innenseite der Glocken der Glockenböden, der Außenfläche der Ablaufstutzen und den fertigen Teilen der Kolonnenwand, die nicht ständig mit einer einen Polymerisationsinhibitor enthaltenden Flüssigkeit beleuchtet werden, auf Metallteilen (scnrauöen, Muttern od. dgL), auf der Packung und den Dichtungen zur Montage der Böden, an denen die Flüssigkeit zum Stillstand neigt Die so gebildeten Polymeren lösen sich nicht leicht in Acrylsäure; Acrylsäureestern, Wasser oder anderen organischen Lösungsmitteln. Ferner wird das Polymere, wenn es sich einmal innerhalb der Kolonne gebildet hat, zu einem Polymerisationskeim und verursacht eine zunehmende Ansammlung von Polymerem, wodurch schließlich das Innere der Kolonne blockiert und der kontinuierliche Destillationsvorgang verhindert wird. Darüber hinaus ergeben sich bei der Beseitigung dieses angesammelten Polymerisats große Schwierigkeiten.

Zur Inhibierung der Polymerisation von Acrylsäure oder deren Estern während ihrer Destillation ist aus der DT-OS 20 27 655 die Verwendung einer Destillationskolonne bekannt, in der die Rückseite der Böden und die Innenwand der Kolonne leicht benetzbar gemacht worden sind. Ger < 3 der bisher am meisten angewendeten Methode zur Inhibierung der Polymerisation dieser Ve-bindungen wurde in die Destillationskolonne ein Polymerisationsinhibitor zugesetzt Typische Polymerisationsinhibitoren sind Phenolverbindungen, Aminverbir.dungen. Nitroverbindungen, Chinonverbindungen und anorganische Salze. Diese Polymerisationsinhibitoren werden entweder einzeln oder als Kombination von zwei oder mehreren oder in Kombination mit molekularem Sauerstoff angewendet So ist z. B. in der US-PS 36 66 795 ein Verfahren angegebrr. bei dem eine Kombination Hydrochinon-Phenol-Sauerstoff angewendet wird, und in der US-PS 36 74 651 ist ein Verfahren beschrieben, bei dem die Kombination Diphenylamin-Benzochinon (oder Hydrochinonmonomethyläther)-Sauerstoff angewendet wird.

Schließlich ist in der DT-AS 15 43 996 ein Verfahren zum Stabilisieren von Acrylsäure beschrieben, bei dem als Stabilisator 0,005 bis 0,6 Gewichtsprozent eines einwertigen Phenols zusammen mit 0,002 bis 1 Molprozent Sauerstoff, bezogen auf die Acrylsäure, verwendet werden.

Entgegen den Erwartungen werden jedoch durch diese Maßnahmen zur Inhibierung der Polymerisation von Acrj '.säure, die· durch katalytische Gasphasenoxidation von Propylen oder Acrolein erhalten worden ist oder deren Estern kaum irgendwelche Effekte erzielt Als Grund für die Unwirksamkeit der oben erwähnten Inhibitoren hinsichtlich Acrylsäure, die durch katalytische Gasphasenoxidation von Propylen oder Acrolein erhalten worden ist oder deren Estern im Vergleich zu Acrylsäure, die nach üblichen Methoden hergestellt worden ist beispielsweise durch Hydrolyse von Acrylnitril, oder deren Estern, wird angenommen, daß im ersteren Fall als Verunreinigung Spuren eines Nebenprodukts enthalten sind, das als Polymerisationsinitiator wirkt, was dazu führt daß die Verbindungen eine hohe Polymerisationsfähigkeit besitzen, wodurch die Effekte der Verbesserung der Konstruktion der Destillationskolonne oder die durch Zugabe von Polymerisationsinhibitoren erzielten Eäfekte aufgehoben und beseitigt werden. Auch das Verfahren, bei dem Polymerisationsinhibitoren zugesetzt werden, kann technisch nicht durchgeführt werden, da Schwierigkeifen bei der Durchführung des Destinätionsvorgarigs auf Grund der Verwendung einer relativ großen Menge an molekularem Sauerstoff auftreten, und da Verbindungen mit relativ hoher Flüchtigkeit in beträchtlich großer Menge verwendet werden, die in die destillierte Acrylsäure oder deren ester gelangen und dadurch eine Verringerung der Qualität des Produktes herbeiführen.

Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines Verfahrens zur Inhibierung der Polymerisation von Acrylsäure oder Acrylsäureestern während der Destillation durch Ausführung der Destillation in Gegenwart von Sauerstoff und zwei Polymerisationsinhibitoren in zuverlässiger Weise.

Gemäß der Erfindung wird diese Aufgabe dadurch gelöst daß man die Destillation von Acrylsäure, die

durch k&'alytische Gasphasenoxidation von Propylen oder Acrolein hergestellt worden ist, oder von Acrylestem, die aus so hergestellter Acrylsäure erhalten worden sind, in Gegenwart von

(A) 10 bis 5000 ppm, bezogen auf das Gewicht des in der Destillationskolonne aufsteigenden Dampfes, Hydrochinon, Hydrochmonmonomethyläther, Kresolen, Phenol, tert-Butylbrenzcatechin, Diphenylamin, Phenothiazinen und/oder Methylenblau,

(B) 5 bis 2000 ppm, bezogen auf das Gewicht des in der Destillationskolonne aufsteigenden Dampfes, Kupferdimethyldithiocarbamat, Kupfe. Uäthyldithiocarbamat, Kupferdibutyldithiocarbamat und/oder Kupf ersalicylat und

(C) 0,01 bis 5%, bezogen auf das Volumen des in der Destillationskolonne aufsteigenden Dampfes, molekularem Sauerstoff ausführt

Die erfindungsgemäß verwendeten Phenothiazine sind Verbindungen der Formel

worin Ri und R₂ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe nut 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten.
Einige der Verbindungen der obigen Gruppe (A) und

(B) sind als Polymerisationsinhibitoren für Acrylsäure oder deren Ester bekannt A aUi die gleichzeitige Anwendung dieser Verbindungen mit molekularem Sauerstoff ist bekannt Im Gegensatz zu den bekannten Arbeitsweisen besteht das charakteristische Merkmal der Erfindung in der gleichzeitigen Anwendung der vorstehenden d- -ή Komponenten, nämlich (AX (B) und

(C) bei der Destillation von Acrylsäure oder deren Estern, die wie vorstehend a"gegeb" % erhalten worden sind, wobei ein synergisiische·· Effekt hinsichtlich der Inhibierung der Polymerisation erzieh wird, der nach üblichen Arbeitsweisen nicht erhältlich ist

Beispiele für Acrylsäureester, die gemäß der Erfindung destilliert werden können, sind Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- und 2-ÄthyIhexylester sowie Glycidylester und Hydroxyalkylester der Acrylsäure, wobei letztere eine besonders hohe Polymerisationsneigung besitzen.

Das Verfahren gemäß der Erfindung kann insbesondere auf die verschiedenen Destillationsstufen angewendet werden, die zur Reinigung von Acrylsäure, zur Reinigung von Acrylsäureester!!, zur Abtrennung der Acrylsäure aus einem Lösungsmittel, zur Abtrennung leichter Fraktionen, wie beispielsweise Essigsäure von Acrylsäure, zur Abtrennung von Acrylsäure von Acrylsäureestern und Alkohol, zur Abtrennung einer leichten Fraktion, wie beispielsweise Acrolein, aus der wäßrigen Acrylsäurelösung, zur Abtrennung einer leichten Fraktion, wie beispielsweise Alkoholen, von Acrylsäureestern und zur Abtrennung von Alkoholen von Raffinat (wäßrige Lösung von Alkohol und Acrylsäureester) ausgeführt werden.

Die vorstehenden Verbindungen (A) und (B) lösen sich mit relativer Leichtigkeit in Wasser oder organischen Lösungsmitteln, die im Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure oder deren Estern verwendet werden. Sie können daher in der Beschickung aufgelöst oder unter Rückfluß eingeführt werden. Der molekulare Sauerstoff wird vom Boden der Destillationskolonne in gasförmigem Zustand eingeführt

Die Mengen, in denen die Verbindungen (A) und (B) und f - molekulare Sauerstoff (C) verwendet werden, variieren in der Regel in Abhängigkeit von den Arten der Verbindungen (A) und (B) und den Verfahrensbedingungen innerhalb der vorstehend angegebenen Bereiehe. Vorzugsweise wird die Verbindung (A) in einer Menge von 10 bis 500 ppm, bezogen auf das Gewicht des in der Destillationskolonne aufsteigenden Dampfes und die Verbindung (B) vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 500 ppm, bezogen auf das Gewicht des in der Destillationskolonne aufsteigenden Dampfes, und der Sauerstoff (Q in einer Menge von 0,02 bis 2%, bezogen auf das Volumen des in der Destillationskolonne aufsteigenden Dampfes, verwendet

Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert

Beispiele 1 bis 10
und Vergleichsversuche 1 bis 10

Eine Destillationskolonne mit einem Innendurchmesser von 150 mm, in der 20 Siebboden aus rostfreiem Stahl mit einem Abstand von 200 mm zwischen den Böden angeordnet waren und die mit einer Oberkopfleitimg and einer Rückflußleitung an ihrem Oberteil, einer Beschickungsleitung an ihrem Mittelteil und einem Destillationsgefäß am Boden ausgestattet war, wurde so montiert, daß sie kontinuierlich arbeitete.

Die aus Tabelle I ersichtlichen Verbindungen (A) und (B) wurden in die Kolonne eingeführt und in der Rückflußflüssigkeit in den in Tabelle I angegebenen Mengen gelösu Sauerstoff wurde in die Kolonne am Boden in der in Tabelle I angegebenen Menge eingeführt

Der Destillationsvorgang wurde gleichbleibend durchgeführt, indem in gleicher Menge der flüssigen Beschickung entspreche»" I vom Kopf kontinuierlich Produkte abdestiHiert und vom Boden Produkte abgezogen werden.

Der Polymerisationshemmeffekt wurde durch den Druckverlust der Böden oder durch Überprüfung der Innenseite der Kolonne beurteilt

Acrysäure (mit einem Gehalt an 5 Gewichtsprozent Essigsäure), die durch katalytische Gasphasenoxidation von Acrolein erhalten woiden war, wurde als Beschickungsmaterial eingesetzt und der Dest'llations-Vorgang wurde unter Zufuhr der Flüssigkeit in einer Menge von 15 kg/h und bei einem Rückflußverhältnis von 30 mit einer Temperatui von 45°C und einer Sodentemperatur von 7Ö^aC sowie einem Koionnenkopfdruck von 40 mm Hg und einem Kolonnenbodendruck von 60 mm Hg durchgeführt

Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle I wiedergegeben.

Die Polymerisationsinhibitoren sind wie nachfolgend abgekürzt:

Hydrochinon	HQ
Hydrochincnmonomethyläther	MEHQ
Benzochinon	BQ
K.resol	Ck
Phenol	PH
tert- Buty !brenzcatechin	TBC
Diphenylamin	DPA
Phenothiazin	PTZ
Methylenblau	MB
Kupferdimethyldithiocarbamat	MTC
Kupferdiäthyldithiocarbamat	ETC
Kupferdibutyldithiocarbamat	BTC
Kupfersalicylat	SA

Tabelle I Beispiel

Verbindung (A) ppm (Gew.)

Verbindung (B) ppm (Gew.)

Sauerstoff (Q % (VoL)

Ergebnisse

HQ

300 MTC

t5 0,15

2	MEHQ	300	BTC	50	0,1
3	PH	300	SA	80	0,2
4	TBC	300	BTC	50	0,1
5	HQ	200	BTC	40	0,1
			mtc	10
6	CR	400	BTC	50	0,1
7	DPA	300	ETC	40	0,1
8	MB	300	BTC	30	0,1
9	HQ	200	BTC	2000	0,12
10	HQ	200	<iTC	20	5.0
Vergleichs
versuche
1	HQ	iOOO	nicht	zugesetzt	0,2
2	HQ	500	nicht	zugesetzt	0,5
	PH	500
3	HQ	500	nicht	zugesetzt	0,2
	BQ	100
4	DPA	500	nicht	zugesetzt	0,2
	BQ	500

HQ 5000 nicht zugesetzt 0,2

nicht zugesetzt BTC

300

HQ

20 MTC

0,2

nicht zugesetzt BTC 2000 0,2

1,5 0,15

9 HQ 300 MTC 1 0,15

10 HQ 3OC MTC 15 0,005

Bei der Überprüfung der Destillationskolonne nach 3 Monaten wurde kein Polymeres festgestellt
dto.
dto.
dto.
dto.

dto.
dto.
dto.
dto.
dto.

Nach 20 Std. trat aufgrund von Polymerisat Überflutung ein.

Nach 2 Tagen trat aufgrund von Polymerisat Überflutung ein.

Nach 4 Tagen wurde die Durchführung des Verfahrens aufgrund gesteigerten Druckverlustes unmöglich

Nach 6 Tagen wurde die Durchführung des Verfahrens aufgrund gesteigerten Druckverlustes unmöglich.

Nanh 4 Tagen wurde der Betrieb aufgrund des erhöhten Druckvfirlustes unmöglich. Bei Überprüfung der Kolonne nach 5 Tagen wurde Polymerisat an den Flansch- und Lochteilen der Kolonnenböden festgestellt.

Ansammlung des Polymeren ar den la 'sch- und Düsenteilen des Kolonnenbodens wurde festgestellt, wenn die Kolonne nach 6 Tagen überholt wurde.

Nach 2 Tagen trat Überflutung aufgrund des

meren wurde am Düsenteil festgestellt.

Nach 24 Stunden trat aufgrund von Polymerisat Überflutung ein.

Nach 15 Stunden trat aufgrund des Polymerisates Überflutung ein.

Wie aus Tabelle I ersichtlich, trat als Folge der Verwendung von 1000 ppm HQ und 0,2% Sauerstoff im

h 1 nach 50sffintligem Betrieh ί Jherflu-

60

tung ein und im Fall des Vergleichsversuchs 6 trat als Ergebnis der Verwendung von 300 ppm BTC und 0,2% Sauerstoff eine Ansammlung von Polymerisat nach 5 Tagen ein. Im Hinblick auf die Ergebnisse von vergieichsversuch f und Vergieichsversuch 5 wäre daher zu erwarten, daß bei Verwendung von 1000 ppm HQ als Verbindung (A) und 300 ppm BTC als Verbindung (B) zusammen mit 0,4% Sauerstoff (C) Schwierigkeiten nach 5 Tagen und 20 Stunden auftreten würden,
im Gegensatz dnzu wurden im Fall des Beispiels 5, das gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren durchgeführt wurde, als Ergebnis der Verwendung von 200 ppm HO als Verbindung (A) und 40 DDm BTC und 10 DDm MTC als die Verbindung (B) "und 0.1% Sauerstoff ausgezeichnete Ergebnisse erhalten, indem keine Bildung vo" Polymerisat selbst nach Ablauf von 3 Monaten festgestellt wurde, trotz der Tatsache, daß die verwendeten niengen der verschiedenen Kcrnponenieii äußerst gering waren. Diese Tatsache dient zum Nachweis des Vorhandenseins eines synt-rgistischen Effektes als Ergebnis der Anwendung der drei Komponente·., Verbindung (A), Verbindung (B) und Sauerstoff (C) im Verfahren der Erfindung.

Beispiele 11 bis 14
und Vergleichsversuche IJ bis 14

Wenn die Versuche unter Verwendung der gleichen Vorrichtung wie in Beispiel I jedoch unter Variierung

der Zusammensetzung der flQssigcn Beschickung und auch der Art und Menge der Verbindungen (A) und (B) sowie der verwendeten Sauerstoffmenge (C) durchgeführt wurden, wurden die in Tabelle Π wiedergegebenen Ergebnisse erhalten.

Tabelle Il

Beispiel	Zusammensetzung	(A), (B) und (C]	Dcstillalionsbcdingungcn	Ergebnisse	Ko
bzw.	der flüssigen				lon
Vergleichs	Beschickung		Ko-	nen-
versuch			lon-	boden
			nen-
	(Gewichtsprozent)		kopf

Beispiel 11 Acrylsäure 323
Essigsäure 33
Äthylacetat 64,4

(A): HQ (B): MTC (Q: O7

200 ppm 10 ppm 02 VoL-%

Vergleichsversuch 11

wie in Beispiel 11

(A): HQ 500 ppm (B): nicht zugesetzt (Q: Oz 02 VoL-% Druck mm Hg 140
Temp. "C 36
Rückfluß- 2

verhältnis

wie in Beispiel

Beispiel 12 Acrylsäure 29,1 (A): HQ
Acrolein 1,0 (B): SA

Wasser 673 (C): Ch

andere leichtsiedende Komponenten

ppm Druck mm Hg normal —
ppm Temp. "C 80 UO
0,05 VoL-% RückffoS- 0,5

. verhältnis

Vergleichsversuch 12

wie in Beispiel 12

Beispiel 13 Acrylsäure, die schwere Fraktionen, wie beispielsweise Polymeres enthielt

Beispiel 14 wie in Beispiel 13

(A): HQ 200 ppm wie in Beispiel (B): nicht zugesetzt (C): Oz 0,05 VoL-%

(A): MEHQ300 ppm Druck mm Hg

(B): ETC 30 ppm Temp. ⁰C

(C): Oz 0,06 VoL-% Rückfluß- 0,5 verhältnis

Vergleichsversuch 13

wie in Beispiel 13

(A): MEHQ5000 ppm (B): MTC 5 ppm (Q: O2 03 VoL-%

(A): MEHQ500 ppm (B): nicht zugesetzt wie in Beispiel 13

wie in Beispiel 13

Kein Druck verlust selbst nach 2 Monaten; beständiges Verfahren möglich.

Abrupter Anstieg im Druckverlust nach 5 Tagen und Eintreten von Überflutung über den Boden. Polymerisatansammlung wurde beobachtet

Bei Oberprüfung nach 3monatigem Betrieb praktisch kein Polymerisat feststellbar.

Anstieg im Druckverlust nach 15 Tagen. Bei Überprüfung der Kolonne wurde Ansammlung von Polymerisat oberhalb der Boden im oberen Te>1 festgestellt

Kein abnormaler Drackverlust seibsi nach 2 Monaten.

Kein abnormaler Druckverlust selbst nach 2 Monaten.

Anstieg im Druckverlusi nach 5 Tagen. Bei Überprüfung der Kolonne wurde Ansammlung von Polymerisat oberhalb der Böden im oberen Teil beobachtet

Ver- wie in Beispiel 13	(A): nicht zugesetzt	wie in Beispiel 13	Polymerisat trennte sic^v
gleicfcs-	(B): BTC 300 ppm		an den Flansch- und Loch
versuch 14	(C): Oi		teilen des unteren Teils
			der Kolonne ab; bestän
			diger Betrieb nach 3 Ta
			gen beendet

Beispiele 15bis21 und Vergleichsversuche 15 und 16

Die Versuche wurden unter Verwendung der gleichen Vorrichtung wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei jedoch die flussige Beschickung und auch die Art und Menge der verwendeten Verbindungen (A) und (B) sowie die Menge der verwendeten Luft (C) variiert wurden, wobei sich die in Tabelle III wüedergegebenen Ergebnisse einstellten.

709 682/340

ίο

Tabelle III

Beispiel	Zusammensetzung	(A), (B) und (C)	Destillationsbedingungcn	Ergebnisse	Ko
bzw.	der flüssigen				lon
Vergl.-	Beschickung		Ko-	nen -
vcrsuch			lon-	boden
			rten-
	(Gewichtsprozent)		kopf

Beisp. Methylacrylat 98 15 Methanol 2

V?rgL- wie in Beispiel 15 versuch

(A): HQ (B): BTC (Q: Luft

300 ppm 40 ppm 0,2 Vol.-%

(A): HQ 500 ppm (B): nicht zugesetzt (Q: Luft 0,2 VoL-%

Druck
mm HG
Temp. "C Rückflußverhältnis

wie in Beispiel

normal —

70 80
25

Kein abnormaler Druckverlust während mehr als 3 Monaten.

Ansammlung von Polymerisat an mehreren Böden des oberen Teils der Kolonne und im Kolonnenkopf, wodurch sich abnormaler Betrieb ergab.

Beisp.	Äthylacrylat 98	(A): HQ	300 ppm	0,1 VoL-%	Druck	400	420	Kein abnormaler Betrieb
16	Äthanol 2	(B): SA	50 ppm		mm Hg			während mehr als
		(Q: Luft	0.15 VoL-%		Temp. "C	65	85	3 Monaten.
				300 ppm	Rückfluß-	25
				20 ppm	verhähnis
Beisp.	Butylacrylat 85	(A): HQ	100 ppm	02 VoL-%	Druck	200	240	Kein abnormaler Betrieb
17	Butanol 15	PTZ	200 ppm		mm Hg			während mehr als
		(B): ETC	50 ppm		Temp. ^eC	60	103	3 Monaten.
		(Q: Luft	0,12 VoL-%	200 ppm	Rückfluß-	6
				20 ppm	Verhältnis
Beisp. '	rohes 2-Ätbylhe-	(A): MEHQ	100 ppm	0,15 VoL-%	Druck	10	20	Kein Druckverlust wäh
18	xylacrylat, das	(B): BTC	50 ppm		mm Hg			rend mehr als 2 Monaten;
	schwere Fraktio	(Q: Luft	0,1 VoL-%		Temp. "C	92	120	die Viskosität der Rück-
	nen, wie beispiels			Rückfluß-	0,5		stafidsffüssigkeit betrug
	weise Polymeres enthielt			Verhältnis			mehr als 10 cP.
Beisp.	wie in Beispiel 18	(A): PTZ	50 ppm	wie in Beispiel	18		dta
19		(B): BTC	1000 ppm
		(Q: Luft	05 VoL-%
VergL-	wie in Beispiel 18	(A): MEHQ	500 ppm	wie in Beispiel	18		Nach 5 Tagen stieg die
versuch		(B): nicht zugesetzt				Viskosität der Rück
16		(Q: Luft				standsflüssigkeit an, und
						es trat abnormaler Be
						trieb ein.
Beisp.	Acrylsäure 7	(A): MB	Druck	normal		Kein abnormaler Druck
20	Methylacrylat 48	(B): ETC	mm Hg			verlust während mehr als
	Methanol 35	(Q: Luft	Temp. "C	64	108	3 Monaten.
	Wasser IQ		Rückfluß	2
			verhältnis
Beisp.	*Meütyiacryiat 6*	(Ay. HQ	*LfTUck*	normal		Kein abnormaler Betneb
21	Methanol 11	(B): BTC	mm Hg			während mehr als
	Wasser 83	(Q: Luft	Temp. "C	64	104	3 Monaten.
			Rückfluß-	5
			verhältnis

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Inhibierung der Polymerisation von Acrylsäure oder Acrylsäureestern während der Destillation durch Ausführung der Destillation in Gegenwart von Sauerstoff und zwei Polymerisationsinhibitoren, dadurch gekennzeichnet, daß man die Destillation von Acrylsäure, die durch katalytische Gasphasenoxidation von Propylen oder Acrolein hergestellt worden ist, oder von Acrylestera, die aus so hergestellter Acrylsäure erhalten worden sind, in Gegenwart von

(A) 10 bis 5000 ppm, bezogen auf das Gewicht des •n der Destillationskolonne aufsteigenden Dampfes, Hydrochinon, Hydrochinonmonomethyiäiher, Kresolen, Phenol, tert-Butylbrenzcatechin, Diphenylamin, Phenothiazmen und/oder Methylenblau,

(B) 5 bis 2000 ppm, bezogen auf das Gewicht des in der Destillationskolonne aufsteigenden Dampfes, Kupferdimethyldithiocarbamat Kupferdiäthyldithiocarbamat, Kupferdibutyldithiocarbamat und/oder Kupfersalicylat und

(Q 0,01 bis 5%, bezogen auf das Volumen des in der Destillationskolonne aufsteigenden Dampfes, molekularem Sauerstoff ausführt.