DE2344067C2 - Stoffzusammensetzungen mit nicht-linearer elektrischer Widerstandscharakteristik - Google Patents
Stoffzusammensetzungen mit nicht-linearer elektrischer WiderstandscharakteristikInfo
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Description
2. Stoffzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymergemisch je 100
Gew.-Teile Komponente (a), 25 bis 50 Gew.-Teile Komponente (b) und 20 bis 50 Gew.-Telle Komponente (c)
enthalt.
3. Stoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Äthylengehalt
des Gummlcopolymers oder -terpolymers wenigstens 70% beträgt.
4. Stoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente
(a) bis zu 40 Gew.-96 Naphthenöl als Verarbeitungsöl enthält.
5. Stoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente
(b) ein Äthylen/Äthylacrylat-Copolymer mit einem Gehalt von etwa 18 Gew.-% sich von Äthylacrylat
ableitenden Einheiten verwendet wird.
6. Stoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Siliciumcarbid
eine Teilchengröße unter 500 grit size hat.
7. Stoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie 25 bis 55
Voi.-%, vorzugsweise 35 bis 45 Vol.-% Siliciumcarbid, bezogen auf das Polymergemisch, enthält.
8. Stoffzusammensetzung nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der elektrisch leitende
Füllstoff Ruß oder ein fein-disperses Metall 1st.
9. Stoffzusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Metall Zink, Aluminium,
Chrom, Kupfer, Bronze, Messing, Eisen, Blei, Silber oder Nickel Ist.
10. Verwendung der Stoffzusammensetzungen der Ansprüche 1 bis 9 zur Herstellung von Hülsen. Kabeln
und Schichtstoffen.
Die Erfindung betrifft Stoffzusammensetzungen mit nicht-linearer elektrischer Widerstandscharakterlstik und
deren Verwendung zur Herstellung von Hülsen, Kabeln und Schichtstoffen.
Es 1st bekannt, zur Verhinderung elektrischer Entladungen an Oberflächen von Hochspannungskabellsollerungen,
beispielsweise Isolierungen von Hochspannungskabelenden, die Isolierung mit einer Spannungskontrollabdeckung
aus einem Material mit einer nicht-linearen Charakteristik des elektrischen Widerstandes zu versehen.
Als solche Abdeckungen sind schon beispielsweise Hülsen, Bänder oder getrocknete Überzüge aus solchen
Materlallen verwendet worden. Diese Abdeckungen haben den Nachteil, daß eine wirksame Spannungskontrolle
nur bei sorgfältiger und geschickter Aufbringung der Abdeckung erzielt werden kann, daß die Materlallen unerwünschte
Eigenschaften, beispielsweise eine hohe Alterungsgeschwindigkeit bei erhöhten Temperaturen, haben,
oder daß die Dehnung der Materlallen unzureichend 1st, so daß es zu Rissen und Sprüngen In dem Abdekkungsmaterlal
kommen kann, wenn das Kabel sich ausdehnt, beispielsweise wenn es wiederholt heiß wird, oder
wenn es gebogen oder verdreht wird.
Es Ist schon vorgeschlagen worden, eine Spannungskontrollabdeckung dadurch auf eine Kabelisolierung
aufzubringen, daß man ein durch Wärme schrumpfendes Rohr aus einem Siliciumcarbid enthaltenden Material
durch Anwendung von Wärme auf der Isolierung schrumpfen läßt. Solche Rohre haben den Vorteil, daß sie
leicht angebracht werden können, daß keine besondere Geschicklichkeit erforderlich Ist, die richtige Spannung
der Abdeckung zu erzielen, und daß eine zuvor festgelegte Dicke der Abdeckung garantiert 1st. Um die erforderliche
Nlcht-Linearltät des Widerstandes zu erzielen, muß die Menge an Siliciumcarbid in dem Material In der
Gegend von 40 Vol.-Ά. liegen. Bei einem solchen Gehalt an Siliciumcarbid haben aber die bisher bekannten
Malerlallen, die durch Wurme schrumpfbar gemacht sind, außerordentlich schlechte physikalische Eigenschaften,
insbesondere eine unzureichende Reißdehnung und schlechte Reißfestigkeit; d. h. sie brechen oder reißen.
wenn versucht wird, sie zu wärmeschrumpfbaren Gegenständen zu verarbeiten.
Die Verwendung von SlC als Zusatzstoff In verschiedenen thermoplastischen Massen ist beispielsweise In der
FR-PS 14 86 723 beschrieben.
Die vorliegende Erfindung beruht auf der Feststellung, daß gewisse Polymerkomblnaiicnen. die Slliciumcar-
bid mit einer kritischen maximalen mittleren Teilchengröße enthalten, eine nlcht-Hneare Charakteristik des
elektrischen Widerstandes haben und zu wärmeschrumpfbaren Gegenständen verarbeitet werden können.
Gegenstand der Erfindung ist eine Stoffzusammensetzung, die zu wärmeschrumpfbaren Gegenständen verarbeitet
werden kann, bestehend aus einem Gemisch aus
a) 100 Gew.-Tellen eines Äthybn/Propylen-Gummlcopolymeren oder eines Äthylen/Propylen/nicht-konjugierten
Dien-Gummlterpolymeren, in dem der Äthylengehalt wenigstens 65» beträgt, oder eines Butadien/
Acrylnitril-Gummls, der 10 bis 40 Gew.-% Acrylnitril enthält, wobei diese Komponente gegebenenfalls
ein VerarbeitungsOl enthält,
b) 20 bis 75 Gew.-Tellen eines Copolymeren von Äthylen und einem damit copolymerislerbaren Monomeren
aus der Gruppe Methyl-, Äthyl- oder anderes Nledrlgalkylacrylat oder -methacrylat, Vinylacetat oder Nledrigalkylester
von Malein-, Fumar- oder Itakonsäure, wobei diese Komponente wahlweise anwesend ist,
wenn die Komponente (a) ein Butadien/Aerylnltril-Gummi 1st,
c) 15 bis 70 Gew.-Tellen eines Polyäthylens niedriger Dichte, und
d) fein-disperses Siliciumcarbid mit einer Teilchengröße unter 400 grit, in einer solchen Menge, daß die
Zusammensetzung einen y-Wert von wenigstens 1,25 aufweist, gegebenenfalls In Verbindung mit einem
fein-dispersen, elektrisch leitenden Füllstoff, wobei das Siliciumcarbid in dem Polymerengemisch disperglert
1st.
Unter »Niedrigalkyl« 1st ein Alkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatomen
zu verstehen.
Das Gemisch enthält vorzugsweise je 100 Gew.-Telle Komponente (a) 20 bis 75, vorzugsweise 25 bis 50 Gew.-Teile
Komponente (b) und 15 bis 70, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-Telle Komponente (c).
Als Komponente (a) wird vorzugsweise ein Äthylen/Propylen/nlcht-konjuglertes Dien-Terpolymer von
hohem Molekulargewicht, belsplelswelses einer hohen Mooney-Vlskosität, das bis zu 40 Gew.-% eines Naphthenöls
als Verarbeitungshilfe enthalten kann, verwendet. Insbesondere wird eines der in den folgenden Tabellen 1
bis 3 angegebenen, im Handel erhältlichen Terpolymeren verwendet. In diesen Tabellen sind Einzelheiten der
chemischen Zusammensetzungen, der Mooney-Vlskositften und der Art und Menge an VerarbeitungsOl, falls
verwendet, angegeben. Die Kennzahlen sind die von den Lieferfirmen verwendeten.
Äthylen/
Propylen-Polymeres 12 3 4 5 6 7
Propylen-Polymeres 12 3 4 5 6 7
Äthylenge- 65 halt. %
65
68
68
77,0
77.0
Mooney- 34 bis 46 32 bis 45 55 bis 70 40 bis 50 35 bis 45 35 bis 45 35 bis 45
Viskosität
Viskosität
MLl +4
Art des D.C.P.
Termonomer
D.C.P.
E.N.B.
E.N.B.
E.N.B
E.N.B.
E.N.B.
Menge des 2,5 bis 3,5% 2,5 bis 3,5% 2,5 bis 3,5% 2,5 bis 3,5% 2,5 bis 3,5% 2,5 bis 3,5 2,5 bis 3,5
Termonomer
Termonomer
Art des Ver- 0 arbeitungsöls
Menge des 0 Verarbeitungsöls
Naphthenöl 0 100% 0
0 0
Parafinöl 0 40 0
Äthylen/Propylen-Polymeres | 8 | 9 | 10 |
Aih\ lengehali | 65 | 72% | 72% |
Moonev-Viskositüt (121° C) | 45 | zu hoch zum | zu hoch zum |
Messen | Messen | ||
Art des Termonomer | 1.4-Hexadien | 1.4-Hexadien | 1,4-Hexadien |
Fortsetzung
Äthylen/Propylen-Polymeres 8 9 10
s Menge des Termonomer 2,6%
Art des Verarbeitungsöls 0
Menge des Verarbeitungsöls 0
μ, Polymeres 9 ist nicht vermahlbar; Polymeres 10 ist gleich dem Polymeren 9. jedoch als Granulat geliefert
3,0% | 3,0"/, |
0 | 0 |
0 | 0 |
Äthylen/Propylen-Polymeres | Il | 12 |
Äthylengehalt | 69% | 67 bis 70% |
Mooney-Viskosität (100° C) | 50 bis 60 | 75 bis 85 |
Art des Termonomer | D.C.P. | E.N.B. |
Menge des Termonomer | 4% | 3,5% |
Art des Verarbeitungsöls | Naphthenöl | 0 |
(nicht-fleckenbildend) |
Menge des Verarbeitungsöls 50% 0
In den obigen Tabellen steht D.C.P. für Dicyclopentadien und E.N.B, für Äthylidennorbornen.
•1() Es sind auch noch andere geeignete Äthylen/Propylen-Gummen Im Handel erhältlich, deren Äthylengehalt
ausreichend hoch 1st. Einzelheiten der vermutlichen chemischen Zusammensetzung vieler Äthylen/Propylen-Gummen
sind In einem Artikel mit dem Titel »Polyolefin elastomere based on ethylene and propylene« von
F. P. Baldwin und G. Ver Strate in Rubber Chemistry and Technology Band 45, Nr. 3, 30. April 1972, Seite 709
bis 881 angegeben.
•^ Es wurde auch gefunden, daß Nitrllgummen anstelle der Äthylen/Propylen-Gummen verwendet werden
können. Hierzu ist insbesondere Breon 1041 zu erwähnen.
Als Komponente (b) wird vorzugsweise ein Äthylen/Äthylacrylat-Copoiymer, das etwa 18 Gew.-% Äthylacrylat
enthält, verwendet.
Geeignete Siliclumcarblde sind im Handel erhältlich. Sie haben eine mittlere Teilchengröße unter 15 μΐη, und
Geeignete Siliclumcarblde sind im Handel erhältlich. Sie haben eine mittlere Teilchengröße unter 15 μΐη, und
«» alle Teilchen haben eine Teilchengröße unter 45 um. Allgemein sind die physikalischen Eigenschaften des
Materials hinsichtlich einer Verarbeitung zu wärmeschrumpfenden Gegenständen um so besser, je kleiner
die mittlere Teilchengröße des Slliclumcarblds ist. Das Siliciumcarbid kann praktisch rein sein, oder es kann
Verunreinigungen, wie Aluminium, Bor, Titan und/oder Zirkonium, durch die seine elektrische Leitfähigkeit
modifiziert wird, enthalten.
·»> Die Menge an SiC liegt vorteilhaft In dem Bereich von 25 bis 55 Vol.-%, bezogen auf das Gesamtvolumen an
Harz, vorzugsweise 3596 bis 45%. Wenn der Gehalt an SlC In dem Bereich von 25 bis 35% Hegt, Ist vorzugsweise
noch ein lettfähiger Füllstoff anwesend.
Als leitender felnteiliger Füllstoff kann beispielsweise Ruß und/oder ein fein-disperses Metall, beispielsweise
Zink, Aluminium, Chrom, Kupfer, Bronze, Messing, Elsen, Blei, Silber oder Nickel, verwendet werden. Aus
Gründen der Zweckmäßigkeit, einschließlich der Kosten, wird vorzugsweise als Metall fein-disperses Aluminium,
Kupfer, Bronze, Messing oder Elsen verwendet. Die Verwendung von Ruß hat den Vorteil, daß es die
Polymergrundlage verfestigt und daß die erforderliche Menge an Siliciumcarbid gesenkt wird, wodurch ein
Material mit vorteilhafteren Eigenschaften, beispielsweise einem besseren Expansionsverhältnis, erhalten wird.
Fein-disperse Metalle verfestigen die Polymergrundlage nicht im gleichen Ausmaß wie Ruß, ermöglichen jedoch
ebenfalls die Verwendung geringerer Mengen an Siliciumcarbid. ft"
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der Zusammensetzungen zur Herstellung von Gegenständen, r
beispielsweise Rohren, Hülsen, Kabeln und Schichtstoffen, die wärmeschrumpfbar gemacht werden können. y;
Solche Gegenstände können nach herkömmlichen Verfahren, beispielsweise durch Extrudieren, hergestellt S
werden. Dabei Ist unter »wärmeschnimpfbarer Gegenstand« ein Gegenstand zu verstehen, der seine Abmessun- |
gen bei niedriger oder normaler Temperatur behält, bei dem jedoch wenigstens eine Abmessung beim Erwärmen ^
auf eine kritische Temperatur verringert wird. G:
Derartige Gegenstände können nach normalen Verfahren wärmeschrumpfbar gemacht werden. Die Zusam-
mensetzung kann zunächst beispielsweise durch Bestrahlen mit ß- oder y-Strahlen, vernetzt, der Gegenstand |
dann bei einer Temperatur bei oder über der kritischen Temperatur In dem gewünschten Ausmaß gedehnt und J
fi? der Gegenstand dann auf eine Temperatur unter die kritische Temperatur gekühlt werden, während er in dem |.
gedehnten Zustand gehalten wird. Die Zusammensetzung kann vernetzt werden, bevor sie zu dem Gegenstand K
verarbeitet wird. Wenn die Zusammensetzung chemisch vernetzt werden soll, so muß das Vernetzungsmittel. 5|
beispielsweise ein Peroxid, natürlich während der Herstellung der Zusammensetzung darin eingebracht werden. f|
* I
Es wurde Befunden, daß das Vernetzungsverfahren einen beträchtlichen Einfluß auf die Höhe der Reißdehnung
des Materials und damit auf den Grad der Wärmeschrumpfbarkelt, die der Zusammensetzung verliehen werden
kann. hat. Beispielsweise wurde gefunden, daß für eine bestimmte Zusammensetzung ein Expansionsverhältnis
(bestimmt aus der Änderung des Innendurchmessers eines hohlen Gegenstandes aus dem Material bei der
Expansion) von über 1,8 : 1 nicht erzielt werden kann, wenn die Vernetzung durch Bestrahlen mit ß- oder y-Strahlen
erfolgt Ist, während ein Expansionsverhältnis bis zu 3,0 : 1 erzielt werden kann, wenn die Vernetzung
chemisch unter Verwendung eines Peroxides erfolgt Ist.
Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können noch weitere Zusätze, beispielsweise andere Füllstoffe,
Stabilisatoren, Antioxidationsmittel, Gleitmittel oder Härtungssysteme, beispielsweise polyungesättigte Monomere
oder Peroxide, enthalten.
Die wärmeschrumpfbaren Gegernstände können beispielsweise auf Kabelenden aufgeschrumpft sein und dabei
Spannungskontrollabdeckungen bilden. Sie können aber auch auf andere elektrische Teile als Kabelenden aufgebracht
werden, wenn Spannungskontrollabdeckungen erwünscht sind, beispielsweise auf Blltzschutzmlttel,
Schallerkomponenten oder Enden von Statorstangen.
Die Elastomerschicht kann an der Innenseite oder der Außenseite der Schicht aus dem polymeren Material
liegen. Vorzugswelse befindet sich die Elastomerschicht an der Innenseite, so daß die Deckschicht eine isolierende
Schicht aus Polymermaterial 1st, so daß eine bessere Spannungsabstufung beispielsweise auf Kabelenden
erzielt wird, well an Stellen hoher Spannung alle leitenden Teilchen mit der Isolierenden Schicht von Polymermaterial überzogen sind und scharfe Körner von Siliciumcarbid keine Entladungen herbeiführen können.
Wärmeschrumpfbare Gegenstände können in normaler Weise, beispielsweise wie oben beschrieben, erhalten
werden und sind In gleicher Welse auf den oben beschriebenen Gegenstand anwendbar.
Aus Schichten bestehende Gegenstände haben zwei Hauptvorteile gegenüber den zuvor beschriebenen Gegenständen,
nämlich daß sie höhere Expansionsverhältnisse (bestimmt aus der Änderung des Innendurchmessers
des Gegenstandes bei der Expansion) von beispielsweise bis zu 5 oder 6 zu 1 und, je nach dem verwendeten
Elastomer, ausgezeichnete Ölbeständigkelt haben.
Die Gegenstände können auch Schichtstoffe aus einer Schicht aus einem Material, das aus dem oben erwähnten
Polymergemisch mit darin dlspergiertem Siliciumcarbid besteht, und einer Schicht aus einem Polymermaterial
sein; In solchen Fällen sind die Expansionsverhältnisse jedoch beschränkt.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung:
Die folgenden Substanzen wurden bei etwa 12O0C auf einer Labortorlumszwilllngswalzenmühle miteinander
vermischt:
Substanz
Gew.-Teile
Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 5 (s. Tabelle 1) Polyäthylen (niedrige Dichte)
Äthylen/Äthylacrylai-Polymeres (18% Acrylat) PoIy-(1,2-dihydro-2,2.4-trimethylchinolin)
Siliciumcarbid (mittlere Teilchengröße: ca. 3 μηι) Triallylcyanurat
Zinkstearat
Zinkstearat
100 40
380 2,5 1,8
Der nicht-lineare Widerstand des erhaltenen Materials wurde nach der folgenden Methode gemessen:
Gemäß BS 27S2 Pt. 20IC (Britische Standardmethode) wurde ein Plättchen aus dem Material mit einer Dicke von 1 mm zwischen zwei kreisförmige Messingelektroden, von denen sich jede auf einer Seite des Plättchens befand, gelegt, und der über das Plattchen fließende Strom wurde bei verschiedenen Gleichstromspannungen unter Verwendung der In Fig. 1 der Zeichnungen gezeigten Schaltung gemessen. Für ein bestimmtes Material I = KVy. worin
Gemäß BS 27S2 Pt. 20IC (Britische Standardmethode) wurde ein Plättchen aus dem Material mit einer Dicke von 1 mm zwischen zwei kreisförmige Messingelektroden, von denen sich jede auf einer Seite des Plättchens befand, gelegt, und der über das Plattchen fließende Strom wurde bei verschiedenen Gleichstromspannungen unter Verwendung der In Fig. 1 der Zeichnungen gezeigten Schaltung gemessen. Für ein bestimmtes Material I = KVy. worin
/ = Strom
V = Spannung
K = eine Konstante und
;· eine Konstante (1 für ein Material, das dem Ohm'schen Gesetz gehorcht.)
Der Strom / wurde gegen die Spannung V von 100 Volt bis 10 Kilovolt gemessen. Es wurde gefunden, daß
das Material dem Ohm'schen Gesetz nicht gehorcht, d. h. der Wert für γ war 5,1.
Das Material wurde dann zu Rohrmaterial mit einem Innendurchmesser von 1,24 cm und einer Wandstärke
von 0.23 cm extrudlert. Das Rohrmaterial wurde mit Elektronen hoher Energie von 1,5 MeV bis zu einer Dosierung
von 12,5 Mrad bestrahlt, wonach die folgenden Eigenschaften bestimmt wurden:
ft Temperatur Zugfestigkeit Reißdehnung 100% Modul
f| 5 23°C 617,8N-Cm-2 83%
|j 1500C 56,9 N · cm"2 490% 33,3 N · cm :
i't Dann wurde das Rohrmaterial bis zu einem Innendurchmesser von 2,16 cm bei 150° C über einer Polytetraflu-
in oräthylen-Mandrel gedehnt, so daß ein wärmeschrumpfbares Rohr erhalten wurde.
ρ Im folgenden wird unter Bezugnahme auf Flg. 2 der Zeichnungen, die einen Schnitt durch ein Ende eines
H 10-Kllovolt-Kabels, das für den Abschluß präpariert ist, zeigt, die Verwendung einer Schrumpfiänge aus diesem
Ifj Rohrmaterial als Spannungskontrollabdeckung auf einem Hochspannungskabelende beschrieben.
Flg. 2 zeigt ein 10-Kllovolt-Polyäthylenkabel 1, das aus einem mlttlgen Leiter 2, der von einer leitenden
Polyäthylenspannungskontrollschlcht 3 umgeben Ist, besteht, wobei die Schicht 3 Ihrerseits von einer Isolierschicht
4 umgeben 1st. Der Hauptieii des Kabeis i weist auch eine Kohiepapicrschlcht 5, ein Kupfernetz 6 und
eine äußere Isolierhülle 7 auf. Der Endteil des Kabels 1 weist den mlttlgen Letter 2, die leitende Polyäthylenspannungskontrollschlcht
3, die Isolierschicht 4 und ein kurzes Ende der Kohlepaplerschicht 5 und des Kupfernetzes
6, die sich von dem Hauptteil des Kabels bis in diesen Endteil erstrecken, auf. Das Ende des Kabels 1 ist
mit einer an dem mlttlgen Leiter befestigten Fahne 8 versehen.
Ein 12 cm langes Stück des wärmeschrumpfbaren Rohrmaterials wurde so auf den Endteil des Kabels 1 aufgeschrumpft,
daß eine Überlappung von etwa 2 cm mit dem Kupfernetz 6 entstand, um eine Spannungskontrollabdeckung
9 zu bilden. Das wärmeschrumpfbare Rohr wurde auch auf die Drahtbeflechtung 10 und einen Erdanschluß
11 In dem Gebiet der Überlappung mit dem Kupfemetz 6 aufgeschrumpft. Es wurde nicht versucht, den
Luftspalt zwischen der Abdeckung 9 und dem Fortsatz des Kupfernetzes 6 zu füllen.
Die Größe der Entladung eines 2-m-Stückes des obigen 10-Ktlovolt-Kabels. von dem jedes Ende wie oben
beschrieben abgeschlossen war, wurde unter Verwendung der In Flg. 3 der Zeichnungen gezeigten Vorrichtung
und Schaltung bestimmt.
Gemäß Flg. 3 der Zeichnungen enthält ein geerdeter Drahtnetzkäfig 12 einen entladungsfreien Aufwärtstrans-•TO
formator 13, dessen sekundäre Windungen mit dem mittigen Leiter 2 bzw. dem Netz 6 des Kabels 1 durch Erde
über einen parallel geschalteten Spannungssenker 14 und Kopplungskondensator 15 verbunden sind. Die Prlmärwlndungen
des Transformators 13 sind über eine Steuer- und Fllterelnhelt 16 an einen Wechselsiromelngang
angeschlossen. Die Entladungen Im Kabel und an seinen Enden wurden unter Verwendung eines wie gezeigt
angeschlossenen Entladungsdetektors 17 gemessen.
Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:
Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:
Größe der Entladung, pC angelegte Effektivspannung. KV
4(1 1 16,2
5 24,3
Zum Vergleich wurde das gleiche Kabel ohne das wärmeaufgeschrumpfte Rohr oder andere Mittel der Span-■»5
nungskontrolle getestet. Die Größe der Entladung war 5 pC bei einer angelegten Effektivspannung von 4 KV.
Mit der Abdeckung aus dem Material gemäß der Erfindung wird also eine ausgezeichnete Spannungs- oder
Beanspruchungskontrolle erzielt, und die Kabelenden sind bei der normalen Arbeltsspannung von 5,8 KV (Thase
gegen Erde) praktisch entladungsfrei.
»ι Beispiel 2
Die folgenden Substanzen wurden miteinander vermischt, wie in Beispiel 1 beschrieben:
„ Substanz Gew.-Tetle
Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 3 (s. Tabelle 1) 150
Äthylen/Äthylacrylat-Polymeres (18% Acrylat) 67
wl Polyäthylen (niedrige Dichte) 60
PoIy-(1,2-dihydro-2,2,4-trimethylchinolin) 7.5
PoIy-(1,2-dihydro-2,2,4-trimethylchinolin) 7.5
Siliciumdioxidaerogel (200 m2/g Oberfl.) 30
Silan 11,4
SiC wie in Beispiel 1 570
23 44 | Fortsetzung | 067 | Gew.-Teile |
Substanz | 10 5 | ||
Zinkstearat | 3 | ||
Triallylcyanurat | 2 | ||
2,5-Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-peroxy-hexin-3 | Das nicht-lineare Widerstandsverhalten des Materials wurde bestimmt, wie in Beispiel 1 beschrieben. Der io Wert von y über den Spannungsbereich von 100 V bis 10 kV ergab sich zu 5,3. Das Material wurde 12 Minuten bei 190° C zu Testplättchen von 12,7 χ 12,7 χ 0,19 cm verpreßt. Die folgenden physikalischen Eigenschaften wurden festgestellt: |
||
Temperatur Zugfestigkeit Reißdehnung 100% Modul
23° C 627,6 N · cm-2 193%
1500C 215,7 N -cm'2 269% 141,2 N-cm-2 20
Kegelstümpfe aus einem preßgeformten Rohr von 24,1 cm Länge, deren Wanddicke sich gleichmäßig von
0,64 cm an einem Ende auf 0,051 cm am anderen Ende verjüngte, wurden aus dem Material durch Aushärten
für 12 Minuten in einer Presse bei 200° C hergestellt. Diese Kegelstümpfe wurden bis zu einem Innendurchmesser
von 3,3 cm gedehnt, indem man sie auf 150° C erhitzte und über eine Polytetrafluoräthylen-Dorn drückte. 25
Zwei dieser Kegelstümpfe wurden auf die Enden eines 20-KV-Kabels (d. h. eines Kabels mit einer Arbeltsspannung
von 11,6-KV-Phase gegen Erde), dessen Enden präpariert waren wie in Beispiel 1, wärmegeschrumpft,
wobei wiederum keine Vorkehrungen getroffen wurden, um den Luftspalt zu füllen. Der Innendurchmesser des
geschrumpften Kegelstumpfes betrug 1,9 cm. Die Größen der Entladungen wurden bestimmt wie in Beispiel 1,
und die folgenden Ergebnisse wurden erhalten: 3n
Größe der Entladung, pC angelegte Effektivspannung, KV
1 30 35
5 50
Vergleich (keine Spannungskontrollschicht) 5 4,6
Diese Werte zeigen, daß die Kabelenden bei einer angelegten Spannung von mehr als dem 2,5fachen der
Arbeltsspannung des Kabels praktisch entladungsfrei sind und daß eine Entladungsgröße von 5 pC, die normalerweise
als annehmbar angesehen wird, die Spannung nahezu das 5fache der Arbeitsspannung ist.
Dieses Beispiel veranschaulicht den Einfluß eines variierenden Äthylengehaltes des Gummis auf die physikalischen
Eigenschaften des Materials gemäß der Erfindung.
Die folgenden Substanzen wurden miteinander vermischt, wie in Beispiel 1 beschrieben. 50
Die folgenden Substanzen wurden miteinander vermischt, wie in Beispiel 1 beschrieben. 50
Substanz Gew.-Teile
EPDM-Gummi (s. unten) 100 55
Polyäthylen (niedrige Dichte) 40
Äthylen/Äthylacrylat-Polymeres (18% Acrylat) 45
PoIy-(1.2-dihydro-2,2,4-trimethylchinolin) 5 60
Zinkstearat 1,8
Siliciumcarbid wie in Beispiel 1 380
Triallylcyanurat ? ^
Sechs verschiedene Materialien (A bis F) mit verschiedenen EPDM-Gehalten wurden wie folgt hergestellt:
Material Gewichtstcile und Art des EPDM-Gummi
A 100 Teile Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 5
(s. Tabelle 1)
67 Teile Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 5 33 Teile Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 5
(s. Tabelle 1) (s. Tabelle 1)
33 Teile Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 5 67 Teile Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 1
(s. Tabelle 1) (s. Tabelle 1)
20 Teile Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 5 80 Teile Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 1
(s. Tabelle 1) (s. Tabelle 1)
E 10 Teile Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 5 90 Teile Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 1
(s. Tabelle 1) (s. Tabelle 1)
F 100 Teile Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 1
(s. Tabelle 1)
Jedes Material wurde zu einem Rohr mit einem Innendurchmesser von 0,318 cm und einer Wandstärke vor
0,064 cm extrudlert. Das Rohr wurde mit y-Strahlen von einer Co^-Quelle hei 1,25 MeV bis zu einer Dosierung
von 12,5 Mrad bestrahlt, wonach die folgenden Eigenschaften festgestellt wurden:
10 | B |
C | |
15 | D |
Material | Zugfestigkeit | Reißdehnung, 23° C |
A | 617,8 N ■ cm"2 | 83% |
B | 529,6 N · cm"2 | 73% |
C | 500,1 N · cm"2 | 62% |
D | 529,6 N · cm"2 | 33% |
E | 500,1 N · cm"2 | 33% |
F | 617,8 N · cm"2 | 33% |
Beispiel 4 | ||
Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung einer Kombination vom SiC und leitendem Ruß. Die folgenden Substanzen wurden, wie In Beispiel 1 beschrieben, miteinander vermischt: |
||
Material A Material B Material C |
100 | 100 | 100 |
40 | 40 | 40 |
45 | 45 | 45 |
5 | 5 | 5 |
5 | 5 | 5 |
Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 5 (s. Tabelle 1) so Polyäthylen (niedrige Dichte)
Äthylen/Äthylacrylat-Polymeres (18% Acrylat)
Poly-(l,2-dihydro-2,2,4-trimethylchinolin) 55 Emulgierbares Polyäthylen
Leitfähiger Ölofenruß (ASTM-Nr. N 330; - - 8,25
Teilchengröße: 27 nm; spez. Oberfl,
gemäß ASTM D 1510: 80 mVg; Dibutylphthalat-Adsorptionswert gemäJ ASTM D 2414: 100 cmVIOO g;
flüchtige Bestandteile gemäß ASTM D 1620: 0,7%)
gemäß ASTM D 1510: 80 mVg; Dibutylphthalat-Adsorptionswert gemäJ ASTM D 2414: 100 cmVIOO g;
flüchtige Bestandteile gemäß ASTM D 1620: 0,7%)
Leitfühiger Ölofenruß (spez. Oberfl, gemäß Jod-Adsorptions- - 27,5 30
methode [cabot 23,1]: 195 m2/g; Dibutylphthalai-Adsorptionswert
gemäß ASTM D 2414: 120 cm-VlOO g;
(>s flüchtige Bestandteile gemäß ASTM D 1620: 1,3%)
(>s flüchtige Bestandteile gemäß ASTM D 1620: 1,3%)
Siliciumcarbid wie in Beispiel 1 380 260 200
2,5-Dimethyl-2,5-di-t-butyl-peroxy-hexin-3 5 5 5
Plättchen von 1 mm Dicke wurden aus jedem der drei Materlallen gepreßt, und die Charakteristik des elektrischen Widerstandes wurde bestimmt wie in Beispiel 1.
Keines der Materialien folgte dem Ohm'schen Gesetz. Die y-Werte waren:
Material A 5,0
Material B 4,3
Material C 4,4
Diese Werte zeigen, daß selbst bei einer beträchtlichen Verringerung der Menge an dem nicht-linearen Füllstoff keine merkliche Verschlechterung der elektrischen Eigenschaften erfolgt.
Gleiche Plattchen von 1 mm Dicke wurden aus jedem Material gepreßt, und die physikalischen Eigenschaften »
wurden bei 23° C und 150° C bestimmt.
N · cm"2 % N · cm"2 % N · cm" 2
428 52,3
324 80,9 35
483 66,8
Aus dem Material C wurden 2 Rohre von 100 mm Lange mit einer Wandstärke von 3 mm und einem Innendurchmesser von 20 mm gepreßt. Diese Teile wurden auf einer Polytetrafluoräthylen-Mandrel bis zu einem *«
Innendurchmesser von 40 mm gedehnt. Eines dieser Rohre wurde auf jedes Ende eines 2 m langen, mit Polyäthylen isolierten 11,6/20-kV-Kabels, dessen Enden präpariert waren wie In Beispiel 1, aufgeschrumpft, so daß
jedes Rohr das leitende Netz um 20 mm überlappte.
Dieses Kabel wurde an den Hl ^-Ausgang eines entladungsofen 50-kV-Transformators angeschlossen. Die
Entladelnzeptlonswerte wurden gemessen, wie In Beispiel 1 beschrieben: 4S
1 26
5 29
Demgegenüber ergab die gleiche Kabellänge ohne Irgendeine Form von Spannungskontrolle einen Entladungswert von 5 pC bei 4,8 kV angelegter Effektivspannung. S5
Aus den obigen Werten 1st ersichtlich, daß dieses Material eine gute Spannungsentlastung ergibt, d. h. daß
das Kabel bei der Arbeltsspannung (11,6-kV-Phase gegen Ende) praktisch entladungsfrei 1st. Außerdem ergibt
sich eine beträchtliche Verbesserung der physikalischen Eigenschaften verglichen mit Gegenständen aus einem
Material, das keine leitenden Füllstoffteilchen enthält.
Beispiele 5 bis 10
Diese Beispiele zeigen die Verwendung leitender Teilchen, d. h. Metallpulver, zusammen mit Siliciumcarbid:
A | 713,4 | 177 | 96,3 |
B | 688,9 | 318 | 147,7 |
C | 989,0 | 480 | 184,8 |
10
Substanz R
Beispiel Nr. 5
60
60
60
60
Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. (s. Tabelle 1)
Äthylen/Äthylacrylat-Polymeres
(18% Acrylat)
2,5-Dimethyl-2,5-di-t-butyl-peroxy-hexin-3
Die obigen Substanzen wurden verarbeitet, wie In Beispiel 1 beschrieben. Der y-Koefflzlent wurde für jedes
Material nach dem In Beispiel 1 beschriebenen Verfahren gemessen Die erhaltenen y-Werte waren:
16 | 4 | 16 | 4 | 16 | 4 | 16 | 4 | 16 | 16 |
24 | 1,4 | 24 | 1,4 | 24 | 1,4 | 24 | 1,4 | 24 | 24 |
4 | 1,5 | 4 | 1,5 | 4 | 1,5 | 4 | 1,5 | 4 | 4 |
300 | 225 | 200 | 200 | 200 | 200 | ||||
- | - | 50 | 100 | - | - | ||||
- | 75 | - | - | - | - | ||||
- | - | - | - | 50 | 100 | ||||
4 | 4 | ||||||||
1.4 | 1,4 | ||||||||
1,5 | 1.5 |
Material | von: | V1 = 2,7; Vl | = 4,0 |
Beispiel | 1 | 5,71 | |
Beispiel | 2 | Y\ = 5,0; V2 | = 3,8 |
Beispiel | 3 | Vi = 5,2; γ2 | = 3,7 |
Beispiel | 4 | 4,3 | |
Beispiel | 5 | 7,5 | |
Beispiel | 6 | ||
Wenn für ein bestimmtes Material Kurven von Stromstärke gegen Spannung mit verschiedenen Neigungen
erhalten wurden, so sind dies: als y, und ?3 bezeichnet.
Der Aluminiumstaub hatte eine Teilchengröße von 53 μπι.
Elsen- und Kupferpulver waren feiner als 53 μπι.
Die Strom/Spannungs-Kurven sind In den FI g. 4 bis 6 gezeigt.
Die physikalischen Eigenschaften der Materlallen der Beispiele 5 und 6 waren:
23° C
1500C
Zugfestigkeit, N/cm2 Reißdehnung, %
Zugefestigkeit, N/cm2 Reißdehnung, % 100% Modul, N/cm2
513,9 | 345,2 |
20 | 90 |
68,8 | 50,0 |
80 | 147 |
- | 50,0 |
Die physikalischen Eigenschaften des Materials von Beispiel 6, das den Aluminiumstaub enthalt, sind also
viel besser als diejenigen von Beispiel 5 hinsichtlich der Reißdehnung. Dieser Unterschied Ist bei erhöhten
Temperaturen besonders deutlich.
Beispiel 11
Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung eines Nltrllgummls.
10
23 44 067 | Substanz | 7 | 150° C | 5 | ■ |
Butadien/Acrylnitril-Gümmi (40% Acrylnitril) | 100 | 157 | |||
Polyäthylen (niedrige Dichte) | 50 | 104 | |||
Poly-(l,2-dihydro-2^,4-trimethylchinolin) | 5 | 147 | 10 | ||
Siliciumcarbid | 300 |
Die elektrischen Eigenschaften wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, gernessen. Die Strom/Spannungs-Kurve
ergab zwei y-Koeffizlenten, γ^ = 1,25; γ2 = 3,54, wie in Flg. 7 gezeigt. |
|||
Triallylcyanurat | 3 | Hierzu 4 Blatt Zeichnungen | 15 | ||
2,5-Di<nethyl-2,5-d>-tert-butyl- 5
peroxy-hexin-3 3 Die obigen Substanzen wurden auf einer Laboratoriumszwillingswalzenmühle miteinander vermischt und dann 10 Minuten bei 190° C za Plättchen von 15 χ 15 χ 0,1 cm verpreßt. Die physikalischen Eigenschaften waren: |
20 | ||||
23° C | |||||
Zugfestigkeit, N/cm2 480 | 25 | ||||
Reißdehnung, % 244 | |||||
100% Modul, N/cm2 | 30 | ||||
35 | |||||
Π | 40 | ||||
45 | |||||
50 | |||||
55 | |||||
60 | |||||
65 | |||||
Claims (1)
1. Stoffzusammensetzung mit nicht-linearer elektrischer Widerstandscharakteristik bestehend aus einem
Gemisch aus
a) 100 Gew.-Tellen eines Äthylen/Propylen-Gummlcopolymeren oder eines Äthylen/Propylen/nlcht-konjugierten
Dien-Gummiterpolymeren, In dem der Äthylengehalt wenigstens 65% beträgt, oder eines Buiadlen/Acrylnitril-Gummls,
der 10 bis 40 Gew.-% Acrylnitril enthalt, wobei diese Komponente gegebenenfalls
ein Verarbeitungsöl enthalt,
b) 20 bis 75 Gew.-Tellen eines Copolymeren von Äthylen und einem damit copolymerisierbaren Monomeren
aus der Gruppe Methyl-, Äthyl- oder anderes niedrig Alkyl-acrylat oder -methacrylat. Vinylacetat
oder ntedrig Alkylester von Malein-, Fumai- oder Itaconsäure, wobei diese Komponente wahlweise
anwesend ist, wenn die Komponente (a) ein Butadien/Acrylnitril-Gummi Ist,
c) 15 bis 70 Gew.-Tellen eines Polyäthylens niedriger Dichte, und
d) fein-disperses Siliciumcarbid mit einer Teilchengröße unter 400 grit. In einer solchen Menge, daß die
Zusammensetzung einen y-Wert von wenigstens 1,25 aufweist, gegebenenfalls In Verbindung mit einem
fein-dispersen, elektrisch leitenden Füllstoff, wobei das Siliciumcarbid In dem Polymerengemisch dlspergiert
1st.
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Publication Number | Publication Date |
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Families Citing this family (113)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1470501A (en) * | 1973-03-20 | 1977-04-14 | Raychem Ltd | Polymer compositions for electrical use |
US4016356A (en) * | 1973-09-10 | 1977-04-05 | Raychem Limited | Heat recoverable article |
US4045604A (en) * | 1974-10-08 | 1977-08-30 | Raychem Limited | Recoverable article with outwardly extending hollow heat flanges; kit including such article and a cylindrical substrate; and method of making such article |
GB1526397A (en) * | 1974-10-08 | 1978-09-27 | Raychem Ltd | Heat-recoverable article suitable for high voltage use |
US4187389A (en) * | 1975-04-11 | 1980-02-05 | Sola Basic Industries, Inc. | Shielded electrical conductor terminations and methods of making same |
US4286023A (en) * | 1976-10-04 | 1981-08-25 | Union Carbide Corporation | Article of manufacture, the cross-linked product of a semi-conductive composition bonded to a crosslinked polyolefin substrate |
US4246142A (en) * | 1976-10-04 | 1981-01-20 | Union Carbide Corporation | Vulcanizable semi-conductive compositions |
US4105481A (en) * | 1976-11-01 | 1978-08-08 | Raychem Corporation | Encapsulation method for electrical elements |
GB1603205A (en) | 1977-04-12 | 1981-11-18 | Raychem Ltd | Polymer compositions |
FR2454205A2 (fr) * | 1978-11-21 | 1980-11-07 | Pirelli Treficable | Perfectionnements aux pieces d'extremite de cables electriques pour tensions elevees en elastomeres vario-resistants |
US4275261A (en) * | 1978-01-11 | 1981-06-23 | Trefimetaux | End piece for high voltage cables |
BR7902145A (pt) * | 1978-04-07 | 1979-11-20 | Raychem Ltd | Composicao polimerica substancialmente reticulada,composicao reticulavel,e artigos compreendendo a dita composicao reticulada |
US4163117A (en) * | 1978-04-19 | 1979-07-31 | Raychem Corporation | Heat-recoverable articles and their use |
US4383131A (en) * | 1978-09-14 | 1983-05-10 | Raychem Limited | Shielded electrical cable joints and terminations and sleeve and method for forming same |
US4576993A (en) * | 1978-09-20 | 1986-03-18 | Raychem Limited | Low density polyethylene polymeric compositions |
AU531523B2 (en) * | 1978-12-01 | 1983-08-25 | Raychem Gmbh | Electrical apparatus |
US4304616A (en) * | 1979-04-02 | 1981-12-08 | Raychem Corporation | Radially shrinkable sleeves |
US4251304A (en) * | 1979-04-19 | 1981-02-17 | Raychem Corporation | Heat-recoverable articles and their use |
BR8101228A (pt) * | 1980-03-03 | 1981-09-08 | Minnesota Mining & Mfg | Composicao elastomerica, artigo tubular elastomerico e artigo para uso em emenda e terminacao de cabos de energia eletrica |
US4419304A (en) * | 1980-07-15 | 1983-12-06 | Western Electric Company, Inc. | Method for forming seals with heat shrinkable materials |
US4331948A (en) * | 1980-08-13 | 1982-05-25 | Chomerics, Inc. | High powered over-voltage protection |
DE3270131D1 (en) * | 1981-09-21 | 1986-04-30 | Raychem Corp | Electrical bushing and method of manufacture thereof |
JPS58157318A (ja) * | 1982-03-10 | 1983-09-19 | 古河電気工業株式会社 | ゴム・プラスチツク絶縁ケ−ブルの絶縁接続部 |
US4451536A (en) * | 1982-06-15 | 1984-05-29 | National Distillers And Chemical Corporation | Heat distortion-resistant thermoplastic semi-conductive composition |
JPS59129118A (ja) * | 1983-01-15 | 1984-07-25 | Fujikura Ltd | 熱収縮性プラスチツク成形体 |
US4483890A (en) * | 1983-01-24 | 1984-11-20 | Hallmark Cards, Inc. | Decorating with shrink film |
GB8303462D0 (en) * | 1983-02-08 | 1983-03-16 | Raychem Gmbh | Electrical stress control |
GB8314651D0 (en) * | 1983-05-26 | 1983-06-29 | Raychem Sa Nv | Electrically heat-recoverable article |
US4602051A (en) * | 1983-09-07 | 1986-07-22 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Resin composition having electromagnetic wave shielding effort |
GB2149802B (en) * | 1983-11-16 | 1987-03-18 | Standard Telephones Cables Ltd | Oil resistant flame retardent ethylene polymer compositions |
GB8333249D0 (en) * | 1983-12-13 | 1984-01-18 | Raychem Ltd | Electrically insulating articles |
IL74682A (en) * | 1984-04-06 | 1991-01-31 | Raychem Corp | Heat-recoverable tubular composite articles and their production |
US4634615A (en) * | 1984-04-06 | 1987-01-06 | Versteegh Willem M | Heat recoverable coextruded articles |
US4570055A (en) * | 1984-05-07 | 1986-02-11 | Raychem Corporation | Electrically heat-recoverable assembly |
US4575618A (en) * | 1984-07-25 | 1986-03-11 | Raychem Corporation | Switch unit for use with heat-recoverable articles |
DE3503763A1 (de) * | 1985-02-05 | 1986-08-07 | Fritz Studer Ag, Thun | Verfahren zum herstellen von gegenstaenden, insbesondere von maschinenteilen aus polymerbeton sowie maschinenteile aus polymerbeton |
US4721832A (en) * | 1985-05-02 | 1988-01-26 | Raychem Corporation | Electrical connection sealing device |
US4963698A (en) * | 1985-05-02 | 1990-10-16 | Raychem Corporation | Cable sealing |
DE3665626D1 (en) | 1985-07-19 | 1989-10-19 | Raychem Corp | Lubrication system |
US4613645A (en) * | 1985-08-12 | 1986-09-23 | Union Carbide Corporation | Silicon carbide reinforcement of poly(aryl ether ketones) |
ATE70363T1 (de) | 1986-02-20 | 1991-12-15 | Raychem Corp | Einen ionentauschenden stoff verwendende verfahren und gegenstand. |
US4726991A (en) * | 1986-07-10 | 1988-02-23 | Eos Technologies Inc. | Electrical overstress protection material and process |
DE3632091C2 (de) * | 1986-09-20 | 1993-10-14 | Kabelmetal Electro Gmbh | Halogenfreie und schwer entflammbare Umhüllung für langgestrecktes Gut |
US5106437A (en) * | 1987-11-25 | 1992-04-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Electromagnetic radiation suppression cover |
US4814546A (en) * | 1987-11-25 | 1989-03-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Electromagnetic radiation suppression cover |
US4977357A (en) * | 1988-01-11 | 1990-12-11 | Shrier Karen P | Overvoltage protection device and material |
GB8815977D0 (en) * | 1988-07-05 | 1988-08-10 | British Telecomm | Transmission line ducts |
US4992333A (en) * | 1988-11-18 | 1991-02-12 | G&H Technology, Inc. | Electrical overstress pulse protection |
US5163856A (en) * | 1989-10-20 | 1992-11-17 | Metcal, Inc. | Multipin connector |
ATE123362T1 (de) * | 1990-01-09 | 1995-06-15 | Rxs Schrumpftech Garnituren | Verfahren zur herstellung eines feldsteuerungsbelages für mittelspannungsgarnituren. |
US5194708A (en) * | 1990-08-24 | 1993-03-16 | Metcal, Inc. | Transverse electric heater |
US5294374A (en) * | 1992-03-20 | 1994-03-15 | Leviton Manufacturing Co., Inc. | Electrical overstress materials and method of manufacture |
US5548089A (en) * | 1994-01-13 | 1996-08-20 | Cooper Industries, Inc. | Bushing for gas-insulated switchgear |
US5453599A (en) * | 1994-02-14 | 1995-09-26 | Hoskins Manufacturing Company | Tubular heating element with insulating core |
DK0681010T3 (da) * | 1994-05-02 | 2000-01-17 | Rxs Schrumpftech Garnituren | Fremgangsmåde til fremstilling af en feltstyringsbelægning for middelspændingsgarniturer |
US6191928B1 (en) | 1994-05-27 | 2001-02-20 | Littelfuse, Inc. | Surface-mountable device for protection against electrostatic damage to electronic components |
IL113503A0 (en) * | 1994-06-01 | 1995-07-31 | Access Network Technologies | Telecommunications gas tube apparatus |
WO1996005639A1 (en) * | 1994-08-08 | 1996-02-22 | Raychem Corporation | Protected telecommunications terminal |
US5742223A (en) * | 1995-12-07 | 1998-04-21 | Raychem Corporation | Laminar non-linear device with magnetically aligned particles |
US6251513B1 (en) | 1997-11-08 | 2001-06-26 | Littlefuse, Inc. | Polymer composites for overvoltage protection |
TW511103B (en) | 1998-01-16 | 2002-11-21 | Littelfuse Inc | Polymer composite materials for electrostatic discharge protection |
DE19906746A1 (de) * | 1998-02-26 | 1999-11-04 | Tokiwa Chem Ind Ltd | Schutzrohr für KFZ-Seilzüge und Herstellungsverfahren dafür |
US6549114B2 (en) | 1998-08-20 | 2003-04-15 | Littelfuse, Inc. | Protection of electrical devices with voltage variable materials |
WO2001017320A1 (en) | 1999-08-27 | 2001-03-08 | Lex Kosowsky | Current carrying structure using voltage switchable dielectric material |
US7825491B2 (en) * | 2005-11-22 | 2010-11-02 | Shocking Technologies, Inc. | Light-emitting device using voltage switchable dielectric material |
US20080035370A1 (en) * | 1999-08-27 | 2008-02-14 | Lex Kosowsky | Device applications for voltage switchable dielectric material having conductive or semi-conductive organic material |
US7695644B2 (en) * | 1999-08-27 | 2010-04-13 | Shocking Technologies, Inc. | Device applications for voltage switchable dielectric material having high aspect ratio particles |
US7446030B2 (en) * | 1999-08-27 | 2008-11-04 | Shocking Technologies, Inc. | Methods for fabricating current-carrying structures using voltage switchable dielectric materials |
US20100044079A1 (en) * | 1999-08-27 | 2010-02-25 | Lex Kosowsky | Metal Deposition |
US20100044080A1 (en) * | 1999-08-27 | 2010-02-25 | Lex Kosowsky | Metal Deposition |
US6628498B2 (en) | 2000-08-28 | 2003-09-30 | Steven J. Whitney | Integrated electrostatic discharge and overcurrent device |
JP4180922B2 (ja) * | 2001-03-23 | 2008-11-12 | ミリケン・アンド・カンパニー | 抗菌性ゴム組成物 |
WO2003007452A1 (en) * | 2001-07-10 | 2003-01-23 | Littelfuse, Inc. | Electrostatic discharge apparatus for network devices |
US7034652B2 (en) * | 2001-07-10 | 2006-04-25 | Littlefuse, Inc. | Electrostatic discharge multifunction resistor |
KR100454732B1 (ko) * | 2001-08-25 | 2004-11-05 | 엘지전선 주식회사 | 전도성 중합체 조성물. 이 조성물의 특성을 조절하는 방법및 이 조성물을 이용한 전기장치 |
US7258819B2 (en) | 2001-10-11 | 2007-08-21 | Littelfuse, Inc. | Voltage variable substrate material |
US7183891B2 (en) * | 2002-04-08 | 2007-02-27 | Littelfuse, Inc. | Direct application voltage variable material, devices employing same and methods of manufacturing such devices |
CN100350606C (zh) * | 2002-04-08 | 2007-11-21 | 力特保险丝有限公司 | 使用压变材料的装置 |
US7132922B2 (en) * | 2002-04-08 | 2006-11-07 | Littelfuse, Inc. | Direct application voltage variable material, components thereof and devices employing same |
US7364672B2 (en) | 2004-12-06 | 2008-04-29 | Arlon, Inc. | Low loss prepregs, compositions useful for the preparation thereof and uses therefor |
US20060152334A1 (en) * | 2005-01-10 | 2006-07-13 | Nathaniel Maercklein | Electrostatic discharge protection for embedded components |
CN101496167A (zh) * | 2005-11-22 | 2009-07-29 | 肖克科技有限公司 | 用于过电压保护的包括电压可变换材料的半导体器件 |
US20100264225A1 (en) * | 2005-11-22 | 2010-10-21 | Lex Kosowsky | Wireless communication device using voltage switchable dielectric material |
US20080009211A1 (en) * | 2006-07-07 | 2008-01-10 | Matthew Raymond Himes | Assemblies useful for the preparation of electronic components and methods for making same |
US7981325B2 (en) | 2006-07-29 | 2011-07-19 | Shocking Technologies, Inc. | Electronic device for voltage switchable dielectric material having high aspect ratio particles |
US20080032049A1 (en) * | 2006-07-29 | 2008-02-07 | Lex Kosowsky | Voltage switchable dielectric material having high aspect ratio particles |
US20080029405A1 (en) * | 2006-07-29 | 2008-02-07 | Lex Kosowsky | Voltage switchable dielectric material having conductive or semi-conductive organic material |
EP2084748A4 (de) * | 2006-09-24 | 2011-09-28 | Shocking Technologies Inc | Formulierungen für ein spannungsumschaltbares dielektrisches material mit einem abgestuften spannungsansprechverhalten und herstellungsverfahren dafür |
US20120119168A9 (en) * | 2006-11-21 | 2012-05-17 | Robert Fleming | Voltage switchable dielectric materials with low band gap polymer binder or composite |
WO2008096348A2 (en) * | 2007-02-07 | 2008-08-14 | Teldor Cables & Systems Ltd. | Communication cable for high frequency data transmission |
US7793236B2 (en) * | 2007-06-13 | 2010-09-07 | Shocking Technologies, Inc. | System and method for including protective voltage switchable dielectric material in the design or simulation of substrate devices |
US8206614B2 (en) * | 2008-01-18 | 2012-06-26 | Shocking Technologies, Inc. | Voltage switchable dielectric material having bonded particle constituents |
US8203421B2 (en) * | 2008-04-14 | 2012-06-19 | Shocking Technologies, Inc. | Substrate device or package using embedded layer of voltage switchable dielectric material in a vertical switching configuration |
US20100047535A1 (en) * | 2008-08-22 | 2010-02-25 | Lex Kosowsky | Core layer structure having voltage switchable dielectric material |
US20100065785A1 (en) * | 2008-09-17 | 2010-03-18 | Lex Kosowsky | Voltage switchable dielectric material containing boron compound |
EP2342722A2 (de) * | 2008-09-30 | 2011-07-13 | Shocking Technologies Inc | Spannungsumschaltbares dielektrisches material mit leitenden kernhüllepartikeln |
US9208931B2 (en) * | 2008-09-30 | 2015-12-08 | Littelfuse, Inc. | Voltage switchable dielectric material containing conductor-on-conductor core shelled particles |
US8362871B2 (en) * | 2008-11-05 | 2013-01-29 | Shocking Technologies, Inc. | Geometric and electric field considerations for including transient protective material in substrate devices |
US8272123B2 (en) | 2009-01-27 | 2012-09-25 | Shocking Technologies, Inc. | Substrates having voltage switchable dielectric materials |
US8399773B2 (en) | 2009-01-27 | 2013-03-19 | Shocking Technologies, Inc. | Substrates having voltage switchable dielectric materials |
US9226391B2 (en) | 2009-01-27 | 2015-12-29 | Littelfuse, Inc. | Substrates having voltage switchable dielectric materials |
WO2010110909A1 (en) | 2009-03-26 | 2010-09-30 | Shocking Technologies, Inc. | Components having voltage switchable dielectric materials |
US9053844B2 (en) * | 2009-09-09 | 2015-06-09 | Littelfuse, Inc. | Geometric configuration or alignment of protective material in a gap structure for electrical devices |
US20110198544A1 (en) * | 2010-02-18 | 2011-08-18 | Lex Kosowsky | EMI Voltage Switchable Dielectric Materials Having Nanophase Materials |
US9082622B2 (en) | 2010-02-26 | 2015-07-14 | Littelfuse, Inc. | Circuit elements comprising ferroic materials |
US9320135B2 (en) * | 2010-02-26 | 2016-04-19 | Littelfuse, Inc. | Electric discharge protection for surface mounted and embedded components |
US9224728B2 (en) * | 2010-02-26 | 2015-12-29 | Littelfuse, Inc. | Embedded protection against spurious electrical events |
EP2375423A1 (de) | 2010-04-07 | 2011-10-12 | ABB Research Ltd. | Elektrische Durchführung |
US8435427B2 (en) | 2010-08-26 | 2013-05-07 | 3M Innovative Properties Company | Compositions having non-linear current-voltage characteristics |
JP2017011799A (ja) * | 2015-06-17 | 2017-01-12 | 住友電装株式会社 | 輻射熱遮蔽コルゲートチューブ形成用シートおよびワイヤハーネス |
CN109370066A (zh) * | 2018-10-25 | 2019-02-22 | 西安长峰机电研究所 | 一种可车削三元乙丙橡胶绝热层材料及其制备方法 |
EP3705515A1 (de) | 2019-03-08 | 2020-09-09 | Tyco Electronics UK Ltd. | Elastomeres material |
DE102020213476A1 (de) * | 2020-10-27 | 2022-04-28 | Siemens Energy Global GmbH & Co. KG | Durchführungsanordnung sowie Verfahren zu deren Herstellung, Transformator und Verwendung |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1041322B (de) | 1957-02-22 | 1958-10-16 | Index Werke K G Hahn & Tessky | Werkzeugmaschinengetriebe |
NL295669A (de) | 1962-07-23 | |||
US3210461A (en) * | 1962-10-12 | 1965-10-05 | Westinghouse Electric Corp | Electrical stress-grading coatings |
US3210460A (en) | 1963-07-15 | 1965-10-05 | Westinghouse Electric Corp | Terminating means for shielded electrical conductors |
DE1544665A1 (de) * | 1965-12-16 | 1971-01-14 | Bosch Gmbh Robert | Saeure- und laugenbestaendige Elektroden |
FR1486723A (fr) * | 1965-12-16 | 1967-06-30 | Bosch Gmbh Robert | Matière thermoplastique conductrice de l'électricité résistante aux acides et aux lessives alcalines |
US3412200A (en) | 1966-12-08 | 1968-11-19 | Asea Ab | High voltage cable with potential gradient equalization means |
GB1177394A (en) * | 1967-05-02 | 1970-01-14 | Ass Elect Ind | Improvements in cable terminations. |
US3551199A (en) | 1967-11-20 | 1970-12-29 | Exxon Research Engineering Co | Wire coating composition and microwave heating curing process |
GB1294665A (en) | 1969-01-28 | 1972-11-01 | Raychem Ltd | Cross-linked articles |
US3576387A (en) * | 1970-03-19 | 1971-04-27 | Chomerics Inc | Heat shrinkable electromagnetic shield for electrical conductors |
US3849333A (en) * | 1972-09-26 | 1974-11-19 | Union Carbide Corp | Semi-conducting polymer system comprising a copolymer of ethylene-ethylarcralate or vinyl acetate,ethylene-propylene-termonomer and carbon black |
-
1972
- 1972-09-01 GB GB4075272A patent/GB1433129A/en not_active Expired
-
1973
- 1973-08-31 DE DE2344067A patent/DE2344067C2/de not_active Expired
- 1973-08-31 FR FR7331548A patent/FR2198226B1/fr not_active Expired
- 1973-08-31 US US05/393,509 patent/US3950604A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-12-16 US US05/641,347 patent/US4252692A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2198226A1 (de) | 1974-03-29 |
FR2198226B1 (de) | 1977-05-13 |
GB1433129A (en) | 1976-04-22 |
US3950604A (en) | 1976-04-13 |
US4252692A (en) | 1981-02-24 |
DE2344067A1 (de) | 1974-04-11 |
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