DE2354343C3 - Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von organischen Säurechloriden und ungesättigten Chlorkohlenwasserstoffen - Google Patents
Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von organischen Säurechloriden und ungesättigten ChlorkohlenwasserstoffenInfo
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Description
R1 R4
R2—C —C —CH
R3
in der R1, R2, R3, R4 und R5 gleich oder verschieden
sind und jeweils für ein Wasserstoffatom oder eine C] bis C3 Alkylgruppe stehen, mit einem in «-Stellung
doppelt ungesättigten trichlormethylierten Kohlenwasserstoff der allgemeinen Formel R — CCI3, in dem
R für eine gegebenenfalls mit einem Fluor-, Chloroder Bromatom substituierte Phenylgruppe oder für
eine Alkenylgruppe der allgemeinen Formel
C = C
steht, in der X, Y und Z gleich oder verschieden sind und jeweils für ein Wasserstoff-, Fluor-, Chlor-
und/oder Bromatom stehen, bei einem Molverhältnis von Keton zu Trichlormethylverbindung von 0,1
bis 4, in Gegenwart einer Lewis-Säure als Katalysator, bei 50 bis 260° C umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Umsetzung bei 130 bis 1600C durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart
von 0,1 bis 3 Gewichtsprozent, insbesondere 0,5 bis 1,5 Gewichtsprozent Lewissäure, bezogen auf die
eingesetzte Trichlormethylverbindung, durchführt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung
bei einem Molverhältnis von Keton zu Trichlormethylverbindung von 0,9 bis 1,1 durchführt.
Chlor- oder Bromatom substituiert ist oder für eine Alkenylgruppe der allgemeinen Formel
= C-Z
Die Erfindung betrifft die gleichzeitige Herstellung eines organischen Säurechlorids und eines Kohlenwasserstoffes,
der an einem doppelt gebundenen Kohlenstoff ein Chloratom trägt, durch Umsetzung eines
Ketons mit einem trichlormethylierten Kohlenwasserstoff mit «-ständiger Doppelbindung.
Erfindungsgemäß wird ein «-ungesättigter trichlormethylierter Kohlenwasserstoff der allgemeinen Formel
RCCI3, in der R für einen aromatischen C6-Kohlenwasserstoffrest,
der gegebenenfalls durch ein Fluor-, steht, in der X, Y und Z gleich oder verschieden sind und
jeweils ein Wasserstoff-, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatom bedeuten, mit einem Keton der aligemeinen
Formel
15 R1
R4
R2—C — C — CH
/ Il \
R3 O R5
in der R1, R2, R3, R4 und R5 gleich oder verschieden sind
und jeweils für ein Wasserstoffatom oder für eine Q bis C3 Alkylgruppe stehen, in Gegenwart einer Lewis-Säure
als Katalysator unter Erhitzen umgesetzt.
Der Katalysator wird in Mengen von 0,1 bis 3 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 0,5 bis 1,5 Gewichtsprozent
verwendet, bezogen auf die eingesetzte Trichlormethylverbindung.
Die erfindungsgemäße Umsetzung kann durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
R4
RCCl, + R2—C —C —CH
/ Il \
/ Il \
RJ O R5
R1
R4
—-> RCOCl + R2—C-C = C + HCl
R3 Cl R5
Das Molverhältnis von Keton zu Trichlormethylderivat beträgt allgemein 0,1 bis 4, vorzugsweise 0,5 bis 2;
insbesondere wird mit einem Molverhältnis von 0,9 bis 1,1 gearbeitet.
Das Reaktionsgemisch wird auf 50 bis 26O0C,
vorzugsweise auf 130 bis 160° C, erhitzt.
Zwar wird die Umsetzung bei Atmosphärendruck bevorzugt, es kann aber auch unter einem Druck von 1
bis 5 bar oder unter einem Druck unterhalb 1 bar, beispielsweise von 0,5 bar, gearbeitet werden.
Als Beispiele für Lewis-Säuren werden folgende Verbindungen genannt: AlCI3, SbCIs, SbCl3, TiCI4, BCI3,
GaCI3, SnCl4, ZrCI4, BF3, BBr3 und vorzugsweise ZnCl2
und/oder FeCl3.
Gemäß einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Keton langsam zu einem
Gemisch aus Trichlormethylderivat und Lewis-Säure gegeben, das auf eine Temperatur im oben angegebenen
Bereich gebracht worden ist, wobei das Reaktionsgemisch gerührt wird.
Der als Nebenprodukt der Reaktion freigesetzte
Der als Nebenprodukt der Reaktion freigesetzte
6s Chlorwasserstoff kann auf beliebig geeignete Weise
aufgefangen werden, beispielsweise durch Einleiten in eine Wasserfalle, wodurch Salzsäurelösungen erhalten
werden, oder durch Hindurchleiten durch eine basische
Lösung (Kalilösung oder Natronlauge), wobei der Chlorwasserstoff neutralisiert wird.
Vorteühafterweise wird der gebildete ungesättigte
Chlorkohlenwasserstoff laufend aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert während das noch nicht umgesetzte
Keton und das gebildete organische Säurechlond aus der Destillationskolonne in die Umsetzungszone zurückfließt
Nach beendeter Umsetzung wird das gebildete organische Säurechlorid auf beliebig geeignete Weise
isoliert vor allem durch Destillation unter Atmosphärendruck oder unter vermindertem Druck.
Das Verfahren eignet sich besonders zur Herstellung
von 2-Clilorpropen.
In ein 1-1-Reaktionsgefäß mit Destillationskolonne,
Thermometer und Rührwerk wurden 395 g (2 MoI) Phanylchloroform und 3 g wasserfreies FeCl3 eingebracht Das Gemisch wurde auf 1400C erwärmt und
darauf im Vertauf von 8 h mit 120 g (2,07 Mol) Aceton
versetzt Durch Destillation wurden in einer mit Salzlösung gekühlten Vorlage 122 g (1,6 Mol) 2-Chlorpropen aufgefangen, entsprechend einer Ausbeute von
773%. bezogen auf das eingesetzte Aceton. Der als Nebenprodukt gebildete Chlorwasserstoff wurde durch
Einleiten in einen der Vorlage für 2-Chlorpropen nachgeschalteten Behälter aufgefangen. Der im Reaktionskolben verbliebene Rückstand wurde destilliert;
erhalten wurden 255 g (1,81 Mol) Benzoylchlorid, entsprechend einer Ausbeute von etwa 91 %.
In der Vorrichtung gemäli Beispiel 1 wurden 498 g (2 Mol) Hexachlorpropen und 3 g FeCb vorgelegt, das
Ganze auf 1400C erhitzt und dann im Verlauf von 20 h mit 120 g (2,07 Mol) Aceton versetzt. Zunächst wurden
durch Destillation 105 g (1,37 Mol) 2-Chlorpropen aufgefangen, entsprechend einer Ausbeute von 66%,
bezogen auf das eingesetzte Aceton. Der freigesetzte Chlorwasserstoff wurde wie in Beispiel 1 angegeben
aufgefangen. Durch Destillation des Rückstandes wurden 270 g (1,4 Mol) Trichloracrylsäjrechlorid
erhalten, entsprechend einer Ausbeute von 70%.
In der Vorrichtung gemäß Beispiel 1 wurden 391 g (2
Mol) Phenylchloroform und 3 g FeCl3 auf 1400C
aufgebracht und im Verlauf von 8 h mit 150 g (2,08 Mol) Methyläthylketon versetzt. Das Destillat betrug 135 g
und enthielt ein Gemisch aus cis-2-Chlorbuten-2 und
trans-2-Chlorbuten-2 sowie 2-Chlorbuten-l (1,49 Mol),
entsprechend einer Ausbeute von etwa 72%, bezogen auf das eingesetzte Keton. Der freigesetzte Chlorwasserstoff wurde wie in Beispiel 1 aufgefangen, in Form
einer wäßrigen Salzsäure. Die Destillation des' Rückstandes lieferte 225 g (1,6 Mol) Benzoylchlorid, entsprechend einer Ausbeute von 80%.
ίο Ein senkrechtes Reaktionsrohr mit Durchmesser
50 mm und Höhe 50 cm enthielt ein äquimolares Gemisch aus Hexachlorpropen und Trichloracrylsäurechlorid; am Boden des Rohres wurde kontinuierlich
Aceton und am Kopf des Rohres eine O.lgewichtspro
zentige Lösung aus FeCl3 in Hexachlorpropen zuge
führt Die Temperatur wurde bei 145° C gehalten. Die
Einspeisungsmengen betrugen 1 Mol/h Aceton und 2 Mol/h Hexachlorpropen.
Auf das Reaktionsrohr war eine Kolonne mit
Füllkörpern aufgesetzt. Die ausströmenden Gase
wurden abgekühlt und bestanden aus einem Gemisch aus HCl (1 Mol/h) und organischer Verbindungen, und
zwar 2-Chlorpropen (93,5%) und 2,2-Dichlorpropan (6,5%). Die Chlorkohlenwasserstoffe wurden in einer
Vorlage kondensiert; das nicht kondensierte HCl wurde durch Hindurchleiten durch Wasser aufgefangen.
Der Flüssigkeitsspiegel im Reaktionsrohr wurde durch einen Überlauf konstant gehalten; aus diesem floß
ein äquimolares Gemisch aus Hexachlorpropen und
Trichloracrylsäurechlorid ab, das durch Destillation
isoliert wurde.
Die Ausbeute an 2-Chlorpropen betrug 93%, bezogen auf das Aceton; die Ausbeute an Trichloracrylsäurechlorid betrug 92%, bezogen auf Hexachlorpropen.
In einem 500-cm3-Dreihais-KoIben mit Rührwerk,
Ampulle, Thermometer und aufgesetzter Destillations
kolonne wurden 195,5 g (1 Mol) Phenylchloroform und
2 g ZnCb vorgelegt, auf 1400C erwärmt und tropfenweise ira Verlauf von 1 h mit 86 g (1 Mol) 3-Pentanon
versetzt
Das nach Waschen mit Wasser und Trocknen
destillierte Produkt lieferte ein Destillat, enthaltend 92 g
3-Chlorpenten-2, entsprechend einer Ausbeute von
etwa 88%, bezogen auf das eingesetzte Keton. Das
« freigesetzte HCI wurde in Form seiner wäßrigen Lösung (Salzsäure) aufgefangen. Die Destillation des
Rückstandes im Kolben lieferte 105 g (0,78 Mol) Benzoylchlorid, entsprechend einer Ausbeute von 78%.
Claims (1)
1. Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von
organischen Säurechloriden und ungesättigten Chlorkohlenwasserstoffen, dadurch gekennzeichnet,
daß man ein Keton der allgemeinen Formel
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7238554A FR2213257B1 (de) | 1972-10-31 | 1972-10-31 | |
| FR7238554 | 1972-10-31 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2354343A1 DE2354343A1 (de) | 1974-05-16 |
| DE2354343B2 DE2354343B2 (de) | 1976-05-13 |
| DE2354343C3 true DE2354343C3 (de) | 1976-12-30 |
Family
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