DE2341119A1

DE2341119A1 - Sulfoxid- und sulfonderivate von thiocarbamaten, verfahren zu ihrer herstellung und herbizide mittel, die diese verbindungen enthalten

Info

Publication number: DE2341119A1
Application number: DE19732341119
Authority: DE
Inventors: John Edward Casida; Harry Tilles
Original assignee: University of California; Stauffer Chemical Co
Current assignee: University of California; Stauffer Chemical Co
Priority date: 1972-08-14
Filing date: 1973-08-14
Publication date: 1974-02-28
Also published as: CH584004A5; JPS5012233A; AU5923573A; FR2196120A1; CA1155125A; IT990471B; JPS5636166B2; FR2196120B1

Description

RECHTSANWÄLTE

DR. JUP. LWft.-CMEM. WALTER BEIL 9^/11

ALFRZDf)OiPPc;-; = ? ZJ4 I M

DR. JUR. üv>.-Cir: . i-r.-j. Wulff U Aua 1973

DR. Jute. IiAiJS c:;::. C:il i*. «ug. ia/j

FSANKFiJRi AM MAIN-HÖCHST

Unsere Nr. 18 853

Stauffer Chemical Company Westport, Conn., V.St.A,

The Hegents of the University od California, ßerkely, Calif. V.St.A.

SuIfoxid- und Sulfonderivate von Thiocarbamaten, Verfahren zu ihrer Herstellung undherbizide Mittel, die diese Verbindungen enthalten.

Die Erfindung betrifft eine neue Gruppe von Verbindungen, die allgemein als Sulfoxid- und Sulfonderivate von Thiocarbamaten bezeichnet werden kann, die sich als sehr stark herbizid wirksam erwiesen haben. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der neuen Sulfoxid- und Sulfonderivate von Thiocarbamaten sowie herbizide Mittel, die diese neuen Verbindungen enthalten.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben die allgemeine Formel

Ϊ /^Ri R-S(O) -C-NC7

^R2

worin η die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R eine niedere Alkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkoxyalkenyl-

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gruppe oder eine Alkenylgruppe darstellt und R. und R„ die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben können und niedere Alkylgruppen, Cycloalkylgruppen mit 3 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkylcycloalky!gruppen, Alkeny3.gruppen oder Alkinylgruppen bedeuten.

Unter den Ausdrücken "niedere Alkylgruppen", "niedere Alkenylgruppen" und "niedere Alkinylgruppen" werden hier geradkettige oder verzweigtkettige Gruppen mit 1 bis Kohlenstoffatomen verstanden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können hergestellt werden, indem man ein Oxidationsmittel, wie z.B. Peressigsäure oder m-Chlorperoxybenzoesäure, mit einem Thiocarbamat der Formel

R-S-C-N^ ^¹

umsetzt, worin R, R₁ und Rp die vorstehend genannte Bedeutung haben. Die Umsetzung wird in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, wie z.B. Chloroform, Methylenchlorid, Benzol oder Toluol und bei einer Temperatur von etwa -25°C bis +60⁰C durchgeführt. Die Menge des verwendeten Oxidationsmittels muß mindestens 1 Moläquivalent zur Bildung des Sulfoxid-Derivates und mindestens 2 MoI-äquivalente zur Bildung des Sulfonderivates betragen. Die Reaktion ist abgeschlossen, wenn kein Oxidationsmittel in der Reaktionsmasse verbleibt.

Die als Ausgangsverbindungen eingesetzten Thfcarbamate sind bekannte Herbizide, und ihre Herstellung ist z.B. aus den

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US-PSs 2 913 327, 2 983 747, 3 133 9'*7, 3 175 897 und 3 I85 720 bekannt. Die Verwendung dieser Thiocarbamate als Zv/isehenprodukte zur Bildung anderer Verbindungen, die auch eine pestizide Wirksamkeit haben, war jedoch
unerwartet.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

0 0

I! Ii SC

ⁿ"^C3^H7

Ein Geraisch, das 12,2 g (0,06 Mol) m-Chlorperoxybensoesäure in 200 nil Chloroform enthielt, wurde hergestellt. Diese Lösung wurde dann in einem Eisbad auf 3°C gekühlt. Anschließend wurde rasch mit 9*5 g (0,05 Mol) S-Äthyldipropylthiocarbamat versetzt. Die Temperatur stieg rasch auf 35°C und sank dann. Der Kolben, der das Reaktions- ^emisch enthielt,wurde etwa 1 Stunde unter Kühlen abgestellt, worauf weiße feste Kristalle beobachtet wurden. Die Lösung wurde 24 Stunden unter Kühlen gehalten und
anschließend unter kühlen Bedingungen filtriert. Anschließend wurde mit Chloroform gewaschen und dann getrocknet. Das vereinigte Filtrat wurde 3 nial mit jeweils 100 ml 5 £-iger Natriumcarbonatlösung und 1 mal mit
100 ml V/asser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und in einem Rotationsverdampfer unter dein Vakuum einer V/aosarstrahlpumpe konzentriert, wobei 10,1 g des Produktes erhalten wurden. n£ - 1,4834.

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Beispiel 2

Eine Lösung, die 17,2 g m-Chlorperoxybenzoesäure in 200 ml Methylenchlorid, enthielt, wurde hergestellt. Anschließend wurde rasch mit 10,9 g (0,05 Mol) S-Äthyl-diisobutylthiocarbamat versetzt, als die Lösung eine Temperatur von 18°C aufwies. Die Lösung erreichte schnell eine Temperatur von 30⁰C. Die Reaktionsmasse wurde zur Verminderung der Temperatur in ein Eisbad gebracht. Nach 3 Stunden wurde das kalte Gemisch filtriert und der Filterkuchen wurde 2 mal mit 25 ml Methylenchlorid gewaschen. Das kombinierte Piltrat wurde.4 mal mit 100 ml 5 $-iger Natriumcarbonatlösung und 2 mal mit 100 ml Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und in einem Rotationsverdampfer unter dem Vakuum einer Wasserstrahlpumpe konzentriert, wobei 11 g des Produktes erhalten wurden, n^ -1,4718.

Beispiel 3

C₂H_5i-C-N-2A

""-" ο γ s \

Eine Lösung, die 22,3 g (0,11 Mol) m-Chlorperoxybenzoesäure in 300 ml Methylenchlorid enthielt, wurde in einem Reaktionsgefäß hergestellt. Anschließend, wenn die Tempe-

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ratur 35°C betrug, wurde rasch mit 10,8 g (0,05 Mol) S-Äthyl-cyelohexyläthylthiocarbamat versetzt. Die Temperatur stieg auf 4l°C, worauf die Temperatur abzufallen begann, und weitere Wärme wurde angewandt, um die Temperatur auf 4l°C zu halten. Das kalte Gemisch wurde filtriert und der Filterkuchen wurde 2 mal mit 25 ml Methylenchlorid gewaschen. Das vereinigte Piltrat wurde 4 mal mit jeweils mit 100 ml 5 $-iger Natrxumcarbonatlösung und dann mit 2 Portionen von jeweils 100 ml Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und an einem Rotationsverdampf er- zunächst unter dem Vakuum einer Wasserstrahlpumpe und dann unter einem hohen Vakuum-konzentriert, wobei 11,9 g des Produktes erhalten wurden. n£ -1,4911.

Beispiel 4

Eine Lösung, die 11,2 g (0,055 Mol) m-Chlorperoxybenzoesäure in 200 ml Methylenchlorid enthielt, wurde hergestellt. Anschließend, wenn die Temperatur -15j5°C betrug, wurde schnell mit 10,8 g (0,05 Mol) S-Äthyl-cyclohexyläthylthiocarbamat versetzt. Die Temperatur stieg auf -14,5°C und wurde 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend stieg die Temperatur auf 19j5^OC Das Gemisch wurde filtriert und der Filterkuchen wurde 2 mal mit jeweils 25 ml Methylenchlorid gewaschen und im Ofen getrocknet. Das kombinierte Piltrat wurde 4:mal mit jeweils 100 ml 5 %-iger Natriumcarbonatlösung und 2 mal mit jeweils 100 ml Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und in einem Rotationsverdampfer-zuerst unter dem Vakuum

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einer Wasserstrahlpumpe und schließlich unter hohem Vakuumeingeengt, wobei 10,4 g des Produktes erhalten wurden. n^° -1,5120.

Beispiel 5

.-CH=ClL C₉H_S~S-C-N^

ⁿ~^C3^H7

Eine Lösung, die 10,7 g m-Chlorperoxybenzoesäure in 200 ml Methylenchlorid enthielt, wurde hergestellt. Die Lösung wurde anschließend in ein Trockeneis-Bad gebracht, um die Temperatur bei -l6°C zu halten. Anschließend wurde schnell mit 9,4 g (0,05 Mol) S-Äthyl-allylpropylthiocarbamat versetzt. Die Temperatur stieg auf -14,5⁰C. Man ließ die Reaktion 2 Stunden ablaufen. Während der Reaktion ließ man die Temperatur auf 15>5°C erhöhen. Anschließend wurde sie auf 1°C gebracht. Das Gemisch wurde filtriert und der Filterkuchen wurde 2.mal mit jeweils 25 ml Methylenchlorid gextfaschen. Das vereinigte Piltrat wurde 4 mal mit jeweils 100 ml 5 %-iger Natriumcarbonatlösung und 2 mal mit jeweils 100 ml Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und in einem Rotationsverdampfer-zunächst unter dem Vakuum einer Wasserstrahlpumpe und schließlich unter hohem Vakuum-eingeengt, wobei S₃O g des Produktes erhalten wurden. n^° -1,5015·

Beispiel 6

C₀K₁--S-C-R ¹ >

CH₂-CH=CH₂

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Eine Lösung, die 10,7 g (0,525 Mol) m-Chlorperoxybenzoesäure in 200 ml Methylenchlorid enthielt, wurde in einem Reaktionsgefäß hergestellt. Die Lösung wurde auf -16,5°C gekühlt, worauf schnell mit 9,3 g (0,05 Mol) S-Äthyldiallylthiocarbamat versetzt wurde. Anschließend stieg die Temperatur der Lösung auf -15°C. Man ließ die Reaktion 1,5 Stunden ablaufen. Am Ende dieser Zeit erreichte die Temperatur der Reaktionsmasse l8,5°C. Das kalte Gemisch wurde filtriert und der Filterkuchen wurde 2 mal mit jeweils 25 ml Methylenchlorid gewaschen. Das vereinigte Filtrat wurde 4 mal mit jeweils 100 ml 5 #~iger Natriumcarbonat lösung und 2 mal mit jeweils 100 ml Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und in einem Rotationsverdampfer konzentriert,- wobei 8,8 g des Produktes erhalten wurden. n£ - 1

Beispiel 7

0 0

Il Il

CH(CH₃)-

Eine Lösung, die 10,7 g (0,0525 Mol) m-Chlorperoxybenzoesäure,gelöst in "20O ml Methylenchlorid, enthielt, wurde hergestellt. Diese Lösung wurde auf -15°C gekühlt.und anschließend schnell mit 8,6 g (0,05 Mol) S-Äthyl-methyla-methylpropargylthiocarbamat versetzt. Nach 2 Stunden wurde das Reaktionsgemisch aus dem Eisbad entfernt und die Temperatur erreichte 21,5°C. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch in der gleichen Art und Weise,wie in dem vorangehenden Beispiel beschrieben, aufgearbeitet, wobei 6,9 g des Produktes erhalten wurden, n^ -1,5147.

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Beispiel 8

Ϊ Ι

ClCH₀-CH₀-CH₀-S-C-N
²²²

Eine Lösung, die 11,6 g S-3-Chlorpropyldiäthylthiocarbamat, gelöst in 200 ml Methylenchlorid, enthielt, wurde hergestellt. Diese Lösung wurde in einem Trockeneisbad auf
-17°C gekühlt, woraufhin schnell mit 10,0 g m-Chlorperoxybenzoesäure versetzt ivurde. Mach 2 Stunden wurde das Reaktionsgemisch aus dem Trockeneisbad entfernt und die Temperatur erreichte 18,5°C Das Reaktionsgemisch wurde anschließend in der gleichen Art und Weise, wie in dem
vorangehenden Beispiel beschrieben, aufgearbeitet, wobei 11,1 g des Produktes erhalten wurden, n^ - 1,5107.

Nach den Arbeitsweisen der vorangehenden Beispiele wurden unter Verwendung der entsprechenden Ausgangsmaterialien in analoger Weise weitere Verbindungen hergestellt.

In der folgenden Tabelle sind repräsentative Verbindungen der vorliegenden Erfindung aufgeführt. Die Verbindungen sind mit Nummern versehen, die auch in der weiteren Beschreibung ihrer Identifizierung dienen.

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Verbin dung Nr.	R
1	-C₂H₅
2	-C₂H₅
3	-C₂H₅
4	-C₂H₅
5	n-C H

73411.19

Tabelle I
O

Physikalische Konstante -

^o η n^⁰ Qd.°c.

—ζ — ■—u

TX-C^H₇ n-C-H₇ 1 1,4834

X-C₄H₉ 1-C₄H₉ 2 1,4718

Ti-C₃H₇ Ti-C₃H₇ ' 2 1,4574

1-C₄H₉ X-C₄H₉ 1 1,4834

11-C₄H₉ "^C2^H5 -¹ 1,4847

Ti-C₄H₉ -C₂H₅ 2 1,4657

-C₉H_S —( S \ -C₉H_S 2 1,4911

~^C2^H5 —( ^S ) "^C2^H5 -¹ 1,5122

Ti-C₃H₇ Ti-C₃H₇ Ti-C₃H₇ 1 1,4842

ⁿ~^C3^H7 ⁿ~^C3^H7 ⁿ~^C3^H7 ² 1,4652

~^C2^H5 -CH₂-CH=CH₂ -CH₂-CH₂-CH₃ 1 1,5015

ⁿ~^C3^H7 ~^C2^H5 "^C2^H5 ^Χ 1,4888

ⁿ"^C3^H7 ~^C2^H5 ~\ ^S / ^Χ 1,5099

"^C2^H5 -CH₂-CH=CH₂ -CH₂-CH=CH₂ 1 -1,5144

-C₂Ii₅ -CH₃ -CH(CH₃)-C-CH 1 1,5147

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	R	Tabelle I	(Forts.)	234	1119
	-CH₂-CH=CH₂	R₁	_R
Verbin dung Nr	11-C₃H₆-Cl	JL -CH₂-CH=CH₂	-CH₂-CH=CH₂	Xl	Physikalische Konstante Xl O^l. C.
16	n-CoH_c-Cl 3 0	-C₂H₅	-C₂H₅	2	—~sj gelbes Öl
17	-CH=CHO-C₉H₁. tit ·/	Xi-C₃H₇	D-C₃H₇	1	1,5107
18	xi-C JK, -Cl 3 0	U-C₃H₇	Xl-C₃H₇	1	1,5032
19	η L₃H₆ Cl	-CHq		1	1,5082
20	-xi-CoH.-Cl 3 0	-Ij₉H₁-	-^C2^H5	1	82-90⁰C.
21	-Xl-C₃H₆-Cl	-Xl-C₃H₇	-11-C₃H₇	1	1,5107
22	-Xi-CoH.-Cl 3 0	-C₂H₅	-11-C₄H₉	1	1,5032
23	-11-C₃H₆-Cl	-X-C₃H₇	-1-C₃H₇	1	1,5019
24	3 6	-H-C₄II₉	-X₁-C₄H₉	1	1,5065
25	-Xl-C₃H₆-Cl	"1-C₄H₉	-1-C₄H₉	1	1,4936
26	-xi-C H	' It -C₂H₅		1	1,4977
27		-CH₃	-CH₂-/T\	1	1,5250
28		1	1,5088

-CH

1 68,5-74,0⁰C.

30 -SeC-C₄H₉ -CH₃

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1 1,5122

Tabelle I (Forts.)

Verbindung Nr.

Physikalische Konstante

np od. ⁰C.

32

-Cl

-CH

-CH₂-CHCI-CII₂Cl -CH₃

1,5272

-1 paatenartiger Feststoff

33 -CH(CH₂Cl)₂

-CH-

1,5346

34	-Xi-C₃H₇	_-ί —Γ¹ TT χ C₃H₇	-1-C₃H₇	1	1,4901
35	-C₂H₅	-tt-C₄H₉	-ⁿ-^c4^H9	1	1,4861
36	-Ti-C₄H₉	-X-C₃II₇	-X-C₃H₇	1	1,4821
37	-^C2^H5	-11-C₃H₇	-1-C₄H₉	1	*1,4839
38	-X-C₃II₇	-11-C₃H₇	-X-C₄H₉	1	1,4840
39	-C₂H₅	-C₂H₅	-"C₄H₉	1	1,4829
40	-η-C₃H₇	-i-C₄H₉	-C₂H₅	1	1,4791
41	-^C2^H5	-i-C₄H₉	-X-C₃H₇	1	1,4801
42	-Ti-C₃H₇	-X-C₃H₇	-11-C₄H₉	1	1,4828
43	-CH₃	"^C2^H5	-CH₂-ZT^	> 1	1,5130

44 -X-C₃H₇

-C₂H₅

1,5062

45

-C₂H₅

409809/12S1

₂-/ S

1,5040

Verbindung Nr

Tabelle I (Forts.·)

R-, Rr

Physikalische Konstante ■

η ty⁰ Qd. °c.

XJ

46

47

1,5168

48 ' -CH₂-CHCl-CH₂Cl ~^C2^H5 _?-/s\ ι ι,

5288

49

-1-C₃H₇ -11-C₃H₇ "^CH2 \ ^S /

1 1,5063

50 -n-C,Ho

1 1,5009

51

52 -SeC-C₄H₉

-XX-C₃H₇

53 -Ti-C₃H₆-Cl

-Ti-C₃H₇ *"^CH2 \ ^S 7

1 1,5142

54 -CH₂-CHCl-CH₂Cl -ⁿ~^c ₃ ^H ₇ ~^CH

1,5255

55

-Ti-C₃H₇

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1 1,5068

Prüfung der herbiziden Wirksamkeit

Wie bereits erwähnt, sind die erfindungsgemäßsn Verbindungen phytotoxisch^ Verbindungen, die sich zur Bekämpfung verschiedener Pflanzensorten eignen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen xfurden in der nachstehenden Weise als Herbizide getestet.

Prüfung als Vorauflauf-Herbizide

Mit einer Analysenwaage werden 20 mg der zu testenden Verbindung auf einem Stück durchsichtigem Wägepapier ausgewogen. Das Papier und die Verbindung vjevden in einen 30 ml -Weithalskolben gebracht und mit 3 ml Aceton mit einem Gehalt von 1 % Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat (Tween 20) versetzt_s um die Verbindung zu lösen. Wenn die Verbindung nicht in Aceton löslich ist, wird stattdessen ein anderes Lösungsmittel, wie z.B. V/asser, Alkohol oder Dimethylformamid verwendet. Wenn Dimethylformamid verwendet wird, werden zum Lösen der Verbindung nur 0,5 ml oder weniger eingesetzt, und dann wird mit einem anderen Lösungsmittel auf ein Volumen von 3 ml aufgefüllt. Die 3 ml der Lösung werden gleichmäßig auf den Boden gesprüht, der in einem kleinen flachen Kasten aus Polystyrolschaumstoff enthalten ist, nachdem am Tage vorher Unkrautsamen in dem mit Erde gefüllten Kasten angesät wurden. Um die Sprühlösung anzuwenden, wird, ein Zerstäuber (Nr. 152 DeVilbiss) verwendet, der mit komprimierter Luft bei einem Druck von 0,35 kg/cm² arbeitet. Das Anwendungsverhältnis beträgt 0,896 g/m und das Volumen der Sprühlösung beträgt 13'1 cm^/m .

Am Tag vor der Behandlung wird der flache Kasten aus Polystyrolschaumstoff, der 17,8 cm lang, 12,7 cm breit

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und 6,93 cm tief ist, auf eine Tiefe von 5,08 cm mit lehmigem Sandboden gefüllt. Die Samen von sieben verschiedenen Unkrautarten werden in einzelnen Reihen ausgesät, vrobei über die Breite des Kastens pro Reihe jeweils eine Art verwendet wird. Die Samen werden mit Erde bedeckt, so daß sie in einer Tiefe von 1,27 cm liegen. Als Samen werden Digitaria sanguinalis (L.), Setaria glauca (L.), Amaranthus retroflexus (L.), Brassica juncea (L.) und Runiex crispus (L.) eingesetzt. Je nach Größe der Pflanzen werden diese Samen so gesät, daß nach dem Auflaufen etwa 20 - 50 Sämlinge in einer Reihe stehen.

Nach der Behandlung werden die Kästen bei einer Temperatur von 21,1 - 29,^⁰C in ein Gewächshaus gebracht und mit einem Sprinkler bewässert. Zwei Wochen nach der Behandlung wird der Grad der Beschädigung oder Bekämpfung durch Vergleich mit unbehandelten Kontrollpflanzen von gleichem Alter bestimmt. Für jede Art wird die von 0 - 100 % reichende Beschädigungsrate als prozentuale Bekämpfung aufgezeichnet, wobei 0 % keine Beschädigung und 100 % vollständige Vernichtung bedeuten.

Prüfung als Nachauflauf-Herbizide

Die Samen der fünf. Unkrautarten Digitaria sanguinalis, Echinochloa crusgalli, Avena sativa, Brassica juncea und Rumex crispus und eine Kultur Pintobohnen (Phaseolus vulgaris) werden wie vorstehend für den Vorauflauf-Herbizidtest beschrieben in die flachen Kästen aus Polystyrolschaumstoff gepflanzt. Die Kästen werden bei einer Temperatur von 21,1 - 29,^⁰C in das Gewächshaus gestellt und täglich mit einem Sprinkler bewässert. Etwa 10 bis .14 Tage nach dem Pflanzen, wenn die Keimblätter der Bohnenpflanzen sich fast vollständig entfaltet haben und + ) sovio F.chinochloa crusgalli und Avena sativa

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die ersten dreizähligen Blätter sich gerade zu bilden beginnen, werden die Pflanzen besprüht. Zur Herstellung des Sprühpräparats werden 20 mg der Testveraindung abgewogen ,in 5 ml Aceton mit einem Gehalt von 1 % PoIyoxyäthylensorbitanmonolaurat gelöst und dann mit 5 ml Wasser versetzt. Die Lösung .wirü unter Verwendung eines Zerstäubers (Mr. 152 DeVilbiss) bei einem Luftdruck von 0,35 kg/cm auf die Blätter gesprüht. Die Konzentration des Sprühpräparats beträgt 0,2 % und das Anwendungsverhältnis beträgt 0,896 g/m . Das Volumen der Sprühlösung

-χ ρ

beträgt Uh$ cm-Vm .

lh Tage nach der Behandlung wird die Beschädigung bewertet. Das Besiertungssystem ist das gleiche wie das vorstehend für den Vorauf lauf -Herbi'zidtest beschriebene .

Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle II zusammengefaßt.

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	Tabelle II	⁺ bei O.896 g/_m ²
	Herbicide Wirksamkeit	Nachaüfiauf
	Prozentuale Bekämpfung	63
Verb	indung Nr. . Vorauflauf	35
1	99.7	33
2	74	71
3	0	64
4	• 99	43
5	99	30
6	0	50
7	0	47
8	95	49
9	98	78
10	0	75
11	99.9	85
12	99.7	62
13	100	23
14	88	30
15	39	57
16	·■ -ν.·. /■;■ 0	84
17	81	20
18	90	67
19	44	57
20	67	84
21	81	70
22	90	47
23	87
' 24	92

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	Prozentuale Bekämpfung	*■■■■■■ ' '■ «w ■+* ~T* I I** ⁺ bei 0,896 g/ni²
Verbindung	Hr. Vorauflauf"	Nachaufiäuf
25	99	28
26	97	64
27	91	74
28	60	52
29	58	60
30	47	53
31	46	o
34	91	83
35	96	76
36	95	82
37	94	74
38	98	84
39	99	73
40	93	78
41	99	71
42	100	79
43	64	27
44	99	66
45	·· .MV.- 97	78
46	91	67
47	71	25 .
49	63	61,
50	81	65
51	82	68
52	73	63
53	63	20
55	95	77

40 9JB 09/1251

- 13 Tabelle Il (Fortsetzung) 2341

Prozentuale Bekämpfung * bei 2_a2*t g/rn² ITachauflauf

Verbindung Mr.	Vorauflauf
2	56
3	19
6	13
7	0
10	3
32	0
33	0
48	0
54	0

10 10 15 18

Durchschnittswerte für sieben Pflanzenarten im Vorauflauf-Herbizidtest und. für sechs Pflanzenarten im Nachauflauf-Herbizidtest.

Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung können in. -jeder geeigneten Form angewendet ,werden. So können die Verbindungen in emulgierbare Flüssigkeiten, emulgiei'bare Konzentrate, Flüssigkeiten, benetzbare Pulver·, Pulver, Granulate oder in jede andere geeignete Form von Trägern eingebracht werden, bevor sie .zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs auf den Boden aufgebracht vrerden»

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Claims

7341119

Patentansprüche:

Sulfoxid- und Sulfonderivate von Thiocarbamate!» der allgemeinen Formel:

R-S(O)-C-N
η

R₂

vrorin η die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R eine niedere Alky!gruppe, eine Halogenalky!gruppe, Alkoxyalkenylgruppe oder Alkenylgruppe darstellt, und R₁ und R_ die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben können und niedere Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Alkylcycloalkylgruppen bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung eines SuIfoxid- oder Sülfonderivates von Thiocarbamaten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in·einem Lösungsnittelsystem ein Oxidationsmittel bei einer Temperatur von -15 ~ +60°C mit einem Thiocarbamat der Formel:

S?

^R2

v:orin R, R, und Rp die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung

haben, unter Anwendung von mindestens einem und nicht mehr als

7,vei stöc-hionetrischen äquivalenten des Oxidationsmittels unsetst.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daB man als Oxidationsmittel η-Chlorperoxyhenzoes-''ure vervrendet.

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4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Oxidationsmittel Peressigsaure verwendet.
5. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem SuIfoxid- oder Sulfonderivat eines Thiocarbamate nach Anspruch 1.

Für: Stauffer Chemical Company

Westport, Connecticut, V.St.A

(Dr.H/J.Wolff) Rechtsanwalt

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