DE2340183A1 - Verfahren zum trennen und reinigen von gemischen der metalle der platingruppe mit gold - Google Patents

Verfahren zum trennen und reinigen von gemischen der metalle der platingruppe mit gold

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DE2340183A1 DE19732340183 DE2340183A DE2340183A1 DE 2340183 A1 DE2340183 A1 DE 2340183A1 DE 19732340183 DE19732340183 DE 19732340183 DE 2340183 A DE2340183 A DE 2340183A DE 2340183 A1 DE2340183 A1 DE 2340183A1
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Description

Dr. E. Roctfner . ρ 61 05
Dipl.-Inp. H.-J. Mülle*
Dr. Th. Berendt
D .8 München 80
t,·.«·:!.·. ,i-ahii-Slr. 38, Tel. 47 5·1 55
(PROPRIETARY) SWARSAB MIMING, EXPLORATION & DEVELOPMENT COMPANY/LIMITED, 56, Main Street, Johannesburg, Transvaal Provinz
(Südafrikanische Republik)
Verfahren zum Trennen und Reinigen von Gemischen der Metalle der Platingruppe mit Gold
Die vorliegende Erfindung betrifft die Trennung und Reinigung von Mischungen der Metalle der Platingruppe mit Gold.
Im allgemeinen kommen fünf Metalle der Platingruppe, nämlich Platin, Palladium, Iridium, Ruthenium und Rhodium, in der Natur gemeinschaftlich mit Gold vor, und diese sechs Elemente müssen voneinander getrennt und gereinigt werden, damit sie eine nützliche "Verwendung in Handel und Industrie finden können. In der Regel wird zunächst eine Trennung dieser Elemente in zwei Gruppen durchgeführt, und zwar durch Behandlung des Grundgemisches, das häufig ein Rohstein (matte)-Laugungsrückstand oder -Schlamm ist, mit Königswasser; in diesem Fall gehen Platin, Palladium und Gold in Lösung, während Iridium, Ruthenium und Rhodium im wesentlichen in dem Rückstand,
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der bei diesem Prozeß anfällt, verbleiben. Die beiden Gruppen von Metallen, die auf diese Weise erhalten werden, werden dann im allgemeinen langwierigen und komplizierten Trennverfahren unterworfen, um die Einzelmetalle abzutrennen und zu reinigen.
Die beiden so erhaltenen Gruppen weisen häufig nicht den erwünschten Trennungsgrad auf, und man findet insbesondere beträchtliche Mengen von Platin, Palladium und Gold häufig zusammen mit dem Rhodium, Iridium und Ruthenium. In der Regel sind zugleich auch unerwünscht große Mengen von Kieselsäure und unedlen Metallen in der Gruppe, die aus Rhodium, Iridium und Ruthenium besteht, vorhanden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun die Entwicklung eines Verfahrens zur Reinigung der Metalle der Platingruppe und von Gold, welches eine verbesserte Trennung der beiden fundamentalen Gruppen gewährleistet und das zugleich die Entfernung der Kieselsäure und der unedlen Metalle aus der sekundären Gruppe, die aus Rhodium, Ruthenium und Iridium besteht, begünstigt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Trennung und Reinigung von Metallen der Platingruppe und von Gold offenbart, welches darin besteht, die Metalle der Platingruppe oder eine Gruppe derselben, zu der Ruthenium und bzw. oder Iridium gehören, mit einer Bleiverbindung, erforderlichenfalls einem Reduktionsmittel und einem Flußmittel zusammenzuschmelzen, um so eine Legierung aus den Metallen der Platingruppe, Gold und Blei zu bilden, die gebildete Schlacke zu entfernen und anschließend die Legierung mit Salpetersäure auszulaugen,
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um das Blei zu entfernen, und mit Königswasser auszulaugen, um Platin, Palladium, Gold und etwas Rhodium aus dem Ruthenium und bzw. oder Iridium zu entfernen.
Weitere Merkmale der Erfindung sehen für die oben definierten Stufen, die mit dem Rückstand, der bei der am Anfang stehenden Stufe der Auslaugung mit Königswasser anfällt, durchzuführen sind, vor, daß das in der Königswasser-Lauge gelöste Rhodium nach dem Legieren königswasserunlöslich gemacht wird durch Erhitzen auf etwa 575°C bis 6250C und vom Platin, Palladium und Gold durch eine weitere Auslaugung mit Königswasser getrennt wird, und daß der Rückstand aus der letztgenannten Stufe mit dem Rückstand aus der ersten Königswasser-Laugungsstufe, die nach dem Legieren durchgeführt wurde, vereinigt wird, um das Grundmaterial für ein Trennungsverfahren zum Trennen von Rhodium, Ruthenium und Iridium zu bilden.
Wie gefunden wurde, hat die Bildung einer derartigen Legierung zur Folge, daß die Kieselsäure und die unedlen Metalle in weit größerem Ausmaß entfernt werden können, als es bei den konventionellen Prozessen der Fall ist, und daß auch eine bessere Trennung der beiden Gruppen von Metallen erzielt werden kann. Dies ist zum Teil dem Umstand zuzuschreiben, daß die Legierungs-Prozeduren das Ruthenium und das Iridium weniger löslich machen, als sie es sonst sind.
Die Legierungs-Prozedur wird vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen HOO0C und 12000C durchgeführt. Die Bleiverbindung besteht vorzugsweise aus Bleioxyd, kann aber beispielsweise auch aus Bleicarbonat, Bleisulfid, Bleisulfat oder Bleiacetat bestehen. Als Flußmittel sollte
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ein basisches Flußmittel' dienen, wie Natriumcarbonat, vorzugsweise in Mischung mit einem schmelzpunkts-herabsetzenden Mittel, wie Borax oder Flußspat. Das Reduktionsmittel, das in vielen Fällen erforderlich sein kann, besteht vorzugsweise aus Holzkohle. Wird Bleiacetat oder Bleiformiat als Bleiverbindung verwendet, dann ist kein Reduktionsmittel nötig.
Zum besseren Verständnis der Erfindung wird nun ein Beispiel angeführt, das einen Trennprozeß unter Bezugnahme auf das beigefügte Fließschema näher erläutert, wobei das Fließschema dazu dient, die grundlegenden Trennoperationen, welche die Erfindung verkörpern, zu veranschaulichen.
Im allgemeinen werden Konzentrate von Metallen der Platingruppe und Gold in Form von Rohstein-Laugungsrückständen oder -schlämmen gewonnen, und die Metalle der Platingruppe und das Gold werden von dieser Stufe ausgehend verarbeitet mit dem Ziel, sie zu trennen und zu reinigen.
In diesem Beispiel wird ein Rohstein-Laugungsschlamm, der die Metalle der Platingruppe und Gold enthält, gemäß der nachstehenden allgemeinen Prozedur behandelt, die zugleich die Resultate und Prozesse eines spezifischen Beispiels verkörpert, bei dem die Mengen der verschiedenen Reagentien, die tatsächlich zugegeben werden, in der Beschreibung in Klammern angegeben sind.
Der bei dieser Ausgestaltung der Erfindung als Ausgangsmaterial verwendete Schlamm wies folgende Zusammensetzung auf:
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Element
Platin (Pt) 6,92
Palladium (Pd) 3,04
Gold ■ . (Au) 0,59
Rhodium (Rh) 0,32
Ruthenium (Ru) --. 0,6ο
Iridium (Ir) 0,08
SüDer (Ag) 0,03
Aluminiumoxyd (Al2O ) 3,60
Antimon (Sb) 0,05
Wismut (Bi) 0,11
Calciumoxyd (CaO) - 0,49
Kupfer (Cu) 6,91
Kobalt (Co) • 0,19
Eisen (Pe) 4,57
Magne s iumoxyd (MgO) 0,35
Nickel (Ni) 3,50
organische Substanzen ^fCn(H2O)1nJ7" 23,1
Kalium (K) 0,03
Siliciumdioxyd (SiO2O 12,92
Natrium (Na) 9,25
Schwefel (insgesamt) (S) 19,63
• Tellur (Te) 0,29
Zink (Zn) < 0,001
andere Bestandteile
+ O0 + H0O (als Differenz) 3,43
c.. c. . 100,00 ·
Es wurden zunächst 2,5 kg des Schlammes zwei Stunden lang in einem Luftstrom bei 600°C geröstet, um sämtliche Sulfide und allen freien Schwefel in dieser
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Stufe 1 in Oxyde zu überführen.
Das geröstete Material wurde in Stufe 2 zwei Stunden
mit 20 Seiger HgSO^ (3 Liter) unter Rühren zum rückfließenden Sieden erhitzt, dann auf ungefähr 55°C abgekühlt und filtriert, um so die Hauptmenge der vorhandenen unedlen Metalle herauszulösen.
Zum Filtrat wurde in Stufe 3 Calciumoxyd (CaO) zugesetzt, um alles in dem Filtrat vorhandene Nickel und
Kobalt sowie die Metalle der Platingruppe und das Gold zu fällen. Diese Fällung wurde gesammelt, und sie enthielt 30 mg Platin, 100 mg Palladium, 10 mg Gold, 50 mg Rhodium und 40 mg Iridium. Im praktischen Betrieb würde man diese Fällung der Rohstein-Schmelzanlage (matte smelter) wieder zuführen.
Der bei der Schwefelsäurebehandlung anfallende Rückstand wurde dann in Stufe 4 drei Stunden lang mit Königswasser (1,5 Liter) ausgelaugt. Diese Laugung mit Königswasser und alle übrigen, später erfolgenden Königswasser-Laugungen wurden in folgender Weise durchgeführt:
Das Material wurde mit der erforderlichen Menge Salzsäure (HCl) 30 Minuten unter Rückfluß gekocht. Die benötigte Menge Salpetersäure (HNO-.) wurde danach allmählich innerhalb von 60. Minuten zugesetzt. Das Geraisch wurde dann die restliche Zelt (d.h. 1 1/2 Stunden) weiter sieden gelassen.
Danach wurde Natriumbromat (NaBrO,) (30 g) zur Lösung
zugegeben, die weitere 30 Minuten lang sieden gelassen
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wurde nach Verdünnen der Lösung mit Wasser (1,5 bis 5 Liter) zwecks Oxydierung der Metalle der Platingruppe und des Goldes zu deren höchsten Oxydationsstufen, die noch stabil sind. Das jx, wurde dann mit Natriumcarbonat auf 6,5 eingestellt (ungefähr 6O°C) (1 kg), um alle Metalle, ausgenommen Platin, als hydratisierte Oxyde auszufällen. Die Lösung-wurde 20 Minuten stehen"gelassen und dann unter Vakuum filtriert. Auf diese Weise wurde das Platin entfernt, um so die Hauptmenge der Metalle der Platingruppe und des Goldes, die der Verbleiung unterworfen werden muß, um etwa 50 % zu verkleinern.
Zum FiItrat (+ 90 % des Platins (Pt) in der Beschickung) wurde in Stufe 5 Ameisensäure (0,2 Liter) zugesetzt, und die Lösung wurde 5 Stunden unter. Rückfluß und Rühren gekocht. Danach wurde Natriumcarbonat (NapCO-,) (0,5 kg) in Stufe 6 portionsweise innerhalb 1 Stunde zugegeben, bis ein pH von 5#0 erreicht war. Die Lösung wurde dann weitere 60 Minuten lang gekocht, auf 60°C abgekühlt und im Vakuum filtriert. Diese Stufen 5 und 6 wurden durchgeführt, um das Platin in der Lösung zu fällen.
Das Filtrat wurde in Stufe 7 über eine Anionenaustauschersäule geleitet und der Abfluß ausgeschieden. Dieser Abfluß enthielt 1OO mg Pt, 10 mg Pd, 10 mg Au, 1 mg Rh und 25 mg Ir.
Die Ausfällung wurde in Stufe 8 in Königswasser (1,0 Liter) gelöst, die Lösung abgekühlt und filtriert. Der hinterblei-Dende Rückstand bestand aus Chlorsilber (AgCl).
Dieses Königswasser-Filtrat enthielt die Hauptmenge des Platins. Dieses Platin wurde mit der Hauptmenge des Palladiums und des Goldes, wie weiter unten beschrieben, ver-
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einigt, und die Trennung dieser Metalle der Platingruppe wurde mittels einer separaten Prozedur durchgeführt. Diese Prozedur wird in dieser Erfindungsbeschreibung nicht näher erläutert, da sie für die fundamentalen Trennungsstufen, weiche die vorliegende Erfindung kennzeichnen, irrelevant ist.
Diese Kombination aus Rückstand und Ausfällung, deren Bestandteile aus der am Anfang stehenden Laugung mit Königswasser und der Natriumcarbonat-Fällung in Stufe 4 stammen (etwa l400 g), wurde mit einem Flußmittel A und einem Flußmittel B, die weiter unten definiert werden, vermischt und in Stufe 9 75 Minuten bei 1140°C zusammengeschmolzen. Das Ergebnis dieser Operation besteht darin, daß das Rhodium zum überwiegenden Teil aus seiner königswasser-unlöslichen Form in eine königswasser-lösliche Form umgewandelt wird. Zugleich wird auch die Löslichkeit des Iridiums und Rutheniums in Königswasser weiter herabgesetzt. Es wurden 2,5 kg des Flußmittels A pro kg Rückstand und 335 6 des Flußmittels B pro 100 g der zu gewinnenden Metalle der Platingruppe plus Gold verwendet. Diese Flußmittel wiesen die folgenden Zusammensetzungen auf:
Flußmittel A (aktives Flußmittel) (3,5 kg)
(1) Borax Na3B4O7 : 20 % (0,75 kg)
(2) Natriumcarbonat Na2CO5 : 80 % (2,75
Flußmittel B (Sammler) (0,55 kg)
(1) Bleiglätte PbO : 90 % (0,5
(2) Holzkohle C : 10 % (0,05 kg)
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Das geschmolzene Material wurde in Eisenformen gegossen und darin abkühlen gelassen. Der so erhaltene Blei-Regulus wurde von der Schlacke getrennt, und die Schlacke wurde zerkleinert und gesammelt, würde aber im praktischen Betrieb zu der Rohstein-Schmelzanlage zurückgeführt werden. Die Schlacke enthielt 520 mg Pt, 2^0 mg Pd, 45 mg Au, 24 mg Rh, 45 mg Ru (Ruthenium) und 5 mg Ir."
Der Bleiregulus wurde zerkleinert und dann in Stufe Io mit 20 £iger HNO3 (5,5 Liter) 5 Stunden unter Rückfluß gekocht, um das Blei zu entfernen. Die Lösung wurde auf 55°C abgekühlt und unter Vakuum filtriert. Der Rückstand wurde einer nachfolgenden Königswasser-Laugungsstufe, die als Sf&fe 11 bezeichnet ist, zugeführt.
Ameisensäure (0,05 Liter) wurde in Stufe 12 dem FiItrat aus der Salpetersäure-Laugung der Stufe 10 zugesetzt und das Pu mit Natriumcarbonat Na2CO, (0,J'kg)-auf 2»0 eingestellt, um alle Metalle der "Platingruppe und das Gold, die durch die Salpetersäure gelöst worden sind, auszufällen. Die Lösung würde danach 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und unter Vakuum filtriert bzw. abgenutscht.
Die erhaltene Ausfällung wurde mit dem Rückstand vereinigt, der bei der Salpetersäure-Laugungsstufe in Stufe 10 hinterblieben war, und diese Materialkorabination wurde der Königswasser-Laugungsstufe der Stufe 11 zugeführt. Dem Filtrat wurde in Stufe 1? NH1-OH zugegeben, um das Blei und alle noch vorhandenen Metalle der Platingruppe und das Gold auszufällen, und diese Ausfällung wurde getrocknet und geglüht, und im praktischen Betrieb würde sie in die Verbleiungsoperation durch Verschmelzen der Stufe 9 zurückgeführt werden.
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Die Kombination aus Rückstand und Ausfällung wurde in Stufe 11 mit Königswasser (0,75 Liter) 3 Stunden unter RücKfluß gekocht. Die Lösung wurde dann auf 55°C abgekühlt und unter Vakuum filtriert. Der Rückstand bildete einen Teil der Beschickung für den Prozeß zur Trennung von Rhodium, Iridium und Ruthenium voneinander. Dieser Rückstand enthielt 850 mg Pt, 700 mg Pd, 100 mg Au, 5000 mg Rh, 14720 mg Ru und 1420 mg Ir. Die Edelmetalle machen für gewöhnlich annähernd 50 % hiervon als Metallkonzentrat aus, während die restlichen 50 % aus Bleichlorid (PbCl2) bestehen.
Zum Flltrat aus der Königswasser-Laugungsstufe der Stufe 11 wurde die stöchiometrische Menge HgSO^ plus 10 # Überschuß (100 ml 50 #iger HgSO^) in Stufe 14 zugegeben, um das in dieser Lösung vorhandene Blei auszufällen. Die Lösung wurde j50 Minuten zum Sieden erhitzt, auf 55°C abgekühlt-und filtriert.
Das ausgefällte Bleisulfat wurde in Stufe 15 durch Glühen in Bleiglätte (PbO) übergeführt und war wieder einsatzbereit für die Rückführung zur Stufe der Schmelzverbleiung.
Das Filtrat aus der Bleifällungs-Stufe wurde in Stufe l6 zur Trockne eingedampft, und die so erhaltenen Salze wurden zwei Stunden bei 600°C geglüht. Diese Temperatur war, wie gefunden wurde, technisch wichtig, um das Rhodium im Rückstand königswasser-unlöslich zu machen.
Das Glühprodukt wurde dann in Stufe 17 drei Stunden unter Rückfluß mit Königswasser (0,75 Liter) gekocht. Die Lösung wurde gekühlt und unter Vakuum filtriert.
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Der Rückstand wurde mit dem Rückstand aus der Königswasser-Laugungsstufe der Stufe 11, die nach der Legierungsoperation durchgeführt wurde, vereinigt und ergab so ein kombiniertes Beschickungsmaterial für die Trennung der sekundären Gruppe der Platinmetalle, nämlich Rhodium, Ruthenium und Iridium, das einen Gehalt an Platinmetallen und Gold von 1Γ5Ο mg Pt, Ö"50 mg Pd, 120 mg Au, 72J-B1O mg Rh, 14920 mg Ru und 1720 mg Ir aufwies.
Das bei der letzten Königswasser-Laugungsstufe der Stufe 17 erhaltene FiItrat wurde mit jenem vereinigt, das in der Königswasser-Laugungsstufe der Stufe 8 angefallen war, die mit den Metallen durchgeführt worden war, die in der am Anfang stehenden Laugungsstufe 4 gelöst worden waren, um so eine Ausgangsbeschickung für die Verfahren zur Trennung von Platin, Palladium und Gold zu gewinnen. Diese Ausgangsbeschickung wies einen Gehalt an Metallen der Platingruppe und an Gold von 171210 mg Pt, 74-790 mg Pd, 1456O mg Au, 200 mg TIh, 25 mg Ru und 210 mg Ir auf. '
Aus der Erfindungsbeschreibung ist zu ersehen, daß es durch Anwendung der vorliegenden Erfindung möglich ist, die beiden Gruppen der Metalle der Platingruppe und Gold wirksam voneinander und von den unedlen Metallen und der Gangart, die in dem Ausgangsmaterial enthalten sind, zu trennen.
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Claims (1)

  1. (J- 1
    - O
    23A01?3
    Patentansprüche
    1. Verfahren zur Trennung und Reinigung der Metalle der Platingruppe und Gold, dadurch gekennzeichnet, daß man die Metalle der Platingruppe oder eine Gruppe derselben, zu der Ruthenium und bzw. oder Iridium gehören, zwecks Bildung einer Legierung aus den Metallen der Platingruppe, Gold und Blei mit einer Bleiverbindung, erforderlichenfalls einem Reduktionsmittel und einem Flußmittel zusammenschmilzt, die gebildete Schlacke entfernt und die Legierung anschließend einer Laugung mit Salpetersäure unterwirft, um das Blei zu entfernen, und einer Laugung mit Königswasser unterwirft, um das Platin, Palladium, Gold und einen Teil des Rhodiums vom Ruthenium und bzw. oder Iridium zu trennen.
    2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch aus den Metallen der Platingruppe und Gold einer am Anfang stehenden Laugung mit Königswasser unterworfen und der bei einer solchen Laugungsstufe anfallende Rückstand dann der Legierungsoperation, wie sie in Anspruch 1 definiert ist, unterworfen wird.
    J>. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die bei der anfänglichen Königswasser-Laugung nach Durchführung des Laugungsprozesses gewonnene Lösung zwecks Trennung des Platins von den anderen Metallen der Platingruppe und von Gold mit Natriumbromat und Natriumcarbonat behandelt und die bei dieser Stufe anfallende Ausfällung mit dem Rückstand aus der am Anfang stehenden Stufe der Laugung mit Königswasser vereinigt wird.
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    - O O O O <t ; :
    ■> 3 . ccc t;
    4. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1, 2 oder 3» dadurch gekennzeichnet, daß die Metalle der Platingruppe, die bei der Stufe der Salpetersäure-Laugung in Lösung gegangen sind, ausgefällt und zum Rückstand aus der genannten Salpetersäure-Laugungsstufe zugegeben werden, ehe die Behandlung desselben mit Königswasser erfolgt.
    5. Verfahren gemäß Anspruch k, dadurch gekennzeichnet, da3 die genannten Metalle der Platingruppe unter Verwendung von Ameisensäure ausgefällt werden,, wobei das PH der Salpetersäurelösung auf etwa 2,0 eingestellt wird.
    6. Verfahren gemäß jedem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Königswasser-Laugungslösung, die im Anschluß an die Auslaugung mit Salpetersäure erhalten worden ist, einer Behandlung, vorzugsweise mittels Schwefelsäure, unterworfen wird, um das darin enthaltene Blei auszufällen,
    7. Verfahren gemäß Jedem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Königswasser-Laugungslösung, die im Anschluß an die Stufe der Auslaugung mit Salpetersäure erhalten worden ist, zur Trockne eingedampft und auf eine Temperatur von 575°C bis 625°C erhitzt wird, um das darin enthaltene Rhodium in eine königswasser-unlösliche Form überzuführen, der gebildete Rückstand dann einer weiteren Laugung mit Königswasser unterworfen wird, um vornehmlich das hinterbliebene Platin, Palladium und Gold zu entfernen, und die Laugungslösung dazu dient, um einen Teil des Beschickungsmaterials für einen Trennprozeß zu bilden, dem das Gemisch dieser Metalle der Platingruppe und das Gold un-
    409809/091 1
    7340183
    terworfen werden, während der Rückstand aus dieser Laugungsstufe einen Teil des Beschickungsmaterials für einen Trennprozeß bildet, der mit dem Rückstand aus der Königswasser-Laugungsstufe, die auf die Laugung mit Salpetersäure folgt, durchgeführt wird.
    8. Verfahren gemäß jedem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Bleiverbindung aus einem oder mehreren Vertretern der Stoffgruppe besteht, die ihrerseits aus Bleioxyd, Bleicarbonate Bleisulfid, Bleisulfat, Bleiacetat und Bleiformiat besteht.
    9· Verfahren gemäß Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß die Bleiverbindung aus Bleioxyd besteht.
    10. Verfahren gemäß jedem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Reduktionsmittel aus Kohlenstoff, vorzugsweise in Form von Holzkohle, bescent.
    11. Verfahren gemäß jedem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Zusammenschmelzen bei einer Temperatur zwischen 110O0C und 12000C durchgeführt wird ^
    12. Verfahren gemäß jedem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das zur Anwendung kommen-
    . de Flußmittel aus Natriumcarbonat besteht.
    13· Verfahren gemäß jedem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein schraelzpunkts-herabsetuendes Mittel gemeinschaftlich mit dem Flußmittel verwendet wird.
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    14. Verfahren gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das schmelzpunkts-herabsetzende Mittel aus Borax oder Flußspat besteht..
    15· Metalle der Platingruppe und Gold, dadurch gekennzeichnet, daß sie nach einem der Verfahren, wie es in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 7 beansprucht wird, gewonnen worden sind.
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    Leerseite
DE19732340183 1972-08-10 1973-08-08 Verfahren 2ur Trennung und Reinigung der Metalle der Platingruppe und Gold Expired DE2340183C3 (de)

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