DE2343139A1 - Verfahren zur herstellung kaschierten mikroporoesen materials - Google Patents
Verfahren zur herstellung kaschierten mikroporoesen materialsInfo
- Publication number
- DE2343139A1 DE2343139A1 DE19732343139 DE2343139A DE2343139A1 DE 2343139 A1 DE2343139 A1 DE 2343139A1 DE 19732343139 DE19732343139 DE 19732343139 DE 2343139 A DE2343139 A DE 2343139A DE 2343139 A1 DE2343139 A1 DE 2343139A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- emulsion
- layer
- reactive
- liquid
- state
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/20—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of indefinite length
- B29C44/30—Expanding the moulding material between endless belts or rollers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
- B29C67/20—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 for porous or cellular articles, e.g. of foam plastics, coarse-pored
- B29C67/202—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 for porous or cellular articles, e.g. of foam plastics, coarse-pored comprising elimination of a solid or a liquid ingredient
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
- B32B5/022—Non-woven fabric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
- B32B5/06—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer characterised by a fibrous or filamentary layer mechanically connected, e.g. by needling to another layer, e.g. of fibres, of paper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2007/00—Flat articles, e.g. films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0276—Polyester fibres
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Dipl.-Ing. Heinz Bardehl©
Patentanwalt
Mönchen 12. Y-t^-fr 13.TcI. 2Γ23Ϊ5
Postansctriii !.£:ώ£:! 2ό. Posfccb 4
Postansctriii !.£:ώ£:! 2ό. Posfccb 4
München, den *» ; kn *
Mein Zeichens P 1758
Anmelder j USM Corporation
Anmelder j USM Corporation
Flemington/New Jersey - USA Susteiladresse: 14o Federal Street
Boston/Mass» o21o7 USA
Verfahren zur Herstellung kaschierten mikroporösen Materials
Die Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes Verfahren zur Herstellung eines mikroporösen Gegenstandes aus Polyurethan,
der mit faserartigem, flächenförmxgem Material kaschiert bzw. hinterlegt ist.
In der US-Patentschrift 3 551 364 (John J. McGarr) mit dem Titel "Verfahren zur Herstellung eines mikroporösen Gegenstandes
4Ö9S12/1 1 iÖ
^ C* mm
aus Polyurethan unter Verblendung nichtsiedenden flüssigen
Alkyläthers oder flüssiger aliphatischer Kohlenwasserstoffe"
ist ein Herstellungsverfahren beschrieben, bei dem eine Emulsion hergestellt wird, in der die diskontinuierliche Phase Tröpfchen
einer nicht><Lösend v/irkenden Flüssigkeit ist und in der die
kontinuierliche Phase ein reaktionsfähiges Polymer ist, das durch die Reaktion in einen zähen, festen, elastischen, einen
Film bzw· eine Folie bildenden Zustand gebracht wird. Diese Emulsion wird zu einem Körper gewünschter Gestalt geformt und
man läßt das Material zum Zwecke der Verfestigung reagieren, wobei die Tröpfchen der nicht^lösend wirkenden Flüssigkeit in
dem sich verfestigenden Körper verbleiben. Die Tröpfchen der nichtXLösend v/irkenden Flüssigkeit v/erden dann aus dem verfestigten
Körper entfernt, wobei Hohlräume verbleiben, die Öffnungen oder Poren sind.
Die Patentschrift beschreibt des v/eiteren ein Verfahren, bei dem eine Schicht aus reaktionsfähiger Emulsion dadurch hergestellt
wird, daß diese auf eine Oberfläche gegossen wird und poröses, faserartiges, flächenförmiges Material auf die freie
Oberfläche der Schicht aufgelegt wird, während sich die Schicht noch in flüssigem Zustand vor ihrer Verfestigung durch die
Reaktion befindet o Wie in der Patentschrift darauf hingewiesen
ist, können Umstände, die in der Nachbarschaft bzw. nahe der Oberfläche der Schicht vorliegen, verursachen, daß die Oberfläche
weniger porös ist als die übrigen Anteile der Schicht·
Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen Herstellungsprozeß zur Herstellung eines mikroporösen Gegenstandes aus
Polyurethan aufzufinden, wobei der Körper einstückig, integral
und mit einem faserigen Rücken versehen sein soll,/wobei bei dem
Herstellungsverfahren eine verbesserte, gleichförmige Porosität des Polyurethanmaterials sichergestellt sein soll.
Diese Aufgabe wird durch ein wie eingangs angedeutetes und im
Oberbegriff des Patentanspruches JL näher beschriebenes Verfahren gelöst, das erfindungsgeinäß gekennzeichnet ist, wie dies im
Kennzeichen des Patentanspruches 1 angegeben ist. Heitere Ausgestaltungen
und Weiterbildungen des erfindungsgemäßen Verfahrens gehen aus den Unteransprüchen hervoro
Gemäß einem Merlcmal der vorliegenden Erfindung wird die flüssige,
reaktionsfähige Urethanemulsion zu einer Schicht auf einer Gießunterlage ausgegossen, wobei diejenige Oberfläche der Schicht,
die der Gießunterlage entgegengesetzt ist, bis zur Entwicklung einer begrenzten Gel-Struktur stabilisiert ist und daraufhin ein
faseriges, flächenförmiges Material auf diese Oberfläche der noch unter Druck fließfähigen Emulsion aufgelegt und in enge
Berührung mit der Emulsion gepreßt wird.
Gemäß der Erfindung ist ein Verfahren sur Herstellung mikroporösen,
flächigen Materials mit einem faserigen Rücken gefunden worden, wobei eine über das Ganze gleichförmige Porosität des
mikroporösen Materials dadurch sichergestellt ist, daß eine Schicht einer Emulsion ausgegossen wird. Die Emulsion hat eine
flüssige kontinuierliche Phase auf der Basis polymeren Materials, das reakt ions fällig ist, einen festen elastischen Sustand anzunehmen.
Die disperse Phase bestellt aus Tropfen einer nichtlösend wirkenden Flüssigkeit. Die Schicht aus der Emulsion läßt man mit
abgedeckten Oberflächen während eines Anfangzeitraumes ungestört, damit sich eine vorläufige Gel-Struktur bildet, bei der die
Schicht genügend Festigkeit hat, um eine Abdeckung von der Gießoberfläche abzunehmen, ohne daß die Oberfläche gestört bzw.
beschädigt v/ird. In diesem Sustand der Gel-Struktur ist die Emulsion jedoch unter Druck noch fließfähig«, Zu dem Seitpunkt,
wenn die Abdeckung von der Oberfläche der Schicht entfernt worden ist, wird ein faseriges, flächenförmiges Material durch Pressen
in innige Berührung mit der Schicht gebracht. Dann läßt man die Reaktion zu Ende laufen, damit sich die Emulsion zu einem festen,
an dem faserigen Material anhaftenden Sustand verfestigt und es
409812/1 1 1Ö
wire, clic vcrdampfbare Flüssigkeit aus der verfestigten Emulsion
entfernt.
",."eitere Erläuterungen der Erfindung gehen auc der Beschreibung
bevorzugter Ausfülirungsbcispiele und zu den Figuren hervor.
Fig. 1 zeigt eine schci.iatische Ansicht einer Vorrichtung
zur Durchführung eines erfindungsgemäßen Verfahrens,
Pig. Γ. neigt eine geschnittene Teilansicht entsprechend
der Linie II-II einer ausgegossenen erfindungsgemäßen
Schicht mit Gier-oberflächen und mit Abdeckfolie,
wobei diese Schicht mit einer Vorrichtung nach Fig.
hergestellt ist,
Pig« 3 zeigt eine geschnittene Teilansicht einer gegossenen
erfindungsgemäLen Schicht rr.it Gieß oberfläche .und
faseriger Pückenschicht, dargestellt entsprechend
der 3chnittlj.nie III-III nach Fig. 1.
Poren und öffnungen in einem Körper aus elastischem, polymerem
Material nach der vorliegenden Erfindung sind dadurch gewährleistet,
daß nan eine reaktionsfähige llmulsion sich verfestigen
lü£t, in der die dispergierte Phase Tröpfchen einer nichtlösend
wirkenden Flüssigkeit ist und in der die flüssige kontinuierliche
Phase ein reaktionsfähiges polymeres iiaterial umfaßt, und daß
man die nichtlösend wirkende Flüssigkeit aus der verfestigten kontinuierlichen Phase entfernt, wobei Hohlräume als Poren und
öffnungen verbleiben, die zuvor von der nichtlösend wirkenden Flüssigkeit eingenommen worden sind. Als reaktionsfähige Emulsionen
lassen sich für die vorliegende Erfindung gleiche oder ähnliche ilaterialien verwenden, wie sie die Formel bzw. Beschreibung
der älteren genannten Patentschrift angibt.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung einer Kombination
aus mikroporöser Schicht und faserigem Rücken schließt die Ver-
409812/1 1 10 BAD ORISINAl*
fahrensschritte ein: eine Schicht dor Smulsion auf einer Gioßunterlage
herzustellen, unmittelbar auf die Schicht eine Abdeckfolie auf zulegen, die Schicht unter Bedingungen su halten,
daß die Schicht aus der Emulsion während eines Anfangsseitraumes nicht auseinandergerissen wird, wobei sich in dieser. Seitraun
die Emulsion durch Reaktion verdicht, um eine vorläufige C-cl.-Struktur
zu erreichen, und die Umulsicn abgekühlt wird, und
die Abdeckfolie su entfernen und ein faseriges, flächenmäßigos
llaterial in enge Berührung mit der Schicht zu bringen. Daraufhin
läßt man die Iieaktion zur Verfestigung der Umulsion su einen
festen, an dem faserigen Material anhaftenden Sustand ablaufen, und die verdanpfbare Flüssigkeit wird aus der verfestigten
Emulsion entfernt, wodurch eine gleichförmig mikroporöse Schicht,
die einstückig nit dem faserigen llaterial verbunden ist, erreicht
wird.
Das erfindungsgcnö.ßc Verfahren wird im Zusammenhang mit einer
Vorrichtung beschrieben, die geeignet ist, das kaschierte mikroporöse, flächennäßige llaterial herzustellen. Das erfinclungsgeroäße
Verfahren kann jedoch auch mit anderen geeigneten Vorrichtungen oder von Hand durchgeführt worden.
Gemäß Fig. 1 werden polymeres reaktionsfähiges llaterial v.n€. eine
nichtlösend wirkende organische Flüssigkeit, die miteinander gemischt und emu1giert werden sollen, durch die Einlaßöffnungen
Io in einen Emulgator 12 gebracht. In dem lümulgator eine l'.ükrflügel
Ii- wirksam. Die hergestellte Emulsion wird durch die
Düse 16 hindurch herausgelassen und als Schicht IE auf der
Oberfläche 2o der Gießunterlage abgeschieden a
Bei der dargestellten Ausführungsform der Vorrichtung ist die
Gießunterlage eine Trennfolie, die von einer Holle 22 abgerollt wird. Die Trennfolic mit der Oberfläche 2ο wird auf einem
passenden Transportexir 24 oder auf einer nicht dargestellten
40981 2/ 1 1 1 Ö
Gleitplatte unter i!er Düse 15 hinclurchgcführt. Aus der Düse
v/ird die Jr.ulsion in fortlaufenden Anteilen auf der Oberfläche
abgeschieden. Dorrt wo die abgeschiedene Ur.'.ulsicn abgekülilt
v/crden soll, sind entsprechende Küklvo."."richtungen vorgesehen,
v/ie z.B. eine abgekühlte Platte (nicht dargestellt), die sich unterhalb der Girißimtcrlage 2o befindet, die die Schicht IC
der ;j"-.ulsicn Lr-IgL. ...uf eic vco. er;:; Ai.elunterlage getragene
:j:;;ulsion wird eine .Abdeckfolio 25 aufgelegt, die von einer
AgJ-Ig 2C abgerollt wird. Vorzugsweise v/ird dies ausgeführt,
inder."i die .. Abdeckfolie 25 un einen abgerundeten Körper 3o
l.c runge führt wire, wobei die .-bdeckfclie r.*.it der Kante der
Düse 15 derart in Kontakt gebracht v/ird, daß die Trennfolic 2c
und die Abdeckfolie 25 zu sargen iviit Kantenstreifen 32 an den
Kanten der LJrcnn folie 2o eine Fortsetzung der Düse bilden, uru.
einen Iiückstaudrr.ck für die Düse zu erreichen, was geeignet
und wirksan ist, eine Scherbewegung in der Uraulsionsschicht 12
auszuschließen. .Aic in ?ig. 2 gezeigt, ist die Düse 15 zwecki.i".CigerT.7eise
cc gafo:~.:t, o.a.C für alle Anteile der Emulsion die
gleichen Seit- und L'er.ipcraturvcrhältnisse zu äcr.i Z-eitpunkt
vorliegen, wenn eic Jr.vulsion die Düse verläßt und zwischen die
bewegten Bahnen kccrr.t. Auf der Kontaktoberfläche der Abdeckfolie
25 befindet sich vorzugsweise ein Ilaterial, das eine geringe
Adhesion zwischen der Abdeckfolie 25 und dsr ilnulsionsscliicht IC
bewirkt, v::.\ die Abrci£];raft zu verringern, die auftritt, v/cnn
die Abdeckfolie später entfernt v/ird. AuXordern v/ird dadurch, gewährleistet,
da;: eic Haftfähigkeit dor Schicht IC an der Abecclcfclie
2 5 geringer ist als die Haftfähigkeit der Schicht an der Gicj:unterlage 2o. Hierzu kann die A7x1cckfolie nit einer
inerten Flüssigkeit :ia.;gcr.acht vereon, die für die kontinuierliche
Phase der Znuisicn niclitlöccne werl:t. Ils kann dies eine
derjenigen Flüssigkeiten sein, eic für die diskontinuierliche !-»hase vor\7oncCDar sind. GerJ-l.C einer anderen Ausgestaltung kann
die Abdeckfolie: --.uch r.^it einen Puder bestaubt sein, der nicht
dasu neigt, durch CLo kontinuierliche Phase benetzt zu werden,
oder es kann eine gasförmige oder flüssige Zwischenschicht
Z1 I - "
-~ / 4 09812/1118
'C ■
BAD ORIGINAL
zwischen der Abdeckfolie 26 und dorr Emulsionsschicht IC vorgesehen
sein, wozu z.B. eine durchlässige Abdeckfolie verwendet sein kann, durch die hindurch Gas oder Flüssigkeit
gedrückt werden kann. In diesen Fr.lle braucht sich die Abdockfolie
nicht mit der Emulsion zusammen au bewegen. Die abgeschiedene Emulsion wird ungestört entlangtransportiert, nachdem
sie die Düse verlassen hat, wobei die Oberflächen der
Emulsionsschicht IC durch die Abdeckfolie 25, durch die Trennfolie
2o und durch die Kantenstreifen 22 geschützt sind.
Die Abdeckfolie 26 wird dann von der Oberfläche der Umulsionsschicht
18 um die ?.olle 34 he run abgesogen und auf der Rolle 35
aufgerollt· Die räumliche Anordnung der Holle 34, die die Abdeckfolie
26 von der Schicht IC absieht, ist gewühlt entsprechend dem Erfordernis, daß der llückstaudruck aufrechterhalten
wird, damit sich eine geeignete Fließcharakteristik für die Düse ergibt, und ausgewählt entsprechend der Rate, nit der
die Emulsion die]; wird uncifden vorläufigen Gelzustand erreicht,
der es zuläßt, die Abdeckfolio ohne Serstörung der Schicht IG
von dieser abzuziehen«,
Nachdem die Abdeckfolie abgesogen worden ist, und nachdem eine
weitere' Verweilzcit, soweit erforderlich, für ein zusätzliches
Dicltwerden der Emulsion verstrichen ist, wobei dieses zusätzliche
Dickwerden dazu dient, zu verhindern, daß das faserige Ilaterial in unerwünschter Ueise in die Emulsion einsinkt, wird
das faserige Material 33 für den Rücken auf die Emulsionsschicht IS aufgepreßt· Das Material 33 kann praktisch jegliches Erzeugnis
sein, das keine chemische Aktivität aufweist, die die ablaufende Reaktion stören könnte und die kein oberflächenaktives
Material trägt, das Einfluß auf das oberflächenaktive Gleichgewicht der Emulsion nimmt. Diese Ilateriaiien 38 können
gewbte und nicht gewebte Erzeugnisse sein. LTichtgewebtes Sr-Zeugnis
kann gehadelt, gestrickt, imprägniert oder kunstharzgebunden
sein« Das Erzeugnis bzw· Gewebe kann genoppt oder ungenoppt sein· Su den besonders geeigneten Materialien gehört
40981 2/ 1 11Ö
BAD
"· t^i mm
genoppter und geschorener Satin, jedoch kann auch glatter Satin#
'Baurawollgcwebe und andere gewebte Stricüiware verwendet werden.
Für den :iüc]:en aus den Ilaterial 38 sind Rayon, Polyester, Polypropylen,
ilylon, Baur.;wollgewebe und andere faserige Stoffe und
Kombinationen derselben verwendet worden. 13s ist festgestellt worden, daß es zweckmäßig ist, das Ilaterial 3C vorher mit einer
inerten, für die kontinuierliche Phase nichtlösend wirkenden Flüssigkeit naßzumachen bzw. anzufeuchten, wozu z.B. die Flüssigkeiten
geeignet sind, die für die dispersen Phase der Emulsion verwendet werden, ehe dieses Ilaterial 3G rat der Bmulsionsschicht
IG in Verbindung gebracht wird. Dieses Naßmachen bsw. Befeuchten wird in üblicher "./eise durch Uintauchen des '.Materials bzw. Gewebes
in die Flüssigkeit durchgeführt, wo?:>ei man das Material
danach durch eine ".."ringeinrichtung führt, ehe man das Material
zu der Holle 4c aufrollt. ..ie in der Figur dargestellt, wird das
faserige P.ückennaterial 30 von der IloXle 4o um die Holle 42
herun tibgerollt, v/obei die Rolle 42 das Ilaterial gegen die Oberfläche
der liäaulsionscchicht 13 preßt, v.r. das in Fig. 3 dargestellte
Korbinationcr-iaterial su bilden.
lir.chdera aas faserige llückenraaterial auf die Oberfläche der
Ur.ralsionsGchicht aufgepreßt v/orden ist, v/ird diese Kombination
weitertransportiert, V7obei raan den ^.eakticnopx-oseß sich fortsetzen
läf.t, bis au einera Punkt, bei den die Struktur der 3tüu1-sicnsschicht
IG stabil und resistent ist, ura es ohne Beschädigung
nu handI:a3Dcn. 2u clissem Seitpunkt kann die Itorabination aus verfestigter
Unulsionsschicht IC und faserigen Rückennaterial 3S
von der Trennfolie 2o abgezogen %7erden, damit die weiteren Ver—
fahrensschritte, v;ie z.3. Aushärten und Entfernen der Tröpfchen
aus nichtlösend wirksamer Flüssigkeit, durchgeführt werden können.
Reaktionsfähige ilaterialien zur Verwendung als zu verfestigende
kontinuierliche Phase sind solche, die Elastomere, Polyurethan oder
Polyharnstoffreaktionsprodukte bilden.Diese beiden werden nachfolgend
unter dem Begriff Polyurethane zusammengefaßt. Die Auswahl dieses
409812/1110
ORIGINAL
Materials wird unter den Gesichtspun3:t der vom !Endprodukt geforderten
physikalischen Eigenschaften wie Zähigkeit, Fle::ibilität
und Härte getroffen. Das reaktionsfähige Material kann eine Einstufen-Mischung aus organischen Verbindungen nie mindestens
zwei aktiven "lasserstoffatomen sein, wie ein polymeres
Polyol oder hölier molekulare Polyhydroirylverbindung, z.B. PoIyalkylenäther,
Polyol oder hölier molekulare hydro::ylgruppenhaltigc
Polyalkylenäther und/oder Polyesterpolyol oder höher molekulare
hydro::ylgruppenhaltige Polyester, mit einer reaktionsfähigen
Verbindung mit mindestens zwei rea]:t ions fähigen -HCO-Gruppen,
z.B. Polyisocyanat.
Eine andere vorteilhafte I-Iöglichkeit besteht in der Verwendung
eines vorpolyraeren Systems, bei den ein durch Reaktion eines Polyol oder einer höher raolekularen hydrcirylgruppenhaltigen
Verbindung mit überschüssiger.! Polyisocyanat entstandenes Produkt,
das an seinen Zünden freie -HCO-Gruppen trägt, kombiniert wird nit Kettenverlängerern, wie Polyhydro:;yl-, Polyamine- oder
Aminoalkoholverbindungen mit mindestens swei Hydro;:yl- oder
Aininogruppen, die die aktiven "Jasserstoffatome für die neaktion
mit den -NCO-Gruppen bereitstellen.
Es ist zweckmäßig, Polyol oder Polyhydro::ylverbindungen oder
Vorpolymere zu verwenden, die bei Paumtenperatur fest oder pastenartig sind, iüt dem Ausruck "pastenartig" sei Material
von hochviskoser oder teilweise fester Konsistenz bezeichnet, das plastisch verformbar oder unter höheren Drücken sogar fließfähig
ist, welches aber mit anderen Reagenzien und mit der inerten flüssigkeit r.it Hilfe von gewöhnlichen !lisch- und
öSraulgierapparaten, wie einen Hochleistungsmisehgerät von
Propellertyp, nicht schnell und wirkungsvoll unter Bildung einer frei fließenden flüssigen Emulsion durchmischt v/erden kann.
Diese Materialien bieten den speziellen Vorteil, daß das Abkühlen der Emulsion nach der Bildung der Schicht dazu beiträgt,
die Emulsionsschicht dicker zu machen, um einen Beitrag dazu
40981 2/1110
BAD ORIGiNAU
cu leisten, daC die Schicht gegen Zerstörung widerstandsfähig
wenn die Abdeckfolie 25 entfernt wird»
Polyole oder Polyhydro;:ylverbindungen, die sich für die Herstellung
einer IL'instLi fen-; lischung oder die Bildung eines reaktionsfälligen
Vorpolymere besonders gut eignen, sind im wesentlichen lineare
oder nur müßig verzweigte Polyätherpolyole oder höher molekulare
hydrorcylgrupperihaltige Polyether oder ebensolche Polyester oder
Polyesterpolyole, die durch !Condensation von polybasischen Säuren,
s.B. adipinsäure, Sebacinsäure, Γ-zcla'insäure, dimerisierter
Linolsäure und anderen aliphatischen und aromatischen zweibasischen
säuren ir.it Polyclen oder Polyalkoholen, wie z.B. Butandiol,
—thylenglykol, Propylenglykol und ähnlichen, gewonnen werden.
ICastoröl ist zum Herstellen eines Vorpolymeren ebenfalls gut geeignet, üs ist weiter zwcclcmäßig, su Gemischen, die unter Bildung
von Polyester-—polyolen oder höher molekularen liyclro;:ylgruppenhaltigen
Polyestern reagieren sollen, bestimmte Mengen
von Polyolen oder polybasischen Säuren bzw. Polyalüzoholen, die
raehr als z\-7ei reaktionsfähige -011 oder -COOH-Gruppen haben, hinzuzugeben,
damit ein r.iä.Cig verz\'»Teigtes oder verletztes Produkt
entsteht.
Die ;7irkung der inerten, porenbildenden 7lüssigkei-^|xst in erster
Linie physikalischer Natur, doh. sie stellt ein leicht entfernbares
Füllmittel dar, v/elches in Porra von dispergierten Tröpfchen
vorliegt, bis der Überzug um die Tröpfchen herum mindestens
teilweise erhärtet ist, und welches dann entfernt wird, so da.0 offene Hohlräume und Poren zurücltblciben. Die Flüssigkeit wird
aus den erhärteten Körner entfernt, ohne daß sich dieser ausdehnt.
Hierzu verwendbare flüssigkeiten kann der Fachmann aufgrund der bekannten physikalischen eigenschaften der Flüssigkeiten leicht
ermitteln. 2s kann jede flüssigkeit verwendet v/erden, die das
polymere Ilaterial nicht löst, die nicht mit ihm reagiert und die gleichzeitig auch hinsichtlich ihrer Flüchtigkeitseigcnochaften
40981 2/1110
BAD ORIGINAL
geeignet ist. Unter llormalbedingungen. flüssige aliphatischc
Kohlenwasserstoffe, wie Petroleumfraktionen, insbesondere clic als Schwer- oder Lackbenzine, Petroleum, Naphtha oder Kerosin
in Handel erhältlichenFrakt ionen, die größtenteils oder vollständig aliphatischer Natur sind, werden in allgeneinen bevorzugt,
weil sie preiswert sind und ein zufriedenstel3.endes
Verhalten im Gemisch zeigen· Aber auch andere, ira wesentlichen
inerte organische Flüssigkeiten, wie flüssige Alkyläther, z.B»
Amyläther oder Dibutyläther, oder flüssige halogenierte Kohlenwasserstoffe,
wie Chlordekan, Tetrachlorethylen oder Tetrachlordifluoräthan,
sind gut geeignet. Un ein vorzeitiges Verdampfen der Flüssigkeit aus der Emulsion zu verhindern und dadurch sicherzustellen,
daß die Flüssigkeit ihre Funktion als Füllmittel ausüben kann, Isis die Emulsion ausgehärtet ist, wird die porenbildende
Flüssigkeit so gewählt, da£ ihr Siedepunkt über der angewendeten Misch- und Reaktionster.iperatur, vorzugsweise bei
mindestens etwa loo°C, insbesondere bei mindestens 130°C, liegt. Auf diese Weise können Temperaturen gewählt v/erden, bei denen
das polymere Material ausreichend fließ fällig ist und mit der gewünschten Geschwindigkeit reagiert« Andererseits soll die
Siedetemperatur der Flüssigkeit genügend tief sein, daß sie ohne zu starke Wärmeeinwirkung auf den ausgehärteten Körper oder auf
das Unterlagematerial, mit dem er ver'ounden ist, entfernt werden
kann· Die Flüssigkeit soll also gewöhnlich keine wesentlichen !!engen vonnhochsiedenden Anteilen oder von Komponenten mit niedriger
Flüchtigkeit enthalten. Bevorzugt werden Flüssigkeiten, deren Bestandteile zuprandestens 90 Y* unter 232°C sieden. In diesem
Zusammenhang sei darauf hingewiesen, daß auch andere i-laßnahrnen
als die Verdampfung, z.B. Extraktion, angewendet werden kann, wofctit hochsiedende oder gering flüchtige Flüssigkeiten entfernt
werden können. In einem solchen Falle liegt keine obere Grenze für den Siedepunkt vor.
Viie stark das reaktionsfällige polymere Material erwärmt werden
A 0 9 8 1 2 / 1 1 1 G
BAD ORlGiNAL
muß, damit das Material einen ausreichend niedrigen Wert der
Viskosität erreicht, der in der Größenordnung von βοοο ep. liegt,
■ um. eine Emulsion zu bilden, hängt von den Eigenschaften dieses
llciterials ab. Bei reaktionsfähigen Polymeren mit höherem Schmelzpunkt
und höherem I-Iolekulargewicht sind höhere Temperaturen
erforderlich. Polymere Stoffe, mit denen die erstrebte Verbesserung
beim einhalten einer einheitlichen Verteilung der Tröpfchen in der I3mu Is ions schicht erreicht werden soll, müssen
auf Temperaturen von mindestens 50° C erwärmt v/erden.
Um die Tröpfchen der porenbildenden Flüssigkeit in dem erwärmten flüssigen reaktionsfähigen polymeren Material zu dispergieren
und so eine Emulsion su bilden, in der das reaktionsfällige polymere Material die kontinuierliche Phase darstellt, wird die
porenbildende Flüssigkeit unter starkem Rühren dem polymeren Material zugegeben. Oberflächenaktive Substanzen dienen dazu,
das Dispergieren der Flüssigkeit in dem polymeren Material zu unterstützen und die Stabilität der so erhaltenen Emulsion zu
überwachen. Bevorzugte Emulgatoren sind anionaktive und nichtionogene
oberflächenaktive Agentien,-wie die handelsüblichen Silikonemu£ratoren, Polyoxyalkylenether, wie z.B. Polypropo:cy/
Polyätho::y~äther, partiell langkettige Fettsäureester oder die
Po Iy o::yalkyl en derivate dieser Ester sowie Schwefelsäureester von
langkettigen Fettalkoholen usw.
Die Menge der dispergierten porenbildenden Flüssigkeit wird
je nach der gewünschten Porosität des Endproduktes ausgewählt und liegt zwischen 25 Teilen Flüssigkeit auf loo Teile des
Polymeren und 3oo Teilen Flüssigkeit auf loo Teile des Polymeren. Vorzugsweise verwendet man etwa So Teile bis etwa 2oo Teile
Flüssigkeit auf loo Teile des Polymeren. Es ist zweckmäßig, bei der Dispersion der Flüssigkeit und des Polymeren die mechanischen
Bedingungen so einzustellen, daß sich sehr kleine Tröpfchen bilden, deren größerer Teil einen Durchmesser von vorzugsweise
etwa ο,οοΐ mm bis o,o3 mm hat.
409812/1110
BAD ORiQINAL
23A3139
Die Reaktion des polymeren Materials sura höher molekularen
festen Zustand wird durch die Wahl der Zeit- und Temperaturbe-
dingungen eingeleitet und gesteuert, unter denen das Zusammenmischen
der reaktionsfähigen Komponenten und/oder die Zugabe
des Katalysators erfolgt. Im Einstufen-Verfahren, bei dem ein
polymeres Polyol oder höher molekulare Poplyhydro::yl verbin düngen,
wie Polyester-Polyol oder Polyäther-Polyol bzw. höher molekulare hydro::ylgrupperihaltige Polyester oder Polyäther mit PoIy-
isoeyanat zur Reaktion gebracht werden, nüssen beim ilischen
und Emulgieren diese genannten Stoffe mit der zu dispergierenden Flüssigkeit und mit einem Katalysator zucanmengegeben v/erden,
der die Reaktionsgeschwindigkeit steuert.
Beim Zweistufen-Verfaliren werden ein Vorpolymer, das an seinen
Enden -NCO-Gruppen hat, und das durch ?*eaktion eines polymeren
Polyol oder einer höher molekularen Hydroxylverbindung, wie
hydroxylendständiger Polyäther oder Polyester, mit einem PoIyisoeyanat
gewonnen worden ist, mit eier porenbildenden Flüssigkeit
und den Kettenverlängcrern, die mit den Vorpolymer unter Bildung höher molekularer Produkte reagieren, vermischt und emulgiert·
Darin ist das Vorpolyner die kontinuierliche Phase. Kettcnver-
längerer, die das IIo 1 el:ulargewicht des Vorpolymer erhöhen, sind
Verbindungen mit zwei oder mehr aktiven '.asserstoffatomen, wie
ρ,ρ'-Methylendianilin, 4,4'-Methylen-M-(2,-Chloranilin), Trimethylolpropan,
m-Phenylendiarcin, 1,4-Butandiol oder Triäthanolamin ·
So*wie sich die Emulsionsschicht lc bildet oder unmittelbar nachdem
sie gebildet ist, wird die Abdeckfolie 25 (siehe Fig. 1} auf diejenige Oberfläche der Sraulsionsschicht aufgelegt, die eier
Fläche der Gießunterlage 2o gegenüber ist, wobei die abdeckfolie
26 mit einer inerten, nichtlösend wirksamen Flüssigkeit vortcil- hafterweise benetzt oder befeuchtet sein kann. Die Abdeckfolie
kann eine Trennfolie sein, wie z.B. eine Papierfolie, die einen
Antihaftbelag hat, wie z.B. Silikon, Polytetrafluorethylen,
4 0 9812/1110
Polychloro—Trifluorethylen, 'iTachs, Polyäthylen oder Polypropylen.
Die Abdeckfolie kann aber auch eine niclitarihaftende, verstärkte
oder nichtverstärkte Kunstharz- oder Slastomerfolie sein· Die
Abdeckfolie 26 ist vorzugsweise flexibel, um sie bequem handhaben zu können, und v/ird auf die Schicht 13 mit der 'Hand oder
durch irgendeine andere bekannte Vorrichtung zum Auflegen einer Folie glatt auf deren Oberfläche aufgelegt·
Die Reaktion des polymeren Xlaterials führt rasch zu einer vorläufigen
Gel-Struktur, wobei sich die Abdeckfolie 26 daraufbefindet, bei der die Emulsion eine ausreichende Stabilität hat,
daß die Abdeckfolie alogesogen werden kann, ohne daß die Oberfläche
der livxi lc ion, von der die Folie abgesogen v/ird, zerrissen
oder zerstört wird»
Die Steuerung der reaktion, die notwendig ist, um die gewünschte
partielle Gelbildung zu dem Seitpunkt zu erreichen, in dem die Abdeckfolie abgesogen v.Tirc1, kann erreicht v/erden durch Steuerung
solcher Faktoren, wie Temperatur, Katalysator und Fortbewegungsgeschwindigkeit des Transporteurs, Bs können die für Urethanreaktionen
bekannton Katalysatoren verwendet werden· Es ist festgestellt worden, daß es besonders vorteilhaft ist, solche
Katalysatoren zu verwenden, die eine Induktionszeit haben, während der Iceine wesentlichen Veränderungen physikalischer
eigenschaften in der reaktionsfähigen Mischung auftreten, wodurch erreichbar ist, daß die Verfahrensschritte des I-Iischens und des
Abscheidens der Schicht IC zwischen die Gießunterlage 2o und die
Abdeckfolie 25 durchgeführt sind, ehe die vorläufige Gelbildung begonnen hat. ";.Tcnn andererseits die Induktionszeit abgelaufen
ist, ist der Katalysator dahingehend v/irksam, daß das Aushärten des Urethan in einem Minimum an Seit erfolgt. Als Katalysator
mit einer Induktionszeit können verwendet werden:Quecksilbersalze
aliphatischer und/oder aromatischer !Carbonsäuren. Als solche ilaterialien kommen insbesondere zur Anwendung: Phenylquecksilber-
4 0 9 8 1 2/1110 BAD ORIGINAL
azetat, Phenylquecksilberpropionat, QuecksilberforrrJLat, Quecksilberazetat,
Quecksilberisobutyrat, Quecksilberpropionat,
Quecksilberoktoat, Quecksilberoleat, Quecksilberstearat, Quecksilbero::alat,
Quecksilberadipat, Quecksilberbenzoat, Quecksilberanthranilat,
Phenylquecksilberchlorid, Phenylquecksilbernitrat, Quecksilbernaphthenat und Plienylquccksilberoleat. Diese
Katalysatoren können in einer Menge von ungefähr o,ol bis ungefähr
ο,4 Gewichtsprozent, vorzugsweise ungefähr ο,Io Gewichtsprozent,
bezogen auf das Gewicht des Kunstharzes, zugegeben v/erden .
Zusammen mit einen solchen Katalysator kann ein v/eiterer Katalysator
angewendet werden, der einen raschen, aber begrenzten anfänglichen Aufbau der Viskosität oder der Vor lauf-Gelbildung
erreichen läßt. Solche Katalysatoren sind Triethylendiamin,
Ν,Ν,Ν'Ν' Tetramethylenbutandiamin, Dibutyl-Sinndilaurat, Sinn II-Oktoat
und Bleinaphthenat· Diese Stoffe werden regelmäßig in Anteilen von ungefähr o#oo2 bis ungefähr o,7 Gev/ichtsprozent,
gerechnet auf der Basis des Kunstharzgewichtes, verwendet.
Von der Verwendung eines raschen Katalysators, wie z.B. einer Zinnverbindung, wird angenommen, daß sie die Desparität zwischen
dem Ausmaß der Reaktion des Isocyanats und des Polyesters oder Polyesterpolyols auf der einen Seite und dem Ausiriaß der Reaktion
zwischen dem Isocyanat und dem kurzkettigen Diolmodifikator auf
der anderen Seite vermindert, um die beste Qualität des Produktes zu erreichen. Rasche Katalysatoren sind auch dahingehend wirksam,
die Reaktionsgeschwindigkeit zwischen dem Isocyanat und hydro:rylendständigen
Verbindungen zu vergrößern, so daß die Tendenz verringert wird, daß das Isocyanat in der inerten Flüssigkeit der
diskontinuierlichen Phase estrudiert wird. Die rasche Reaktion macht es auch möglich, daß die Abdeckfolie 26 nach einem sehr
kurzen Zeitraum entfernt werden kann und die Kombination eines raschen Katalysators mit einem Katalysator, der eine Induktions-
40981 2/1110
BAD
periodc hat, wirkt derart, daß die Kombination aus verfestigter
Jmulsionsschicht IG und faserigem Rückenmaterial 30 in Kürzester
Seit einen Sustand erreicht, in dem die Kombination gehandhabt v/erden kann. Es ist zu beachten, daß der Zinnkatalysator dazu
neigt, sofortige Reaktion zu bewirken und daß es daher ersichtlich ist, dan der Quecksilberkatalysator die Uirkung des Zinnkatalyoators
verlangsamt, so daß ein Hextraum verbleibt, in dem
clie Unulsionsschicht ausgeformt werden kann·
Die nachfolgenden Ausführungsbeispiele dienen dazu, ein noch besseres Verständnis der Erfindung zu vermitteln, aber es sei
darauf hingewiesen, daß die Erfindung keineswegs auf die angegebenen Materialien, 1-laßangaben oder Verfahrensschritte der Beispiele
beschränkt ist.
13o Gramm (o,oC44 Hol)eines -NCO-cndständigen Vorpolymers, das
durch Reaktion von p,p'-Diphenylnethandiisocyanat und hydroirylendständigem
Polybutylenadipat in einem Mol-Verhältnis von 2:1 hergestellt worden ist, was zu einem Vorpolymer mit einem Molekulargewicht
von 154o, das bei Zimmertemperatur fest ist, geführt hat, wurden bei 100 C verflüssigt und entgast und wurden mit
3,9 Gramm eines ümulgators gemischt, der ein gemischter PoIypropo::y/Polyetho;:y-ilther
ist und eine Hydro:cylzahl 2o hat und bei 25°c fest ist. Diese Mischung wurde auf eine Temperatur von
100 C geJorachto I3s wurden 14S cm einer flüssigen Paraffin-Kohlenwasserstoff
mischung (Siedetemperatur zwischen 175°C und 2o7°C) langsam der erwärmten Mischung des Polybutylenadipats und des
Emulgators unter starkem Rühren langsam zugefügt, um eine Emulsion
mit dem Kohlenwasserstoff als innere Phase zu bilden. 7,75 Gramm (o,oG5o Mol) von 1,4 Butandiol, ungefähr 7 Gramm Methylisobutylketon
und ungefähr o,26 Gramm eines oberflächenaktiven Organosilikon-Block-Kbpolymers/hxnsugefügt
und hereingemischt. Die sich
■« Μ®««. 409812/1110
ergebende reaktionsfähige Unulsion, die sich auf einer Temperatur
von 1OO°C befand, wurde durch die Düse hindurch in den
Zwischenraum zwischen eine Gießfolie^ius Trennpapier und einer
oberen Abdeckfolie aus Trennpapier gebracht. Die Oberfläche der Abdeckfolie v/ar mit einer flüssigen Paraffin-Kohlenwasserstoffmischung,
die die innere Phase der Emulsion bildet, benetzt. Die Dicke der Emulsionsschicht war o,2 cn. llit der Abdeckfolio
wurde die Schicht zwischen gekühlte Aluminiumplatten transportiert und auf einer Temperatur von V5°C gehalten. Nach 7 Minuten wurde
die Abdeckfolie von der Emulsionsschicht abgezogen und die Temperatur
der Emulsionsschicht wurde auf 100°C erhöht. Nach 3o
Minuten wurde bei dieser Temperatur ein genoppter und geschorener Baumwollsatin als Rücken auf die Oberfläche eier Emulsion aufgelegt,
wobei der Satin mit Naphtha naßgemacht und ausgequetscht worden war, um überschüssiges Naphtha zu entfernen. Die Susannenfügung
aus Schicht und Folie wurde dicht zusammengehalten, wodurch eine Verdampfung des Naphtha verhindert wurde und wurde von der
als Gießunterlage dienenden I1OUe abgezogen. Die Kombination wurde
dann in einen Ofen 24 Stunden lang auf 1000C gehalten, um die
Aushärtung der Schicht zu vollenden,und tin die Kohlenwasserstoffschicht
der Kombination zu verdampfen, Es v/urde ein ausgezeichnetes
mikroporöses kaschiertes Polyurethan erhalten.
Es wurde eine Emulsion eines Vorpolymers, Emulgators und einer
flüssigen Paraffin-Kohlenwasserstoffnischung mit Butandiol und
obe^ÖKtiveia Mittel hergestellt, wie dies zum Beispiel 1 beschrieben
ist. Zusätzlich wurde ein für die ?„eaktion von Isocyanat
handelsüblicher Sinnkatalysator und Hydro::yl in einer Menge von
2o Teilen des Katalysators auf 1 Million Teile Polyurethan hinzugegeben.
Die Emulsion wurde bei einer Temperatur von SO0C zwischen
einer als Gießunterlage dienendenFolie und einer Abdeckfolie als
Schicht mit ungefähr o,o5 cm Dicke gc3:>racht. Die Emulsionsschicht
0 9 8 12/1110 BAi0
nit den daraufbofindlichen Folien wurde mit gekühlten Aluminiumplatten
zusammen geroracht, die auf einer Temperatur von 45°C gehaltcn
wurden. Die Abdeckfolie wurde nach 15 Sekunden abgestreift und die israulsionscchicht für eine Minute auf 5O°C gebracht· Su
diesen Zeitpunkt wurde eine nichtgewelate Polyesterfaserbahn auf
die freiliegende Phase der Emulsionsschicht aufgelegt und beide auf IuO0C erwärmt, nach 3 Minuten bei 1000C wurde die als Rücken
dienende Bahn mit der daran haftenden * festigten Emulsionsschicht
von der Gießunterlage abgezogen und bei 1000C an Luft 3o Minuten
lang getroclaiet. Das eich damit ergeloende flächenraäßige Material
war eine feinraikroporöse kaschierte Polyurethanfolie.
3eispiel 3
Das Verfahren des Beispiels 2 v/urde wiederholt, jedoch vmrde
außerdem ein OucckciliDercals einer ICar?3onsäure, in einer Menge von
15oo ppn,neben den Ginnkatalysator zugegeben. Die Emulsion vnirde
bei einer Tenperatur von 55°C zwischen die als Gießunterlage
dienende ?olie und d.io Abdeckfolie ge?oracht. Die Emulsionsschicht
v/urde zusammen mit den daratifbefindlichen Folien zwischen gekühlte
Aluniniumplatten gebraciit, die auf einer Temperatur von 35°C
gehalten wurden. ITach 25 Se3:unden wurde die Abdeckfolie abgezogen
und die Jlnulsxonsschicht v.uf eine Temperatur von 60° gebracht.
ITach 4 I-Iinuten bei diecer Temperatur wurde auf die Emulsionsschicht
ein nichtgewebtes, geketteltes Polyesterfadenmaterial aufgelegt.
Schicht lüit Ilaterial wurden für 5 Ilinuten auf einer Temperatur von
115 C in einem abgeschlossenen ilaur.i gehalten, der eine Verdampfung
verhinderte,und dann wurden beide vcn der Gießunterlage abgesogen
und in einen Ofen bei IGC0C 25 Ilinuten lang gepreßt, um den
flüssigen Kohlenwasserstoff zu verdampfen und das Aushärten des Polyurethans der Emulsionsschicht wurde abgeschlossen.
k 0 9 8 1 2 / 1 1 1 0
BAD ORIGINAL
Claims (5)
- PatentansprücheVerfahren zur Herstellung mikroporösen flächenmäßigen Materials mit festem Polyurethan, wobei eine Emulsion feiner Tröpfchen einer flüchtigen organischen Flüssigkeit als interne Phase in einer kontinuierlichen Phase gegossen wird, wobei die kontinuierliche Phase reaktionsfähiges Material umfaßt, das durch Reaktion in ©inen verfestigten, elastischen, folicn- bildenden Zustand umwandelbar ist, wobei das reaktionsfähige Material eine Ilischung aus einer organischen Verbindung nit wenigstens zwei reaktionsfähigen -1TCC-G::uppen pro Ilolekül und eine organische Verbindung mit wenigstens zwei aktiven Via s ser stoff atomen pro Molekül zur Reaktion mit den -NCO- Gruppen umfaßt, wobei die organische Flüssigkeit im wesentlichen nichtlösend wirkend für und nicht reaktionswirksam nit den reaktionsfähigen Material ist, nicht mischbar in der kontinu ierlichen Phase ist und in einer Menge von ungefähr 60 bis ungefähr 3OO Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des reaktionsfähigen Materials, darin enthalten ist, wobei man das reaktionsfähige l-laterial bei einer Temperatur unterhalb der Siedetemperatur der erwähnten Flüssigkeit reagieren läßt, so daß die Flüssigkeit dabei nicht sum Sieden kommt, wobei man die Emulsion in ein Gel übergehen und sich mit den Tröpfchen darin verfestigen läßt, wobei die Tröpfchen in dem verfestigten Material zunächst verbleiben und man die erwähnte Flüssigkeit diine Ausdehnung des verfestigten Materials entfernt, wodurch Poren und Diskontinuitäten in dom verfestigton Material zurückbleiben* die Durchlässe für Luft und Dampf bilden, dadurch gekennzeichnet, daß aus der fließfähigen Emulsion eine Schicht (L8) gebildet wird, daß man die Bestandteile der kontinuierlichen Phase der Emulsion unter Bedingungen, unter denen die Gleichmäßigkeit der Smulsion erhalten bleibt, in eine» dickgewordenen, unter Druck fließfähigen Sustand reagieren läßt, der eine vorläufige Gel-Struktur ist, die/»09812/ moverhindert, daß faserförmigos, flächenmäßiges Material darin einsinkt, daß man das erwähnte faserige, flächenmäßige Material (3C) mit dieser entstandenen Schicht (10) in innige Berührung miteinander bringt, damit die Emulsion an dem faserigen Material (SG; anhaftet, und daß man die Reaktion zu Ende ablaufen läßt, um einen stabilen festen Körper entstehen zu lassen und daß nan die erwähnte flüchtige organische Flüssigkeit aus dem verfestigten Material entfernt.man
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß/dieSchicht (IG) aus der Emulsion zwischen zwei voneinander im Abstand befindlichen Trennoberflächen (2o, 26) herstellt, und zwar unmittelbar nach der Bildung der Emulsion und während diese Emulsion flüssig ist, und daß eine der Trennoberflächen (2G) von der Schicht (18) der Emulsion abgezogen wird, wenn die Emulsion zu einem Sustand verdickt ist, in dem die Emulsion nicht mehr frei flüssig ist und ihre Oberfläche in ihrer Form unverändert bleibt, wenn die Trennoberfläche (26) abgesogen v/irdo
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 odor 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht (IG) der Emulsion zwischen Trennoberflächen (2o, 25) gebildet wird und abgekühlt wird, um das Dickerwerden der Emulsion zu unterstützen, ehe eine der Trennoberflächen (26) von der Schicht (18) abgezogen wird,
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eines der reaktionsfähigen Materialien ein Polymer ist und bei Zimmertemperatur fest oder pastenförmig ist, daß das feste oder pastenförmige reaktionsfähige Material erwärmt wird, um es in einen frei flüssigen Zustand zu bringen, um es mit den anderen reaktionsfähigen Materialien zu mischen, daß die nichtmischbare Flüssigkeit mit diesen reaktionsfähigen Materialien emulgiert wird, während das feste oder pastenförmige reaktionsfähige Material erwärmt ist und daß die40981 2/1 1 1 QBAD ORIGINALSchicht (18) eier Emulsion zwischen den Trennober fluchen (2o, 26) in diecera erwärmten Sustand ge];>ildet wird.
- 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das reaktionsfähige Material eines derjenigen ist, die Mischungen von wenigstens einem polymeren Polyäthcr— polyol oder einem Polyesterpolyol, einer organischen Verbindung mit wenigstens zwei reaktionsfähigen -NCO-Gruppen pro Molekül und einem Diol-Kettenverlängerer mit zwei bis zehn Kohlenstoffatomen,oder die eine Mischung von wenigstens einem Vorpolymer aus Reagierendem stechiometrischem Überschuß einer organischen Verbindung mit wenigstens zwei reaktionsfähigen -NCO-Gruppen pro Molekül mit einem polymeren Polyätherpolyol, Polyesterpolyol und einem Diol-Kettenverlängerer mit zwei bis zehn Kohlenstoffatomen und einem Katalysator sind bzv/. ist, wobei der Katalysator die Reaktion der Isocyanatradikale mit den aktiven Wasserstoffatomen der Polyestcrpolyole oder PoIyätherpolyole gegenüber Reaktionen zwischen Polyisocyanat und aktiven Wasserstoffatomen der Kettenverlängerer begünstigt«6· Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß v/enigstens eines der reaktionsfähigen Materialien ein Polymer ist und bei Zimmertemperatur fest oder pastenförmig ist, daß das feste oder pastenförmige reaktionsfähige Material erwärmt wird, um es in einen frei flüssigen Zustand zu bringen, um es mit anderen reaktionsfähigen Materialien zu mischen, daß die nichtmischbare Flüssigkeit mit den reaktionsfähigen Materialien emulgiert wird, während das feste oder pastenförmige reaktionsfähige Material in erwärmten Zustand gebracht wird, in dem die Schicht (IS] der Emulsion zwischen den Trennoberflächen (2o, 26) geformt wird, während sich die limulsion in erwärmtem Zustand befindet, und daß die Schicht (10) abgekühlt wird, um das Dickerwerden der Emulsion zu unterstützen, ehe eine der erwähnten Trennoberflächen (26) von der Schicht (18) der Emulsion abgezogen wird«0 9 812/1110V. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion unmittelbar nach ihrer Herstellung, während sie in frei flüssigem Sustand ist, zwischen voneinander im Abstand befindlichen Folien (2o, 26) aus einem Trennmaterial abgeschieden wird, wobei die Folienmit der gleichen Geschwindigkeit und unter Einhaltung eines Abstandes voneinander, der der gewünschten Dicke des mikroporösen, flächenmäßigen Materials (10) entspricht, bewegt werden, daß zunehmend eine der Folien (26) von der Schicht (10) der Emulsion abgezogen wird, wenn die Emulsion sich zu einem Sustand verdickt hat, in dem die Emulsion nicht länger frei flüssig ist und beim Abziehen der Folie (26) die Oberfläche der Emulsion, von der die Folie abgezogen wird, nicht verformt wird, daß fortschreitend auf die Schicht (13) der Emulsion ein faseriges, flachenmäßiges Material (38) aufgelegt wird, wenn die Emulsion zu einem Gel in einen Zustand gekommen ist, in dera das faserige, fläclienraäßige Ilaterial (38) nicht aufgrund seines eigenen Gewichtes in die Schicht (IG) einsinkt, daß man die Reaktion der reaktionsfähigen Materialien der Emulsionsschicht (10) zu Ende führt, um die Schicht (18) in einen elastischen JIIm- bzw. folienbildenden Zustand kommenzulassen, in dem sie fest anhaftend mit dem faserigen Material (38) kombiniert ist, und da/3 daraufhin fortschreitend die Kombination aus faserigem Material (38) und reagierter Emulsionsschicht (3G) von der anderen Trennfläche (2o) abgezogen wird.ο Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß dao Ilaterial der Emulsion auf die Oberfläche einer der Trennflächen (2o, 26) aufgebracht wird, wobei zwischen der Trennfläche (2o, 26) und der Emulsion eine Zwischenschicht mit niedriger Adhäsion vorgesehen ist.9ο Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die eine Trennfolie (2o, 26) eine flexible Abdeckfolie (26) aus40981 2/1110BAD ORiGiNALTrennmaterial ist, die an der Oberfläche, mit der sie rait der Schicht (IC) der Umulsion in Berührung lcoi.imt, mit einer inerten, niclitlösend wirkenden Flüssigkeit benetzt wird.4 0 9 8 12/1110ORIGINAL, ftf»L e e rs e
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US28856372A | 1972-09-13 | 1972-09-13 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2343139A1 true DE2343139A1 (de) | 1974-03-21 |
Family
ID=23107651
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19732343139 Pending DE2343139A1 (de) | 1972-09-13 | 1973-08-27 | Verfahren zur herstellung kaschierten mikroporoesen materials |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3793102A (de) |
JP (1) | JPS4964653A (de) |
AU (1) | AU6017773A (de) |
BR (1) | BR7307143D0 (de) |
CA (1) | CA1001909A (de) |
DE (1) | DE2343139A1 (de) |
ES (1) | ES418839A1 (de) |
FR (1) | FR2198837B1 (de) |
GB (1) | GB1439819A (de) |
IT (1) | IT995334B (de) |
SU (1) | SU537635A3 (de) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3856914A (en) * | 1970-06-15 | 1974-12-24 | Kinyosha Kk | Method of making a porous polymeric material |
DE2142731A1 (de) * | 1971-08-26 | 1973-03-15 | Delog Detag Flachglas Ag | Verfahren zur erhoehung der oberflaechenguete von mit gehaertetem kunstharz getraenkten faserbahnen |
IT951444B (it) * | 1972-04-15 | 1973-06-30 | Eigenmann Ludwig | Dispositivo per la posa in opera di materiale segnaletico nastrifor me su superfici stradali estempora neamente preparate al ricevimento del materiale stesso |
US4083325A (en) * | 1974-09-03 | 1978-04-11 | General Dynamics Corporation | Apparatus for continuously coating a large structure with a uniform foam layer |
US4089296A (en) * | 1975-12-09 | 1978-05-16 | Congoleum Corporation | Apparatus for spreading foam material |
JPS5276402A (en) * | 1975-12-20 | 1977-06-27 | Kao Corp | Production of simulated leather |
US4311766A (en) * | 1979-09-24 | 1982-01-19 | Scott Paper Company | Release coatings |
IT1130512B (it) * | 1979-09-24 | 1986-06-18 | Scott Paper Co | Rivestimento di distacco per carta e altri substrati in foglio e metodi per la loro preparazione |
US4327121A (en) * | 1980-10-02 | 1982-04-27 | Scott Paper Company | Release coatings |
US5401348A (en) * | 1989-06-15 | 1995-03-28 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Soft coat film |
US6258441B1 (en) | 1989-06-16 | 2001-07-10 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Soft coat film |
US5538582A (en) * | 1994-09-14 | 1996-07-23 | International Business Machines Corporation | Method for forming cavities without using an insert |
US9476123B2 (en) | 2005-05-31 | 2016-10-25 | Aspen Aerogels, Inc. | Solvent management methods for gel production |
US8105456B2 (en) * | 2009-02-10 | 2012-01-31 | Keng-Hsien Lin | Method of making a breathable film laminate and a breathable film laminate produced therefrom |
JP5833744B2 (ja) * | 2011-05-13 | 2015-12-16 | エムエーエス・イノヴェイション・(プライヴェート)・リミテッド | 織物積層発泡体製品の製造方法 |
CN112210883B (zh) * | 2020-09-04 | 2022-09-23 | 广东五源新材料科技集团有限公司 | 基于动物皮革纤维束缠绕织物层的基布、皮革和制造方法 |
CN112210882B (zh) * | 2020-09-04 | 2022-08-12 | 广东五源新材料科技集团有限公司 | 基于动物皮革纤维束缠绕织物层的基布匀整方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3551364A (en) * | 1965-10-21 | 1970-12-29 | Usm Corp | Processes for making microporous polyurethane bodies employing non-boiling liquid alkyl ethers or liquid aliphatic hydrocarbons |
US3679783A (en) * | 1969-10-16 | 1972-07-25 | Usm Corp | Improved process for forming a thin microporous sheet material |
-
1972
- 1972-09-13 US US00288563A patent/US3793102A/en not_active Expired - Lifetime
-
1973
- 1973-06-06 CA CA173,312A patent/CA1001909A/en not_active Expired
- 1973-08-08 JP JP48089173A patent/JPS4964653A/ja active Pending
- 1973-08-27 DE DE19732343139 patent/DE2343139A1/de active Pending
- 1973-09-11 AU AU60177/73A patent/AU6017773A/en not_active Expired
- 1973-09-12 SU SU1961595A patent/SU537635A3/ru active
- 1973-09-12 ES ES418839A patent/ES418839A1/es not_active Expired
- 1973-09-12 GB GB4286473A patent/GB1439819A/en not_active Expired
- 1973-09-12 IT IT28828/73A patent/IT995334B/it active
- 1973-09-12 FR FR7332794A patent/FR2198837B1/fr not_active Expired
- 1973-09-13 BR BR7143/73A patent/BR7307143D0/pt unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES418839A1 (es) | 1976-03-16 |
GB1439819A (en) | 1976-06-16 |
AU6017773A (en) | 1975-03-13 |
CA1001909A (en) | 1976-12-21 |
JPS4964653A (de) | 1974-06-22 |
BR7307143D0 (pt) | 1974-07-25 |
FR2198837A1 (de) | 1974-04-05 |
IT995334B (it) | 1975-11-10 |
US3793102A (en) | 1974-02-19 |
FR2198837B1 (de) | 1977-05-20 |
SU537635A3 (ru) | 1976-11-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2343139A1 (de) | Verfahren zur herstellung kaschierten mikroporoesen materials | |
DE69527082T2 (de) | Vakuumunterstützte anwendung einer dünnen dampfdurchlässigen, flüssigkeitsundurchlässigen beschichtung auf durchlochten substraten und daraus hergestellte artikel | |
DE19626007B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan unter Verwendung eines Metallacetylacetonat/Acetylaceton-Katalysator-Systems und das damit hergestellte Produkt | |
DE19642251C2 (de) | Verfahren zum Herstellen einer Folie aus einem thermoplastischen Polyurethan | |
DE2231411C3 (de) | Verbundmaterialien und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE69311350T2 (de) | HOMOGENE ZUSAMMENSETZUNGEN WEICHER ODER HARTER STOFFE DIE BEI TEMPERATUREN UNTER 90 oC KLEBRIG UND VERFOMBAR SIND | |
DE1048018B (de) | Verfahren zur Herstellung von mikroporoesen Filmen | |
CH622813A5 (de) | ||
DD140427A5 (de) | Verfahren und vorrichtung zum beschichten einer oberflaeche | |
DE2060452B2 (de) | Verfahren zur herstellung eines zusammenhaengenden, elastischen gegenstandes aus einem stueck aus einem wasserdampfdurchlaessigen, mikroporoesen polymeren material | |
EP4292818A2 (de) | Verbund-objekt, umfassend einen körper und einen schaum und verfahren zu dessen herstellung | |
DE2527283A1 (de) | Verfahren zur herstellung mikroporoesen bahnenfoermigen materials | |
EP2585121B1 (de) | Verfahren zur herstellung von hydrophilen, aliphatischen polyurethan-schäumen mit niedriger rohdichte | |
DE2524351A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer flexiblen polyurethan-beschichtung oder -folie | |
DE1924146A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von mikroporoesem flexiblem Blattmaterial | |
DE2117395A1 (de) | Mikroporöse Folie und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP2585505B1 (de) | Verfahren zur herstellung von hydrophilen, aliphatischen polyurethan-schäumen mit niedriger rohdichte | |
DE202007019202U1 (de) | Behälter, insbesondere Sprühdose, zur Ausbringung eines PU-Schaumes | |
DE10016539A1 (de) | Werkstoff auf einem Polyurethan-Gel und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE69022159T2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von polymerem Schaumstoff. | |
DE3879763T2 (de) | Poroese kunststoff-folie und verfahren zu ihrer herstellung. | |
DE2011842B2 (de) | Verfahren zum herstellen eines mikroporoesen, flexiblen folienmaterials | |
DE1806407A1 (de) | Vorrichtung zum kontinuierlichen Verteilen von schaeumbaren Fluessigkeiten | |
DE2007313A1 (de) | Ununterbrochenes Verfahren zur Herstellung von Produkten aus zusammengedrücktem bzw. verformtem Schaumpolyurethan-Kunststoff, sowie Anlage zur Durchführung dieses Verfahrens | |
DE69434113T2 (de) | Membrane mit getrennten phasen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OHN | Withdrawal |