DE2338029B2 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches ifzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Lichtträger, mindestens einer photoleitfähigen [licht und einer elektrisch isolierenden, hydrophoben ickschicht, die

3) aus einer polymeren, quervernetzten, «,/3-ungesättigten Carbonsäure oder einem solchen, Alkylestergruppen enthaltenden Polymerisat,

b) aus einem quervernetzten Mischpolymerisat aus mindestens 25 Gewichtsprozent einer «,^-ungesättigten Carbonsäure oder einem solchen Alkylester und mindestens einer ungesättigten Verbindung mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen oder

c) aus einer Mischung aus mindestens 25 Gewichtsprozent einer polymeren, quervernetzten, «,^-ungesättigten Carbonsäure oder einem solchen Alkylestergruppen enthaltenden Polymerisat und mindestens einer polymeren, quervernetzten, ungesättigten Verbindung mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen

besteht.
Es ist bekannt, in den üblichen bekannten Büro-Kopiervorrichtungen elektrophotographische, eine lichtempfindliche Photoleiterschicht aufweisende Aufzeichnungsmaterialien zu verwenden, von denen eine Vielzahl von Abzügen hergestellt werden kann. Mit Hilfe derartiger Kopiervorrichtungen wird bekanntlich zunächst auf dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial ein der Originalvorlage entsprechendes elektrostatisches Ladungsmuster erzeugt, worauf dieses dann unter Verwendung elektrostatisch anziehbarer Tonerpartikeln entwickelt wird, worauf die Tonerpartikeln auf ein Kopierblatt, in der Regel ein Papierblatt, übertragen werden. Ein besonderer Vorteil derartiger elektrophotographischer Kopiersysteme, bei denen mehrmals verwendbare elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien zum Einsatz gelangen, besteht bekanntlich darin, daß die Menge an benötigter photoleitfähiger Verbindung minimal ist. In der Regel lassen sich von derartigen wiederverwendbaren elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien tausende von Kopien herstellen. Um eine maximale Wirksamkeit zu erreichen, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, derartige Aufzeichnungsmaterialien mit einer Deckschicht zu versehen, um die Lebensdauer dieser Aufzeichnungsmaterialien noch weiter zu erhöhen. Derartige Deckschichten können auch bei elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien vorgesehen werden, die nur einmal oder nur wenige Male verwendet werden, die jedoch während ihres Entwicklungsprozesses physikalischen oder chemischen Behandlungen unterworfen werden, die nachteilige Effekte auf die photoleitfähige Schicht des Aufzeichnungsmaterials ausüben können.

Obgleich die primäre Funktion derartiger Deckschichten elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien darin besteht, die unter der Deckschicht liegende photoleitfähige Schicht zu schützen, muß eine brauchbare Deckschicht auch noch anderen Kriterien genügen, die oftmals miteinander in Konflikt stehen. So darf z. B. die Deckschicht die elektrischen und sensitümetrischen Eigenschaften der darunter liegenden photoleitfähigen Schicht nicht beeinträchtigen. Ferner dürfen derartige Deckschichten die Ausbildung restlicher elektrostatischer Bilder, die in elektrophotographischen, zur mehrmaligen Bildaufzeichnung verwendeten Aufzeichnungsmaterialien oftmals erzeugt werden, nicht nur nicht fördern, sondern sie sollten die Ausbildung derartiger Restbilder vermindern oder ganz ausschalten.
Schließlich sollen sich auf guten Deckschichten keine

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Wasserflecken ausbilden können, da diese naturgemäß a) aus einer polymeren, quervernetzten, «φ-ungeunerwünscht und ein Anzeichen für die Instabilität sättigten Carbonsäure oder einem solchen, Alkyldes mit der Deckschicht versehenen Aufzeichnungs- estergruppen enthaltenden Polymerisat,
materials unter mäßigen oder relativ hohen Luftfeuch- . „ - »,· u _t
tigkeitsbedingungen sind. Unter derartigen Bedin- 5 b) aus einem quervernetzten M,sch_Polym=nsat aus gungen zeigt ein solches instabiles, mit einer Deck- mindestens 25 Gewichtsprozent einer «^-ungeschicht versehenes elektrophotographisches Aufzeich- satügten Carbonsaure oder einem solchen Alkyl- ·..... τ . λ . ._Λ «H»"»-"cs rtuiiciuu κ««· und mindestens einer ungesättigten Ver-

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nungsmaterial eine Lateralleitfähigkeit, und ein darauf ?*? ^Und -Τί^ιτ "ίΓ "ψ?*****. ^V
aufgebrachtes Ladungsmuster nefe dazu, sich auszu- ^{bmdung mit 3 blS 20} kohlenstoffatomen oder
breiten, so daß das fertig entwickelte Bild diffus und io c) aus einer Mischung aus mindestens 25 Gewichtsunscharf wird. prozent einer polymeren, quervernetzten, «^-unvorteilhafte Deckschichten sollen ferner eine gute gesättigten Carbonsäure oder einem solchen Al-Widerstandsfähigkeit gegenüber Abrieb und Ver- kylestergruppen enthaltenden Polymerisat und kratzen aufweisen, um den typ^;schen Belastungen mindestens einer polymeren, quervernetzten, unbeim Entwicklungsprozeß in Büro-Kopiervorrich- 15 gesättigten Verbindung mit 3 bis 20 Kohlenstofftungen gewachsen zu sein, z.B. beim Inkontakt- atomen
bringen des photoleitfähigen Aufzeichnungsmaterials

mit den üblichen Entwicklermaterialien, den in den besteht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es eine

Vorrichtungen vorhandenen Walzen und Rollen, den Deckschicht enthält, deren polymere Verbindung mit

Reinigungsleilen, z. B. Bürsten, und sonstigen Bau- ao mindestens 10, vorzugsweise mit mindestens 20 Ge-

teilen. Ein Abrieb und ein Verkratzen der Deckschicht wichtsprozent eines Vernetzungsraittels querver-

führt bekanntlich zur Ausbildung von Abscheidungen netzt ist.

auf der Deckschicht, d. h. zur Ausbildung von Vorzugsweise werden zur Herstellung der hydro-

Schlamm und Ablagerungen von Entwicklermate- phoben und stark quervernetzten Deckschicht Be-

rialien auf dem Aufzeichnungsmaterial, die mit Hilfe 25 Schichtungsmassen mit 20 bis 80 Gewichtsprozent

von in üblichen Büro-Kopiervorrichtungen ange- Vernetzungsmittel, bezogen auf das oder die PoIy-

wandten Standard-Reinigungstechniken nur schwer zu meren, verwendet.

entfernen sind. Überdies führen derartige Ablage- Durch die Erfindung wird erreicht, daß elektrorungen auf den Aufzeichnungsmaterialien allmählich photographische Aufzeichnungsmaterialien zur Verzur Ausbildung unerwünschter Untergrundmarkie- 30 fügung stehen, die sich durch eine besonders vorteilrungen auf den hergestellten Kopien. hafte Abriebfestigkeit während der Entwicklung ausin der US-PS 31 40 174 wird auf die Nachteile ver- zeichnen und auf Grund der dadurch bedingten verwiesen, die auf elektrophotographische Aufzeich- minderten Schlammbildung zur Verwendung in übnungsmaterialien aufgebrachte Deckschichten in bezug liehen bekannten Büro-Kopiervorrichtungen besonauf Verminderung des elektrostatischen Kontrasts mit 35 ders geeignet sind, da sich mit ihrer Hilfe eine größere sich bringen, weshalb gemäß dieser Patentschrift die Zahl von qualitativ hochwertigen Kopien herstellen Deckschicht unter Verwendung eines Nicht-Lösungs- läßt. Vorteilhaft ist ferner, daß bei den erfindüngsmittels für das Bindemittel der photoleitfähigen gemäßen Aufzeichnungsmaterialien die oft beobach-Schicht erzeugt wird. Gemäß Beispiel 2 dieser Patent- tete Ausbildung von Restbildern praktisch verhindert schrift wird z. B. als Bindemittel für die photoleitfähige 40 wird. Ferner werden auf den erfindungsgemäßen AufSchicht ein Styrol-Alkydharz verwendet, das gehärtet Zeichnungsmaterialien auf Grund ihrer extremen Härte wird, bevor eine Deckschicht aus einem zu 10 Teilen und Abriebfestigkeit keine oder höchstens sehr geringe aus einem Polyester und zu 90 Teilen aus einem Iso- »Mikroniederschläge« abgeschieden, die oftmals becyanat bestehenden Urethanharz aufgebracht wird. obachtet werden, wenn elektrophotographische Auf-Die Urethanharzschicht wird schließlich ilurch Wärme- 45 Zeichnungsmaterialien unter Verwendung der beeinwirkung gehärtet. kannten Magnetbürstentechnik entwickelt werden. Es zeigte sich, daß das nach dem bekannten Ver- Derartige »Mikroniederschläge« bestehen vermutlich fahren hergestellte elektrophotographische Aufzeich- aus kleinen Partikeln, die in der Oberfläche des Aufnungsmaterial unerwünschte physikalische Eigen- Zeichnungsmaterials eingebettet werden, wenn es wähschaften aufweist und daß es in der Regel nicht wider- 50 rend der Entwicklung mit einer rotierenden Magnetstandsfähig genug ist gegenüber der Ausbildung von bürste des beispielsweise aus der US-PS 30 03 462 Wasserfiecken. bekannten Typs in Kontakt gelangt. Derartige »Mi* Aufpabe der Erfindung ist es, ein elektrophotogra- kroniederschläge« lassen sich in der Regel nach übphisches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserter Le- liehen elektrophotographischen Reinigungsverfahren ber/.dauer anzugeben, dessen Deckschicht nicht nur 55 nicht entfernen, und größere Mengen derselben können abrieb- und kratzfest ist, sondern auch nicht zur Aus- in nachteiliger Weise zur Schlammbildung beitragen, bildung von Wasserflecken neigt. Warum die ungewöhnlich großen Mengen an Ver-Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß netzungsmittel von mindestens 10 Gewichtsprozent, die angegebene Aufgabe dadurch lösbar ist, daß die vorzugsweise 20 bis 80 Gewichtsprozent, zu einer so Deckschicht aus einem oder mehreren, mit Hilfe ver- 60 beträchtlichen Verbesserung der Eigenschaften des gleichsweise großer Mengen an Vernetzungsmitteln elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials nach stark quervernetzten Polymeren bestimmten Typs auf- der Erfindung führt, ist noch nicht restlos geklärt, gebaut wird. Überraschend ist nicht nur die verbesserte WiderGegenstand der Erfindung ist ein elektrophotogra- Standsfähigkeit gegenüber der Ausbildung von Wasserphisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch 65 flecken und der verbesserte Abriebwiderstand, sondern leitenden Schichtträger, mindestens einer photoleit- auch die Tatsache, daß die in so hohen Konzentrafäh'g;n Schicht und einer isolierenden, hydrophoben tionen angewandten Vernetzungsmitte! die elektrischen Deckschicht, die Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials nicht stö-

reu. Es wird aogenommen, daß das Vernetzungsmittel Harze auch Mischungen verschiedener Phenole vei einen Teil der Molekularstruktur des Polymerrück- wendet werden. Beispiele für geeignete Phenole zu grats bildet und QuerverbinduEgen zwischen benach- Herstellung der Harze sind p-Phenylphenol, p-tert. harten Polymerketten ausbildet. Butylphenol, p-terL-Amylphenol, Cyclopentylpheno

Zur Herstellung der DecKschichten der erfindungs- 5 und durch ungesättigte Kohlenwasserstoffreste substi gemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsma- tuierte Phenole, z. B. Monobutylphenole mit einen terialien sind die verschiedensten üblichen bekannten Butenylrest in ortho-, meta- oder para-Position, wöbe Vernetzungsmittel verwendbar. Typische geeignete sich die Doppelbindung in verschiedenen Positionei Vernetzungsmittel sind z. B.: im Kohlenwasserstoffrest befinden kann. Die üblich

Diepoxyverbindungen, insbesondere reaktionsfähige i° sten phenolischen Harze bestehen dabei aus Phenol Diepoxy-Modifizierungsmittel, z.B. 1,4-Butandioldi- Formaldehydharzen.

glycidyläther, z. B. das Handelsprodukt Araldite RD-2 Weitere geeignete Vernetzungsmittel smd beispiels

der Fa. CJba Products Company, USA, sowie ferner weise Dialdehyde, z. B. Glyoxal, das mit Polymerer Aminoplastharze, die aus den Kondensationsproduk- mit aktiven Methylenresten zu reagieren vermag. Zui ten von Aminen oder Amiden mit Aldehyden bestehen. 15 Härtung von Copolymeren mit aktiven Methylen Von besonderer Bedeutung sind dabei Aminoplaste gruppen eignen sich des weiteren Formaldehyd und oder Aminoplastharze, die aus Harnstoff-Formalde- Bis(vinylsulfonyl)äther. Besonders geeignete Bis(vinylhydharzen und Melamin-Formaldehydharzen beste- sulfonyO-ätherverbindungen sind beispielsweise aus hen. Als besonders vorteilhafte Aminoplaste haben den USA-Patentschriften 34 90 911 und 35 39 644 sich Melamin-Härtuiigsmittel, einschließlich Melamin- »° bekannt.

Formaldehydharzen erwiesen, wie sie z. B. im Handel Weitere geeignete Vernetzungsmittel sind end>tän-

unter der Handelsbezeichnung Uformite MM-47 (Her- dige Imingruppen aufweisende Prepolymere mit Po!ysteller Rohm & Haas Company, USA) erhältlich sind alkylenketten als Rückgrat. Derartige Prepolymere und andere Melaminverbindungen, z. B. Hexameth- mit endständigen Iminogruppen sind als Vernetzungsoxymethylmelamin. Ganz besonders vorteilhafte MeI- 25 mittel deshalb besonders geeignet, weil sie mit dem amin-Härtungsmittel oder Melamin-Härter sind die querzuvernetzenden Polymeren bereits bei niedrigen Melamin-Formaldehydharze. Als besonders vorteil- Temperaturen zu reagieren vermögen,
haft haben sich beispielsweise des weiterta Methoxy- Als besonders vorteilhafte Vernetzungsmittel haben

methylmelaminharze und butylierte Harnstoff-Form- sich Melamin-Formaldehydharze und endständige aldehydharze erwiesen, z. B. solche mit 43,8 °_o Harn- 3» iminogruppen aufweisende bifunktionelle und trifunkstoff, 41,2% Formaldehyd und 15,0% Butylresten (aus tionelle Prepolymere erwiesen. Geeignete Prepolymere ButylaklohoO. Derartige Harze sind beispielsweise mit endständigen Iminresten weisen in vorteilhafter unter den H indelsbezeichnungen Uformite MM-83 Weise ein Molekulargewicht von etwa 1000 bis 10 000 und Uformite 240 im Handel erhältlich. auf. Der Imingehalt geeigneter trifunktioneller Pre-

AIs Vernetzungsmittel sind jedoch ferner auch die 35 polymere reicht von etwa 0,3 Milliäquivalenten Imin-Kondensationsprodukte von anderen Aminen und resten pro Gramm Prepolymer bei den höhermole-Amiden verwendbar, beispielsweise die Kondensa- kularcn Prepolymeren bis etwa 0,8 Milliäquivalenten tionsprodukte von Triazinen, Diazinen, Triazolen, iminresten pro Gramm Prepolymer bei den nieder-Guanidinen, Guanaminen und alkyl- und arylsubsti- molekularen Prepolymeren. Ein besonders geeignetes tuierten Derivaten derartiger Verbindungen, ein- 40 Prepolymer dieses Typs ist z. B. das Reaktionsprodukt schließlich alkyl- und arylsubstituierten Harnstoffen aus (1) Toluol-2,4-diisocyanat, (2) einem Polyäther- und alkyl- und arylsubstituierten Melaminen, voraus- triol und (3) einem Imin. Bei Verwendung derartiger gesetzt, daß mindestens eine Amingruppe vorhanden iminoendständiger Prepolymere werden besonders ist. Beispiele für derartige Verbindungen sind N,N'-Di- vorteilhafte Deckschichten mit guter Hydrophobizität methylharnstoff, Benzoguanimin, 6-Methyl-2,4-diami- 45 und guten Adhäsionseigenschaften erhalten. Derno-l,3,5-triazin, 2,4,6-Triphenyltriamino-l,3,5-triazin artige als Vernetzungsmittel verwendbare Prepolyu. dgl. Die Aldehyde zur Herstellung der Konden- mere werden des weiteren z. B. in der US-PS 34 72 802, sationsproduktc können beispielsweise aus Formalde- insbesondere Beispiel 12, beschrieben,
hyd bestehen oder aus Acetaldehyd v. dgl. In manchen Zur Herstellung der elektrophotographischen Auf-

Fällen kann ein Teil oder können alle Alkylolreste 50 Zeichnungsmaterialien nach der Erfindung können des der Kondensationsprodukte verethert werden, und weiteren die verschiedensten üblichen, bekannten, zwar durch Reaktion mit einem Alkohol unter Er- anorganischen wie auch organischen Photoleiter verzeugung organischer, in Lösungsmitteln löslicher Ver- wendet werden. Von besonderer Bedeutung sind elekbindungen. Zu diesem Zwecke können die üblichen trophotographische Aufzeichnungsmaterialien mit bekannten einwertigen Alkohole verwendet werden, 55 einer photoleitfähigen Schicht aus einem organischen insbesondere und vorzugsweise Methanol und Butanol. Photoleiter, der in einem elektrisch isolierenden, orga-

AIs Vernetzungsmittel zur Herstellung der Deck- nischen, polymeren, filmbildenden Bindemittel dispsrschichten können des weiteren z. B. Phenolharze ver- giert ist.

wendet werden, die durch Kondensation eines Aide- Die elektrophotographischen Aufzeichnungsmate-

hydes mit einem Phenol erhalten werden. Als Aldehyde 60 rialien nach der Erfindung können im einfachsten Falle können dabei z. B. die bereits erwähnten Aldehyde aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, einer verwendet werden. Als Phenole können die verschie- photoleitfähigen isolierenden Schicht und der Deckdensten Phenole verwendet werden, beispielsweise schicht bestehen. Sie können des weiteren jedoch auch Phenol selbst, oder Kresol oder ein substituiertes zusätzliche Schichten zwischen dem Schichtträger und Phenol, bei dem ein Wasserstoffatom des aroma- 65 der photoleitfähigen Schicht aufweisen und gegebenentischen Ringes beispielsweise durch einen geradkettigen falls eine Zwischenschicht zwischen der photoleit- oder verzweigtkettigen oder cyclischen Rest substi- fähigen Schicht und der Deckschicht.
tuiert sein kann. Oftmals können zur Herstellung der Die photoleitfähiee Schicht eines eleklronhntfipra-

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phischen Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung rials mit einer Deckschicht aus einem Polymeren kann aus einer einzelnen photoleitfähigen Schicht aus gemäß (a) kann das Polymer aus einem Homopolymer einem Photoleiter und gegebenenfalls verschiedenen einer Carbonsäure bestehen oder einem seiner Teil-Bindemitteln und/oder sensibilisierenden Zusätzen be- alkylester oder einem Copolymeren aus zwei oder stehen oder aber aus zwei oder mehreren separaten 5 mehreren «,/5-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren Photoleiter enthaltenden Teilschichten oder einer oder oder einem Copolymeren aus einer oder mehreren mehreren separaten Photoleiter enthaltenden Schich- Λ,/ϊ-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren mit einem ten gemeinsam mit einer oder mehreren separaten oder mehreren Teilalkylestem derartiger Säuren oder Schichten mit sensibilisierenden Zusätzen für die einem Copolymeren von zwei oder mehreren Teil-Photoleiter enthaltende Schicht oder enthaltenden io alkylestern von Λ,/5-äthylenisch ungesättigten Carbon-Schichten, säuren. Werden Copolymere von zwei oder mehreren

Der elektrisch leitende Schichtträger des Aufzeich- Carbonsäuren oder Säurederivate des beschriebenen

nungsmaterials nach der Erfindung kann aus einem Typs verwendet, so ist das Molverhältnis der ver-

der üblichen bekannten elektrisch leitenden Schicht- schiedenen monomeren Komponenten zueinander, die

träger bestehen, wie er für die Herstellung elektro- 15 die Copolymeren bilden, nicht kritisch. Infolgedessen

photographischer Aufzeichnungsmaterialien üblicher- können Homopolymere einer Carbonsäure wie auch

weise verwendet wird. So kann der Schichtträger bei- Copolymere von zwei oder mehreren Carbonsäuren

spielsweise aus einem blattförmigem Material mit der verwendet werden.

erforderlichen Leitfähigkeit bestehen, z. B. einer Im Falle der Verwendung einer Deckschicht gemäß Metallfolie oder leitfähigem Papier, worauf die photo- 20 (b), d. h. der Verwendung einer quervernetzbaren leitfähige isolierende Schicht oder Schichten aufge- polymerisierten Mischung von Monomeren, sollen die tragen sind. Andererseits kann der Schichtträger auch durch Copolymerisation erhaltenen Copolymeren minaus einer Folie aus einem Polymeren bestehen, z. B. destens zu 25 Gewichtsprozent aus wiederkehrenden einer Folie aus Celluloseacetat, Polyäthylen, Poly- Einheiten aus einer *,/3-äthylenisch ungesättigten propylen, Poly(äthylenterephthalat) u. dgl., worauf 15 Carbonsäure oder einem ihrer Teiialkylester bestehen, eine leitfähige Schicht aufgetragen worden ist. Die Zur Herstellung der Polymeren können dabei die photoleitfähige Schicht oder photoleitfähigen Schich- bereits erwähnten Säuren und ihre Teiialkylester verten können unter Verwendung der üblichen bekannten wendet werden. Die anderen organischen Verbin-Photoleiter hergestellt werden, und zwar anorganischer düngen, welche zur Herstellung der copolymerisierten wie auch organischer Photoleiter, wobei die Photo- 30 Monomerenmischung gemäß (b) verwendet werden leiter Polymere oder Nichtpolymere darstellen können. können, können aus den verschiedensten organischen Des weiteren können die Photoleiter beispielsweise Verbindungen mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen beauch aus organometallischen Verbindungen bestehen. stehen, welche einen äthylenisch ungesättigten Rest

Um die Adhäsion zweier benachbarter Schichten aufweisen, der zur Copolymerisation mit den voreines elektrophotographischen Aufzeichnungsmate- 35 erwähnten Carbonsäuren oder ihren Teilalkylestem rials nach der Erfindung zu verbessern, kann es gege- geeignet ist. Typische geeignete, äthylenisch ungexätbenenfalls vorteilhaft sein, das Aufzeichnungsmaterial tigte Verbindungen, die zur Copolymerisation verunter Verwendung sogenannter Haftschichten oder wendet werden können, sind beispielsweise Vinylhaftverbessemder Schichten herzustellen. So kann acetat, Vinylmethyläther, Vinylpyrrolidon, Styrol, beispielsweise eine Haftschicht zwischen dem Schicht- 40 Acrylate und Methacrylate, einschließlich Alkylträger, z. B. dem aus einer Polyäthylenterephthalat- acrylaten und Alkylmethacrylaten, z. B. Methylmethfolie bestehenden Schichtträger und der leitfähigen acrylat und Butylmethacrylat. Derartige äthylenisch Beschichtung, z. B. einer Schicht aus aufgedampftem ungesättigte organische Verbindungen werden beiNickel, angeordnet werden, oder aber eine Haftschicht spielsweise auch in der US-PS 34 59 795 beschrieben, kann beispielsweise zwischen der leitfähigen Schicht 45 Die zur Herstellung der Deckschichten verwendbaren und der isolierenden Photoleiterschicht angeordnet Copolymerisate können nach üblichen bekannten sein. Derartige Haftschichten können in besonders Coporyrnerisierungsmethoden hergestellt werden, z. B. vorteilhafter Weise beispielsweise ans Mischpolymeri- durch Suspensionspolymerisation oder Emulsionspolysaten des Vinylidenchlorides bestehen, z. B. aus Vinyl- merisation.

idenchlorid-Acrylnitril-Acrylsäure-Terpolymeren oder 50 Im Falle der Erzeugung einer Deckschicht gemäß (c)

Vjnyiidenchlorid-Methylacrylat-Itaconsäure-Terpoly- wird ein Gemisch aus einem Polymeren aas einer

meren. a^-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure and einem

Erfindungsgemäß wird aaf die photoleitfähige iso- Polymeren aas mindestens einer anderen äthylenisch

lierende Schicht eines elektrophotographischen Auf- angesättigten organischen Verbindung verwendet

Zeichnungsmaterials eine dünne Polymer-Deckschicht 55 Dabei sollen die Verhältnisse der einzelnen Polymeren

aus einem der beschriebenen Vernetzungsmittel und zueinander derart gewählt werden, daß die Polymeren·

einem Polymer oder einem Polymerengemisch auf- mischung zu mindestens 25 Gewichtsprozent au;

gebracht. einem Polymeren von einer oder mehreren »,/Mithy

Wird zur Herstellung der Deckschicht ein Polymer tenisch ungesättigten Carbonsäuren oder einem ihre

gemäß (a) verwendet, so können die Polymeren aus 60 Teiialkylester besteht. Zar Herstellung dieser Poly

den verschiedensten Carbonsäuren oder Carbonsäure- meren können die bereits erwähnten Carbonsäure!

estern hergestellt werden, z. B. ausgehend von Meth- und ihre Teiialkylester verwendet werden. Zar H«

tcrylsäure, Itaconsäure, Acrylsäure, Maleinsäure, Cro- stellung des zweiten Polymeren können die bereit

tonsäure. Fumarsäure und Citraconsäure. Die Carbon- erwähnten äthylenisch ungesättigten organischen V«

säuren weisen dabei vorzugsweise mindestens 3 bis 65 bindungen verwendet werden,

etwa :o Kohlenstoff atome auf, insbesondere 3 bis Im Falle der Herstellung einer Deckschicht gemä

8 Kohkrst ifTatome. (c) hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, ei

Im Falle der Herstellung eines Aufzeichnungsmate- Polymerengemisch zu verwenden, das besteht ai

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einem Polymeren einer «,ö-ätr.y^lenisch ungesättigten vernetzbaren Polymeren und einem Milamin-Form-

Säure und einem Vinylacetatpolymeren. aldehydharz oder einem Vernetzungsmittel mit.end-

Vorteilhafte zur Herstellung einer Deckschicht eines ständigen Iminoresten laßt sich in vorteilhafter weise

elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials nach beispielsweise bei Temperaturen von 65 bis« L

der Erfindung geeignete quervernetzbare Polymere sind 5 härten. Aus diesem Grunde lassen sich endstandige

heisnielsweise· Iminoreste aufweisende quervernetzende Verbindun-

^p ' gen und Melamin-Formaldehydharze in besonders

1 Poly(acrylsäure), vorteilhafter Weise zur Erzeugung der Deckschichten

verwenden.

2. Poly(methacrylsäure), ₁₀ Gegebenenfalls können die Deckschichten eines er-

3. Poly(itaconsäure), findungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeich-

.... ι · . c»„.«i ,.„λ χΛαΐΑίη^ιιη» nungsmaterials noch übliche Füllstoffe enthalten, z. B.

4. Mischpolymerisat aus Styrol und Maleinsäure, ^ ^ _{siHdumdioxyd oder Titandioxyd}.

5. Mischpolymerisat aus Vinylpyrrolidon und Acryl- Vorzugsweise haben die Deckschichten eine Dicke säure, 15 von etwa 0,07 bis etwa 10 Mikron, insbesondere von

6 Mischpolymerisat aus Styrol und Methacrylsäure, etwa 0,1 bis etwa 5 Mikron, im trockenen Zustand

^v _w , . . , . _A gemessen. Die übrigen Schichten eines elektrophoto-

7. Mischpolymerisat aus Methylmethacrylat und _graphischen Aufzeichnungsmaterials nach der Erfin-Methacrylsaure, _dung können _dj_e f_ür elektrophotographische Aufzeich-

8. Mischpolymerisat aus Acetoacetoxyäthylmeth- 20 nungsmaterialien üblichen Dicken aufweisen, acrylat und Vinylacetat, Die Deckschichten elektrophotographischer Auf-

9 Mischung aus Poly(acrylsäure) und Poly(vinyl- Zeichnungsmaterialien nach der Erfindung sind vor-

*. Miscnung aus r_UlJ-_v 1 1 ■" zugsweise transparent oder mindestens transluzent fur

^acctat>· . . elektromagnetische Strahlung des Typs, demgegenüber

10. Mischung aus Poly(acrylsäure) und einem Misch- _{25 dlc unter den} Deckschichten angeordneten photoleit-

polymerisat aus Vinylbutyral, Vinylacetat ur d fähigen Schichten empfindlich sind. Ist der leitfähige

Vinylalkohol. Schichtträger des Aufzeichnungsmaterials, auf den die

photoleitfähige Schicht aufgetragen ist, transparent

Das Auftragen der photoleitfähigen isolierenden oder transluzent, so kann die photoleitfähige Schicht Schicht auf einen Schichtträger oder das Auftragen 3<> auch durch die Rückseite des Schicht trägers belichtet der Deckschicht auf die photoleitfähige isolierende werden. In derartigen Fällen braucht die Deckschicht Schicht bei der Herstellung eines elektrophotographi- nicht transparent oder transluzent zu sein, »chen Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung Die Deckschichten elektrophotographischer Aufkann nach üblichen bekannten Beschichtungsverfahren Zeichnungsmaterialien nach der Erfindung sind elekerfolgen. So kann das Auftragen der Schichten auf den 35 trisch isolierende Deckschichten. In typischer Weise Schichtträger beispielsweise durch Sprühbeschichtung, weisen die Deckschichten einen spezifischen Wider-Eintauchbeschichtung, Wirbelbeschichtung, Beschich- stand von mindestens etwa 10¹⁶ Ohm/cm, gemessen tung mittels eines Beschichtungstrichters, Beschichtung bei einer 50° „igen relativen Luftfeuchtigkeit auf. Bei mittels eines sogenannten Luftmessers od. dgl. erfolgen. diesem Wert handelt es sich jedoch lediglich um einen Nach dem Aufbringen der Beschichtungsmasse zur 4° ungefähren Widerstandswert, d. h., je nach dem im Erzeugung der Deckschicht auf die Oberfläche der Einzelfalle angewendeten elektrophotographischen Prophotoleitfähigen Schicht eines elektrophotographischen zeß können die Deckschichten auch einen geringeren Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung wird die Widerstand aufweisen.

aufgebrachte Masse gehärtet oder fixiert. In zweck- Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher

mäßiger Weise erfolgt dies durch Erhitzen der flüssigen 45 veranschaulichen.

aufgebrachten Beschichtungsmasse. Als zweckmäßig Bei den in den Beispielen beschriebenen Aufzeich-

hat sich ein Erhitzen in Luft auf eine Temperatur nungsmaterialien bestand der leitfähige Schichtträger

oberhalb 50^cC vorzugsweise von etwa 65 bis etwa aus einer Poly(äthylenterephthalat)folie, gegebenen-

150' C, erwiesen, wobei die Erhitzungszeit wenige falls mit einer Haftschicht, auf der eine im Vakuum

Minuten bis mehrere Stunden betragen kann, um die 50 aufgedampfte Nickelschicht aufgetragen worden war.

aufgebrachte Schicht zu trocknen und zu härten. Bei Auf die leitfähige Nickelschicht wurde dann eine

diesem Trocken- und Härtungsprozeß wird die stark phototeitfähige Schicht mit einem Triarylmethan-

oder hoch quervernetzte Deckschicht erhalten. In der photoleiter, einem Bindemittel und einem eo-kristal

Regel hat es sich als zweckmäßig erwiesen, eine Er- linen Komplex aus einem Harz und einem Thiapyry

hitzung auf eine relativ hohe Temperatur zu ver- 55 !iumfarbstoff, wie in der US-PS 3615 414 beschrie

meiden, ran sicherzustellen, daß die photoleitfähige ben, aufgetragen. Auf dieses Aufzeichnungsmateria

Schicht nicht nachteilig beeinflußt wird. Dies bedeutet, wurden dann Deckschichten, wie in den folgend«

daß die hn Einzelfalle anwendbare Härtungstempe- Beispielen beschrieben, aufgetragen.

raruT nicht nur von der Zusammensetzung der Deck- Nach dem Auftragen der Deckschichten wurden di<

schicht abhängt, sondern vielmehr auch von der im 60 Aufzeichnungsmaterialien getestet, indem sie Bedin

Einzelfalle verwendeten Photoleiterschicht Bei Be- gungen ausgesetzt wurden, wie sie bei der Entwickhinj

Schichtung von organische Photoleiter aufweisenden der Aufzeichnungsmaterialien auftreten, ϊη manch«

Photoleiterschichten hat es sich im allgemeinen als Beispielen bestand der elektrophotographische Ent

vorteilhaft erwiesen, relativ niedrige Härtungstempe- Wicklungsprozeß aus dem Aufladen, Exponieren u»

raturen anzuwenden, beispielsweise Temperaturen von 65 Entwickeln des elektrostatischen Ladungsmasten

etwa 50 bis 150° C, um eine Schädigung der Photo- Dabei wurden die Aufzeichnungsmaterialien zunäefc

leiter zu verhindern. Eine Deckschicht aus einem quer- im Dunkeln auf ungefähr 600 Volt (negativ) aufgc

vernetzbaren Polymeren oder einem Gemisch aus quer- laden und danach unter Verwendung einer LichtqusD

von 3000° K einer Bildvorlage exponiert, worauf das erhaltene elektrostatische Ladungsmuster durch Magnetbürstenentwicklung entwickelt wurde, und zwar unter Verwendung eines Entwicklers aus feinverteilten pigmentierten Tonerpartikeln aus einem Carbonatpolymeren mit einer Inherent-Viskosität von etwa 0,15 und vergleichsweise größeren magnetischen Trägerpartikeln. Zwecks genauerer Beschreibung der Tonerpartikeln wird auf die FR-PS 20 90 986 verwiesen. Anschließend wurden die Tonerpartikeln auf ein Papierblatt übertragen oder durch ungefähr 30 Sekunden langes Erhitzen auf etwa 130⁰C auf dem Aufzeichnungsmaterial zusammengeschmolzen.

Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien eignen sich hervorragend zur Verwendung in Systemen, in denen die Tonerkonzentration gesteuert wird, und zwar durch Ermittlung des Potentials, das von einer Magnetbürste erzeugt wird, wenn diese in periodischer Weise mit nicht aufgeladenen Bezirken des elektrographischen Aufzeichnungsmaterials in Kontakt kommt, wie es beispielsweise in der DT-PS 12 32 112 beschrieben wird.

In manchen der folgenden Beispiele wurden die mit einer Deckschicht versehenen Aufzeichnungsmaterialien einem sogenannten Wassertropfentest unterworfen, um den Widerstand der Deckschicht gegenüber der Ausbildung von Wasserflecken zu ermitteln. Dieser Test wurde wie folgt durchgeführt:

Auf die Oberfläche des zu testenden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials wurde zunächst ein Tropfen destillierten Wassers aufgetragen. Der Wassertropfen wurde auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials etwa 1 Stunde lang belassen. Das nach einer Stunde noch vorhandene Wasser wurde dann abgelöscht. Das Aufzeichnungsmaterial wurde dann visuell dahingehend überprüft, ob der Wassertropfen zu irgendwelchen nachteiligen Effekten auf dem Aufzeichnungsmaterial geführt hat. Aufzeichnungsmaterialien mit einem schlechten Verhalten während dieses Testes lassen sich leicht von solchen Aufzeichnungsmaterialien unterscheiden, die sich bei Durchführung dieses Testes gut oder zufriedenstellend verhaken. Dies bedeutet, daß Aufzeichnungsmaterialien mit einer unbefriedigend wirkenden Deckschicht nach Durchführung des Wassertropfentestes ein schleieriges, oftmais kristallines Aussehen in dem Bezirk zeigen, in dem der Wassertropfen aufgebracht wurde. Dieses Aussehen beruht ganz offensichtlich auf der Einwirkung des Wassertropfens aof das Deckschichtmaterial, z. B. durch Eindringen des Wassertropfens in die Deckschicht oder durch Auslaugen von Stoffen in der Deckschicht Andererseits zeigen Aufzeichnungsmaterialien mit gut wirksamen Deckschichten keinen Wasserschleier oder Wasserflecken in den Bezirken, in denen auf die Deckschichten Wassertropfen aufgebracht wurden.

Beispiel 1

Auf verschiedene Abschnitte ein und desselben elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials wurden verschiedene Deckschichten aufgebracht.

Dies Beispiel veranschaulicht die verbesserte Widerstandsfähigkeit elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung gegenüber dem Auftreten von Wasserflecken im Vergleich zu Auf- «5 Zeichnungsmaterialien mit Deckschichten mit geringeres Mengen an quervernetzenden Verbindungen, jedoch sonst gleichem Aufbau der Deckschienten.

Die im einzelnen erhaltenen Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen I bis V zusammengestellt. Wie sich aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt, zeigen erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterialien mit Deckschichten mit einem Gehalt an Vernetzungsmitteln von 10% oder mehr einen zufriedenstellenden oder guten Widerstand gegenüber der Ausbildung von Wasserflecken, wohingegen Deckschichten mit einem Gehalt an Vernetzungsmitteln von weniger als 10% eine schlechte Widerstandsfähigkeit gegenüber der Ausbildung von Wasserflecken zeigen.

In allen Fällen wurden die Deckschichten aus alkoholischen Lösungen auf die photoleitfähigen Schichten aufgetragen. Die aufgetragenen Deckschichten wurden dann getrocknet und in gleicher Weise erhitzt, um die Quervernetzung zu bewirken und um die Deckschicht zu härten. In typischer Weise wurden die Deckschichten 3 bis 5 Minuten lang auf etwa 120⁰C erhitzt.

Im Falle der Tabellen 1 bis HI bestand das Vernetzungsmittel aus einem Hexamethoxymcthylmelaminharz.

In Tabelle IV bestand das Vernetzungsmittel aus einem Prepolymeren mit endständigen Iminresten, und in Tabelle V bestand das Vernetzungsmittel aus einem Harnstoff-Formaldehydharz.

Das quervernetzbare Polymer, das zur Herstellung der Aufzeichnungsmatenalien der Tabelle I verwendet wurde, bestand aus einem Homopolymeren, nämlich Poly(acrylsäure). Im Falle der Tabelle II bestand das quervernetzbare Polymer aus einer Mischung aus einem Homopolymeren, nämlich Poly(acrylsäure) (A) und einem Homopolymeren, nämlich Poly(vinylacetat) (B). Im Falle der Tabelle III bestand das quervernetzbare Polymer ebenfalls aus einem Gemisch aus dem Homopolymeren (A) und dem Homopolymeren (B).

Im Falle der Tabellen IV und V bestand das quervernetzbare Polymer aus ebenfalls einem Homopolymeren, nämlich Poly(acrylsäure).

Wie sich aus den Ergebnissen der Tabellen I bis V ergibt, zeigen Deckschichten, die sich von den erfindungsgemäß verwendeten Deckschichten lediglich durch einen geringeren Gehalt an Vernetzungsmittel unterscheiden, eine geringere oder schlechte Widerstandsfähigkeit gegenüber der Ausbildung von Wasserflecken. Aufzeichnungsmaterialien mit derartigen Deckschichten mit einem unzureichenden Widerstandsvermögen gegenüber der Ausbildung von Wasserflecken zeigen bei ihrer Verwendung in üblichen Büro-K-opiervorrichtungen bei mäßiger oder relativ hoher Luftfeuchtigkeit eine laterale Leitfähigkeit, wodurch eine sogenannte Bildausbreitung erfolgt, d. h. fusselige, diffuse und unscharfe Bilder erbalten werden.

Tabelle Ϊ

Versuch Gewichtsprozent Gewichtsprozent Verhalten beim
Nr. Polymer Vernetzangs- Wasserflecken-

inittel tesi

0	100
1	95
2	90
3	80
4	60
5	40
6	20
7	10
8	5

0
S
10
20
40
60
80
90
95

schlecht
schlecht
schlecht

befriedigend

befriedigend

gut

gat

13

Tabelle II

Ver	Gewichts	Gewichts	Gewichts	Verhalten
such	prozent	prozent	prozent	beim Wasser
Nr.	Polymer A	Polymer B	Vernetzungs	fleckentest
			mittel

97,50 92,60 87,75 78,00 58,50 39,00 19,50 9,75 4,90

2,50 2,50 2,50 2,50 2,50 2,50 2,50 2,50 2,50

0,0

4,90

9,75

19,50

39,00

58,50

78,00

87,75

92,60

Tabelle III

Ver	Gewichts	Gewichts	Gewichts	Verhalten
such	prozent	prozent	prozent	beim Wasser
Nr.	Polymer A	Polymer B	quer	fleckentest
			vernetzende
			Verbindung

90,0 85,5 81,0 72,0 54,0 36,0 18,0 9,0 4,5

10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0

0,0

4,5

9,0

18,0

36,0

54,0

72,0

81,0

85,5

Tabelle IV

Versuch Gewichtsprozent Gewichtsprozent Verhalten beim Nr. Polymer Vernetzungs- Wasserflecken

mitte] test

100 95 90 80 60 40 20 10

0 5

10 20 40 60 80 90

Tabelle V

Versuch Gecrozent Gewichtsprozent Verhalten beim Nr. Polymer qoerveraetzende Wasserflecken-

Vertrindung test

100 60 50

0 40 50

Beispiel 2

wurde. Die Lösung wurde dann auf das Aufzeichnungsmaterial derart aufgetragen, daß eine Deckschicht einer Dicke von trocken gemessen, ungefähr 0,5 Mikron erhalten wurde. Die Deckschicht wurde dann durch Erhitzen auf eine Temperatur von 65 bis 95° C gehärtet. Die Adhäsion dieser Deckschicht schlecht gegenüber der photoleitfähigen Schicht erwies sich

schlecht als gut.

schlecht Des weiteren wurde ein entsprechendes Aufzeich-

befriedigend io nungsmaterial mit einer Deckschicht aus Poly(acrylbefriedigend säure) allein hergestellt. Die aus Poly(acrylsäure) allein befriedigend hergestellte Deckschicht wies eine sehr schlechte Adgut häsion gegenüber der photoleitfähigen Schicht auf und

gut zeigte ein sehr geringes Widerstandsvermögen gegengut 15 über der Ausbildung von Wasserflecken.

Die Adhäsion der Deckschicht auf der photoleitfähigen Schicht läßt sich leicht durch Verwendung eines druckempfindlichen Bandes ermitteln. Es wurde ein Stück eines etwa 1,25 cm breiten Bandes mit dem Daumen auf die Deckschicht gedrückt und danach abgezogen. Die Adhäsion ist schlecht, wenn sich die gesamte Deckschicht unter dem Band und etwas von der Deckschicht benachbarter Bezirke abziehen läßt. Die Adhäsion ist mäßig, wenn sich fast die gesamte schlecht ₂₅ Deckschicht unter dem Band wegziehen läßt, jedoch schlecht keine Deckschicht benachbarter Bezirke. Die Adhä-

schlecht sion ist gut, wenn sich nur eine geringe Menge der

befriedigend Deckschicht entfernen läßt und ausgezeichnet, wenn befriedigend die Deckschicht überhaupt nicht entfernbar ist. befriedigend ₃„ Die stark vernetzte Polymerendeckschicht zeigt nur befriedigend _sehr wenig oder keine Mikroniederschläge. Des weigut teren verschmutzte das elektrophotographische Auf-

gut zeichnungsmaterial nach der Erfindung nicht, wenn

es einem Entwicklungsprozeß unter Verwendung einer elektrographischen Magnetbürste unterworfen wurde. Die aus dem hoch vernetzten Polymer aufgebaute Deckschicht zeigte des weiteren kaum einen Abrieb nach Erzeugung von 5000 Abzügen durch Magnetbürstenentwicklung.

Die Adhäsion (Abnutzungswiderstand) wurde dadurch bestimmt, daß das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial auf einer Druckwalze befestigt wurde, wobei die Deckschicht in Kontakt mit einer Magnetbürste gelangte. Die Bürste wies einen Durchme"T von 11,4 cm auf und rotierte 20 Minuten lang mit einer Geschwindigkeit von 45 Umdrehungen pro Minute.

Wurde nur wenig der Deckschicht entfernt, so war der Abrieb gering, wurde etwa 50% der Deckschicht entfernt, so war der Abrieb mäßig. Wurde praktisch die gesamte Deckschicht entfernt, so war der Abrieb stark.

Im vorliegenden FaBe wurde ein nur sehr geringer Abrieb festgestellt, d. h., die Abriebwiderstandsfähigkeit war gut.

schlecht

schlecht

gut

gut

gut

gut

gut

gut

schlecht

gut

gut

Es wurde ein weiteres elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial des beschriebenen Typs mit einer Deckschicht aus 50 Gewichtsprozent Polyacrylsäure) und 50 Gewichtsprozent eines trifunktionellen endständige Aminreste aufweisenden Prepolymeren als Verntzsmittel hergestellt. Das Polymerengemisch wurde in Methanol gelöst, derart, daß eine polymere Lösung mit einem Feststoffgehalt von 3% erhalten

Beispiel 3

Es wurden drei Aufzeichimiigsmaterialien des im Beispiel 1 beschriebenen Typs hergestellt, wobei die Dicken der Deckschichten, trocken gemessen, 1, und 3 μ betragen. Die erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien worden dann, wie hn Beispiel 2 beschrie ben, getestet. Es worden entsprechcaue Ergebnisse, wie im Beispiel 2 beschrieben, erhalten.

Beispiel 4

Unter Verwendung eines elektrophotographischeri Aufzeichnungsmaterial des im Beispiel 2 beschrie·

fr» Typs, dessen eine HMfte eine 1 _μ dicke Deck ^^^^Z schicht aus quervemetztem Polymer gemäß Beispiel 2 mensat ^^d «J_B Aufzeichnungsmateaufwies und dessen andere Hälfte keine Deckschich f ¹^e T^Äd^bSieben, ohne Deckschicht aufwies, wurden 3000 Abzüge hergestellt D_ie mit rial^ ™^£^^ιο Gewichtsprozent des einer Deckschicht versehene Hälfte ließ sich betracht- 5 ^.^^^SSSdständige Iminoreste auflich besser reinigen. Nach dem Reinigen hmterbheb °°^f^J^SΓαΙΓGewichtsprozent des auf der mit einer Deckschicht versehenen Seite kein ^?*™J££?S Vinylpyrrolidon und Acryl-Restbild, wohingegen auf der Seite, die keine Deck- ^^^^^ JSSS ^ Deckschicht erschicht aufwies, nach dem Reinigungsprozeß em klares saure ^chtet üer ^ B ^ _Die mattes Bild hinterblieb. » ^^wU -froren gemessen - eine Dicke Beispiels von etwa 1 μ auf. Das erhaltene Aufzeichnungsmate-

Äquimolare Mengen Styro, und Maleinsäureanhy- %™^*™^^SgFS^J^

drid wurden im Benzol als Lösungsmittel mit 1% ^_n " ^₁ ^₆₅ ⁸ ^zeichnete Abriebeigenschaf-

Benzoylperoxyd bis auf 80°C erhitz^ wob_eieme Am- .5 ^^^^^^,,^ und Adhäsions-

fällungs-Polymerisation einsetzte. Um die Polymen- ten, ~™τ

sation unter Kontrolle zu bringen, wurde das Reak- «genschaften auf.

tionsgefäß von außen gekühlt. Das ausgefällte Poly- .

merisat wurde abfütriert und in Aceton gelöst, dem- B e ι s ρ

zuvor ein 50 %iger Oberschuß der Wassermenge züge- » _elektrophotOgraphisches Aufzeichnungsmaterial setzt wurde, die zur Hydrolyse des Anbydnds; erforder- Ei«"«ζ^^^^ Typs ohne Decklich war. Die erhaltene Lösung wurde über Nacht auf des im «*«Ρ^Κ _Mischung aus 50 Gewichts-Rückflußtemperatur erhitzt und dann in Wasser ge- «*£*™£ ^ständige minoLte aufwehenden gössen, wodurch das Reaktionsprodukt naml.ch ein g°«J*^ ⁶^ ₅0 Gewichtsprozent Poly(meth-M.schpolymerisat aus Styrol und Maleinsäure, aus- *5 ^^^^^, _Das Auftragen der Deckfäll d d hlh

py y ^^^^^, _Das Auftrag

gefällt wurde, „d-ut Prfolote aus einer 3%igen methanolischen

i lkhhih Afeichnungsmate sch cht *™&™^S™™j£* ih b

fällt wurde, „d-ut Prfolote aus einer 3%igen methanolischen Ein elektrophotOgraphisches Aufzeichnungsmate- sch cht *™&_c™^S _d™™_{j£*_eQea Schicht betrug rial des im Beispiel 2 beschriebenen Aufbaues wurde ^"^Lj^ _ ι Mikron, mit einer Mischung aus 10 Gewichtsprozent eines aus -^e^kScht wurde durch 3 bis 5 Minuten langes einem Diglycidyläther bestehenden Verneuungsrnittels 30 »^215^x25«^ von 120°C gehärtet, und 90 Gewichtsprozent des in der beschriebenen ^™^^hnungsmaterial wies ausgezeichnete Ab-Weise hergestellten Mischpolymerisates aus Styrol und J^J^SfSd einen ausgezeichneten Wider-Maleinsäureanhydrid beschichtet. Das Auftragen der J^JSSSS <ta^Einwirkung von Wasser auf. Des Schicht erfolgte aus einer 3%igen methanolischen ^.fJ^Jen nur sehr geringe Mengen von MikroLösung. Die aufgetragene Deckschicht wies im trocke- 35 ^^Ξ^ηίΚ«^^. nen Zustand eine Dicke von etwa 1 μ auf. Das be- niederschlagen testgesiei.i. schichtete Aufzeichnungsmaterial wurde dann 10 bis

12 Minuten lang bei 120⁰C gehärtet. Der Abrieb der B e ι s ρ ι e I V

Deckschicht war gut Gut waren ebenfalls die Ergeb- elektrophotOgraphisches Aufzeichnisse des Wassertropfentestes. 4» J^Jg«^ _jm ^f₂ beschriebenen Auf-

B e i s ρ i e 1 6 baues ohne Deckschicht wurde mit einer Mischung

Ein elektrophotOgraphisches Aufzeichnungsmaterial aus 70% ein« MUchPO^ymerisaU aus S|rol und

des im Beispiel 2 beschriebenen Aufbaues ohne Deck- Methacryteauremd ^3Ü^™^P _PrepolymCren als schicht wurde mit einer Mischung, bestehend au* 45 ständige ^In»»«^Jg™£Γθ_εΓ Auftrag der Deck-

20 Gewichtsprozent eines endständige Iminoreste auf- ^^"X^^^^^aJa^lisdbta

weisenden Prepolymeren und 80 Gewichtsprozent "^* ^^"j^-ig«, Schidit betrug

li Stl d Maleinsäure Losung Du: Dicke der auigetrage

weisenden Prepolymeren und 80 Gewichtsprozent ^ ^^j^-ig«, Schidit betrug eines Mischpolymerisates aus Styrol und Maleinsäure, Losung. Du: Dicke der auigetrage hergestellt wie im Beispiel 5 beschrieben beschichtet. ~t™*en *™%£^ Volymer wurde hergestellt

f d Shiht f d Aufzeichnungsmate 5<> Das Φ»^™™*?* S Mi 5 G

hergestellt wie im Beispiel 5 b %£^ Volymer wurde hergestellt

Der Auftrag der Schicht auf das Aufzeichnungsmate- 5<> Das Φ»^™™*?* S Mischung aus 55 Ge-

rial erfolgte'aus einer 3 %igen methanolischen Lösung. ^d'i^^^^^^_GS2!p5«iit Meth-

Die aufgetragene Schicht hatte - trocken gemessen - ^Jg^^joTj^^ i

wies einen ausgezeichneten Abriebwiderstand, ein ermittelt.

ausgezeichnetes Wasserwiderstandsvermögen und aus- im

gezeichnete sensitometrische Eigenschaften auf. Die B e ι s ρ ι e ι ιυ

Adhäsion war gut. Es wurden keine Mikronieder- 6o ographisches Aufzeichnungsmaterial

schlage oder Ablagerungen beobachtet. deSii M^2 bSdfriebeiien Aufbaues ohne Deck-

_n . - .- schicht wurde mit einer Mischung aus 70 Gewichts-

Beispiel 7 _{nl eines Mischpo}i_ymerisates aus Styrol und

Zunächst wurden in Tetrahydrofuran als Lösungs- a₅ Acrylsäure -^^^^^ζ-^Γ jfSÄ

mittel gleiche Mengen Vinylpyrrolidon und Acrylsäure Iminoreste ^^^^ea _O^%^_{ng dcr} Deckschicht

bei 60°C unter Verwendung von Azob.sisobutyro- »<Ug">^| J^^iiüLrfil^ Löiaeg. Die

nitrat als Polymerisationsinitiator copolymensiert. erfolgte aus einer i /„igen mc

/J

Dicke der Deckschicht betrug — trocken gemessen — 1 μ. Das querveraetzbare Polymer wurde hergestellt durch Copolymerisation einer Mischung von etwa eOGewichWnt Styrol und 40Gewichtsprozent Acrylsäure. Abriebwiderstand und Widerstandsvcrmögen gegenüber Wasser der Schicht waren gut.

B e i s ρ i e 1 11

Ein weiteres elektrophonisches Auizeich- » nungsmaterial des im Beispiel 2 beschriebenen Aufbaues ohne Deckschicht wurde mit einer Mischung aus 90 Gewichtsprozent eines Mischpolymerisates aus Methyhnethacrylat und Acrylsäure und 10 Gewichts-Prozent eines endständige Iminoreste aufweisenden Prepolymeren als Vernetzungsmittel beschichtet Der Auftrag der Deckschicht erfolgte aus einer 3%igen menschen Lösung. Die Schichtdicke der Deckschicht betrug — trocken gemessen — 1 μ.

Die Abriebcharakteristika, das Widerstandsvermögen gegenüber dem Angriff von Wasser und die sensitometrischen Eigenschaften waren ausgezeichnet. Es wurde nur eine sehr geringe Mikroniederschlagsmenge festgestellt.

Beispiele

Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial des im Beispiel 2 beschriebenen Aufbaues ohne Deckschicht wurde mit einer Mischung aus 80 Gewichts-Prozent eines Mischpolymerisates aus Methylmeth-Scrylat und Methacrylsäure und 20 Gewichtsprozent eines endständige Iminoreste aufweisenden Prepolymeren beschichtet. Der Auftrag der Deckschicht erfolgte aus einer 3%igen methanolischen Lösung. Die Dicke der Deckschicht betrug-trocken gemessen-

Das quervemetzbare Polymer wurde hergestellt durch Copolymerisation einer Mischung aus etwa 68 bis 76 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 32 bis 24 Gewichtsprozent Methacrylsäure.

Die Abriebcharakteristika waren sehr gut. Es wurden keine sichtbaren Mikroniederschläge festgestellt, nachdem das Aufzeichnungsmaterial dem beschriebenen elektrographischen Entwicklungsprozeß einschließlich Aufladen, Exponieren und Entwickeln unterworfen wurde.

B e i s ρ i e 1 13

»uktronhotoeraphisches Aufzeichnungsmaterial ™^, whnebenen Aufbaues ohne Deck- ^gJ¹ _m^_r1Lchung aus 90Gewichts- ^hpolymerisates aus Butylmethacry-P ^,^säire und 10 Gewichtsprozent eines

endständige Iminoreste aufweisenden Prepolymeren beschichtet Der Auftrag der Deckschicht erfolgte aus einer 3%igen,^"^^f^f* ^

Butylmetnacryiai
^sa"^r? ^heEhh

Eigenschaften des

Copoly-

_aus 62 Gewichtsprozent Gewichtsprozent Methacryl-

und sensitometrischen waren sehr

g
gegenüber der

Wasser war ausge-Sril oben beschriebenen eieKiroP™^l"S F - _{d E}°

prozeß emschheßlich Aufladen, Exponieren und bnt wickeln unterworfen wurde.

Beispiel 14
_{£in elektrop}h_otographisches Aufzeichnungsmaterial

des im Beispiel 2 ^beschrieb«^nen. ^J^"⁶⁵^JSUs" schicht wurde mit einer Mischung aus ^ Uewichtsprozent e.nes Musdipolyinensate aus^ Styrol und Itaconsäure und 5? GewichUprozent e^sendsmndge Iminoreste aufweisenden .^g™
Der Auftrag aer Deckschicht enolgte
methanohschen Losung. Die Dicke der Deckschicht

betrug - trocken gemessen — 1 μ· _her„_e,_tellt

Das quervemetzbare Polymer wurdeι herge stellt

durch Copolymerisaüon einer Mischung von etwa

56 Gewichtsprozent Styrol und 43 Gewichtsprozent

Itaconsäure. „♦,·„.!,„.,

Die Abriebe.genschaften und sensitometrischen Eigenschaften sowie das Widerstandsvermogen gegenüber der Einwirkung von Wasser waren ausgezeichnet. Die Adhäsion war gut, und es wurden keine sichtbaren Mikroniederschläge festgestellt, wenn das Aufzeichnungsmaterial den beschriebenen e ektrophotographisehen Entwicklungsprozeß einschließlich Aufladen, Exponieren und Entwickeln unterworfen wurde.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, mindestens einer photoleitfähigen Schicht und einer elektrisch isolierenden, hydrophoben Deckschicht, die

a) aus einer polymeren, quervernetzten, «,/?-ungesättigten Carbonsäure oder einem solchen, Alkylestergruppen enthaltenden Polymerisat,

b) aus einem quervernetzten Mischpolymerisat aus mindestens 25 Gewichtsprozent einer α,/5-ungesäitigten Carbonsäure oder einem solchen Alkylester und mindestens einer ungesättigten Verbindung mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen oder

c) aus einer Mischung aus mindestens 25 Gewichtsprozent einer polymeren, quervernetzten, Λ,/9-ungesättigten Carbonsäure oder einem solchen Alkylestergruppen enthaltenden Polymerisat und mindestens einer polymeren, quervernetzten, ungesättigten Verbindung mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen

besteht, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Deckschicht enthält, deren polymere Verbindung mit mindestens 10, vorzugsweise mit mindestens 20 Gewichtsprozent eines Vernetzungsmittels quervernetzt ist.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Deckschicht enthält, deren polymere Verbindungen mit einem Diepoxyd, einem Aminoplast, vorzugsweise einem Melamin-Formaldehyd-Harz oder einem Phenol-Aldehyd-Harz, einem Dialdehyd, Formaldehyd, einer Bis-(vinylsulfonyl)-Verbindung oder einem Vernetzungsmittel mit endständigen Iminogruppen quervernetzt ist.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Deckschicht enthält, die aus einer quervernetzten Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Polyitakonsäure, einem quervc-rnetzten Styrol-Maleinsäure-Mischpolymerisat, Vinylpyrrolidon - Acrylsäure - Mischpolymerisat, Styrol - Methacrylsäure - Mischpolymerisat, Methacrylsäureacetoacetoxyäthylester - Vinylacetat-Mischpolymerisat, einer Mischung aus quervernetzter Polyacrylsäure und Polyvinylacetat oder einer Mischung aus quervernetzter Polyacrylsäure und einem quervernetzten Vinylbutyral-Vinylacetat-Vinylalkohol-Mischpolymerisat besteht.