DE2335852C3 - Herstellung von phosphororganischen Estern - Google Patents

Herstellung von phosphororganischen Estern

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DE2335852C3
DE2335852C3 DE2335852A DE2335852A DE2335852C3 DE 2335852 C3 DE2335852 C3 DE 2335852C3 DE 2335852 A DE2335852 A DE 2335852A DE 2335852 A DE2335852 A DE 2335852A DE 2335852 C3 DE2335852 C3 DE 2335852C3
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Description

X OR1
II/
HO —CH-CH2-P
I \
Rj (O)nR2
(I)
IO
15
worin Ri eine gegebenenfalls substituierten Alkylgruppe mit bis zu 18 C-Atomen, die gegebenenfalls durch Halogen, substituiert sein kann, R2 die Bedeutung von Ri hat oder Cycloalkyl mit bis zu 10 C-Atomen Alkenyl mit bis zu 18 C-Atomen, Aryl mit bis zu 14 C-Atomen, Aralkyl mit bis zu 15 C-Atomen, die gegebenenfalls substituiert sein können, Rj Wasserstoff, eine Alkylgruppe oder Alkenylgmppe mit bis zu 18 C-Atomen, eine Cycloalkylgruppe mit bis zu 10 C-Atomen, eine Arylgruppe mit bis zu 14 C-Atomen, eine Aralkylgruppe mit bis zu 15 C-Atomen, die gegebenenfalls substituiert sein können, X Sauerstoff oder Schwefel und π die Zahlen 0 oder 1 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Acyloxyäthan- ia phosphonsäurediester 2-Acyloxyäthylphosphinsäureester bzw. die entsprechenden Thiophosphonsäure-0,0-diester bzw. Thiophosphinsäure-O-ester der allgemeinen Formel (II)
15
X OR,
II/
R4COOCH-CH2-P (ID
I \
(O)11R2
tes mit Essigsäure lassen sich ebenfalls 2-Hydroxyäthanphosphonsäuredialkylester darstellen (G. V. Chelintsev, V. K. Kuskov, Z. obsc. Chim. 16, 1481 (1946); N. Kreuzkamp, Naturwissenschaften 43, 81 [1956]). Diese Reaktion verläuft allerdings mit noch schlechteren Ausbeuten als die säurekatalysierte Umsetzung der freien Phosphorsäurediester mit Äthylenoxid. Sie erfordert außerdem molare Mengen an Natrium und Essigsäure (Houben-Weyl, 4. Auflage, Band XII/1, Seite 459,1963).
Schließlich ist bekannt, daß 2-Hydrox/äthanphosphonsäurediäthylester bei der Umsetzung von 2-ChIoräthanol mit dem Natriumsalz des Phosphorigsäurediäthylesters in äußerst geringer Ausbeute gebildet wird (J. Songstad, Acta ehem. Scand, 21, 1681 [1967]). Der Autor vermutet, daß Hydroxyalkanphosphonsäurediester zur Cyclisierung und Polymerisation neigen und daher nicht als stabile Verbindungen anzuseL-n sind.
Es wurde nun gefunden, daß man 2-Hydroxyäthanphosphonsäurediester, 2-Hydroxyäthylphosphinsäureester und die entsprechenden Thiophosphonsäure-O,O-diester bzw. Thiophosphinsäure-O-ester der allgemeinen Formel (I)
40
worin Ri, R2, Rj, X und η die vorstehend genannten Bedeutungen haben und R* für eine Alkylgruppe mit I bis 4 C-Atomen, steht, gelöst in einem Alkohol ROH mit 1 bis 4 C-Atomen, auf 25° bis 1500C unier Zusatz von 0.1 bis 25 MoI.-% einer starken Säure oder t bis 15Mol.-% einer starken Base erwärmt und den dabei entstehenden Carbonsäureester R4COOR kontinuierlich aus dem Reaktionsgemisch herausdestilliert so
X OR1
II/
HO-CH-CH2-P
I \
R3 (O)nR2
Die Darstellung von 2-Hydroxyäthanphosphonsäure π dialkylestern aus Phosphorigsäuredialkylestern und Äthylenoxid bei 130" C unter Druck in Gegenwart saurer Katalysatoren ist bereits bekannt (Houben-Weyl, 4. Auflage. Band XII/1. Seite 459.1963; A. N. Pudovik,B. E. Ivanov. tzv. Akad.SSSR. 1952.947).Man co erhält nach diesem Verfahren den Dimethylester und den Diathylester der 2-Hydroxyäthanphosphonsäure in ca. 20%iger Ausbeute, während Phosphorigsäuredibutylestcr nach den Angaben in dieser Literaturstetle auch bei 160° — 170" C unter Druck nicht reagiert. οϊ
Durch Umsetzung der Na-Salze der Phosphorigsäuredialkylester mit Äthylenoxid und anschließende Zersetzung des primär entstandenen Reaktionsprodukworin Ri eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit bis zu 18 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 12, insbesondere 1 bis 4 C-Atomen, die gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Chlor substituiert sein kann, R2 die Bedeutung von Ri hat oder Cycloalkyl mit bis zu 10 C-Atomen, insbesondere Cyclohexyl, Alkenyl mit bis zu 18 C-Atomen, vorzugsweise bis zu 12, insbesondere bis zu 4 C-Atomen, Aryl mit bis zu 14 C-Atomen, insbesondere Phenyl, Aralkyl mit bis zu 15 C-Atomen, insbesondere Benzyl, die gegebenenfalls substituiert sein können, R3 Wasserstoff, eine Alkylgruppe oder Alkenylgmppe mit bis zu 18 C-Atomen, insbesondere Methyl, eine Cycloalkylgruppe mit bis zu 10 C-Atomen, insbesondere Cyclohexyl, eine Arylgruppe mit bis zu 14 C-Atomen, insbesondere Phenyl, eine Aralkylgruppe mit bis zu 15 C-Atomen, insbesondere Benzyl, die gegebenenfalls substituiert sein können, X Sauerstoff oder Schwefel und η die Zahlen 0 oder 1 bedeuten, dadurch erhalten kann, daß man 2-Acyloxyäthanphosphonsäurediester. 2- Acyloxyäthylphosphinsäureester bzw. die entsprechenden Thiophosphonsäure-O,O-diester bzw. Thiophosphinsäure-O-ester der allgemeinen Formel (II)
R4COOCH -CH1-R.
X OR,
II/
ρ
worin Ri, R2, Rj, X und η die vorstehend genannten Bedeutungen haben und R4 für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere eine Methylgruppe, steht, gelöst in einem Alkohol ROH mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere Methanol oder Äthanol, auf 25" bis 150°C, vorzugsweise auf 40° bis 12O0C, insbesondere auf 60° bis 9O0C, unter Zusatz von 0,1 bis 25 Mol.-%,
vorzugsweise 0,5 bis 15MoI.-%, insbesondere t bis 8 MoI.-% einer starken Säure oder I bis 15 MoL-%, vorzugsweise 3 bis 7 Mo!.-% einer starken Base erwärmt und den dsbei entstehenden Carbonsäureester RsCOOR kontinuierlich aus dem Reaktionsgemisch herausdestilliert
Es ist überraschend, daß die Phosphonsäure- und Phosphinsäureester unter diesen Reaktionsbedingungen nicht mit dem eingesetzten Alkohol oder mit der während der Reaktion gebildeten 2-Hydroxyäthyl-Gruppe der Phosphonsäure- und Phosphinsäureester umgeestert werden. Eine solche Umesterung von Phosphonsäurediestern mit Alkoholen ist bekannt (Houben-Weyl, Band XII/1, Seite 500, 1963); BA. Arbusov, V. S. Vinogradova, IzvAkad. S.S.S.R. 1952,882; CA.47,10464[1953]).
Durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind 2-Hydroxyäthanphosphonsäurediester, die nach bisher bekannten Darstellungsmethoden nur in schlechten Ausbeuten erhalten werden konnten, bequem und in guteo eis sehr guten Ausbeuten zugänglich geworden. 2-Hydroxyäthanphosphonsäurediester sind
— ebenso wie die neuartigen 2-Hydroxyäthylphosphinsäureester, 2- Hydroxyäthanthiophosphonsäure-Ο,Ο-diester und 2-Hydroxyäthyl-thiophosphinsäure-O-ester
— stabile Verbindungen, die keineswegs zur Cyclisierung oder zur Polykondensation neigen.
Als Ausgangsstoffe kommen 2-Acyloxyäthanphosphonsäurediester in Frage, wie z. B.
2-Acetoxyäthanphosphonsäuredimethylester,
-diäthylester,
-bis-(2-chloräü'"lester),
-diisopropylester,
-düsobutylester,
-didodecylester,
-dioctadecylester,
2-Acetoxy-2-phenyl-äthanphosphonsäuredimethylester,
2■Acetoxy-2■phenyIäthanphosphonsäure-
diäthylester
und die entsprechenden Thiophosphonsäure-O.O-diester, wie ζ Β.
2-Acetoxyäthanthiophosphonsäure-O.O-dimethylester,
-diäthylester,
-düsobutylester,
-didodecylester,
-dioctadecylester.
Weiterhin können als Ausgangsstoffe 2-Acetoxyäthylphosphinsäureesier eingesetzt werden, wie z. B.
(2 AcetoxyäthylJ-methylphosphinsäuremethyl-
ester,
-äthylester,
-2-chIoräthylester,
-isobutylester,
-dodecylester,
-ottadecylester.
(2-Acetoxyäthyl)-vinyl-phosphinsäuremethylester,
(2-Acetoxyäthyl)-phenyl-phosphinsäureisobutylester,
(2-Acetoxyä(hyl)-cyclopeniyl-phosphinsäureisobutylester,
(2-Acetoxy-2-methyläthyl)-methyl-phosphinsäureisobutylester,
(2-Acetoxy-2-phenyl-äthyl)-phenyl-phosphinsäure isobutylester,
sowie die entsprechenden Thiophosph'insäure-O-ester, wie z. B.
(a-AcetoxyäthyO-methyl-thiophosphinsäure-
O-methylester, -äthylester, -propylester, ' -butylester,
-dodecylester.
Selbstverständlich können auch höhere 2-Acyloxyäthyl-Derivate als Ausgangsstoffe eingesetzt werden, wie z. B. I" Propanoyloxy-,
Butanoyloxy-äthanphosphonsäuredimethylester, 2-Acetoxyäthan-phosphonsäure-diesterund 2-Acetoxyäthyl-phosphinsäure-ester, 2-Acetoxyäthan-thiophosphonsäure-(O.O)-diesterund
2-Acetoxyäthyl-thiophosphinsäure-(O)-ester sind jedoch bevorzugt
Die Ausgangsstoffe können vorteilhaft nach der DE-OS 21 27 821 dargestellt werden.
•Jo Als stark basische Katalysatoren kommen unedle
Metalle wie z. B. Li, Na, K, Ca, Mg, Al, ihre Alkoholate, Amide, Hydride, Oxide und Hydroxide in Frage, wie
z. B. NaOCH3, Mg(OC2Hs)2 AI(O-I-C3H7J3, NaNH2. NaH,
CaH2, CaO, BaO, NaOH, KOH. Als saure Katalysatoren
lassen sich anorganische Säuren verwenden wie z. B.
HCl1HBr, HJ, HF. H2SO4, HClO4, HNO3, H3PO4, H3PO3, SlSO3H und organische Säuren mit einem Piu-Wert
<2J5, wie z.B. Dichloiissigsäure, Trichloressigsäure,
Trifluoressigsäure und p-Toluolsulfonsäure. Die sauren Katalysatoren sind gegenüber den basischen bevorzugt. Die als Reaktionskomponente und als Lösungsmittel
verwendeten Alkohole ROH können bis zu 4 C-Atome enthalten, wie z.B. Methanol, Äthanol, Propanol,
Butanol und isobutanoL Die Verwendung von Methanol
und Äthanol ist jedoch bevorzugt. Im allgemeinen reicht es aus, Alkohole von technischer Qualität einzusetzen.
Bei den hydrolyseempfindlichen Methylestern der Phosphon- und Phosphinsäuren läßt sich die Ausbeute
an 2-Hydroxyäthyl-phosphon- bzw. -phosphinsäurederi vaten erhöhen, wenn die Reaktion L- wasserfreiem
Alkohol durchgeführt wird. Der Alkohol wird in 3- bis
15-fachem, vorzugsweise 6- bis 12-fachem molaren
Überschuß eingesetzt. Höhere Mengen an Alkoholen
sind möglich, jedoch ohne besonderes technisches Interesse.
Das erfindungsgen 4De Verfahren wird im allgemeinen in der Weise durchgeführt, daß man den 2-Acyloxyäthan-phosphonsäure-diester oder den 2-Acyloxyäthyl-phosphinsäure-ester bzw. den 2-Acyl-Ϊ0 oxyäthan-thiophosphonsäure-(0,O)-diester oder den 2-ÄcyIoxyäthylthiophosphinsäure-(0)-ester in überschüssigem Alkohol ROH unter Zusatz einer starken Base oder Säure auf 25°-150° C. vorzugsweise auf 40° - 1200C, insbesondere auf 60° -900C, erwärmt und den gebildeten Carbonsäurealkylester R4COOR zusammen mit einem Teil des Alkohols ROH langsam über eine Kolonne aus dem Reaktionsgemisch herausdestiliiert. Die Ci -C4-Alkohole bilden mit fast allen Carbonsäurealkylestern azeotrop siedende Gemische mit Minimumsiedepunkt, so daß sich der Carbonsäurealkylester auch dann aus dem Reaktionsgemisch herausdestillieren läßt, wenn der Carbonsäureester einen höheren Siedepunkt als der verwendete Alkohol besitzt (Azeotropic Data I, Advances in Chemistry Series Nr. 6, American Chemical Society, Washington 1952; Azeotropic Data II, Advances in Chemistry Series Nr. 35, American Chemical Society, Washington 1962). Die Carbonsäureester können auch unter verminder-
tem Druck aus dem Reaktionsgemisch herausdestilliert werden. Dabei kann in manchen Fallen ein Teil des im Oberschuß vorhandenen Alkohols vorteilhaft durch die Zugabe eines inerten Lösungsmittels, wie z. B. Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Xylol, Dioxan, Acetonitril ersetzt werden.
Die Umsetzung kann auch in der Weise durchgeführt werden, daß man eine alkoholische Lösung des Katalysators während der gesamten Reaktionsdauer kontinuie-{ich zutropfen läßt Die Reaktionszeit ist nicht kritisch und beträgt in vielen Fällen etwa 3—10 Stunden. Die Reinigung des Rohproduktes erfolgt nach bekannten Methoden, wie z.B. durch Destillation unter vermindertem Druck, durch Extraktion oder durch Chromatographie. Die so gereinigten Produkte erhält man in etwa 70—95%iger Ausbeute.
Die nach diesem Verfahren dargestellten 2-Hydroxyäthan-phosphonsäurediester, 2- Hydroxyäthyl-phosphinsäureester bzw. die entsprechenden Thiophosphonsäure-O.O-diester und Thiophosphinsäure-O-ester sind wichtige Zwischenprodukte für die Herstellung von Pflanzenschutzmitteln und Flammschutzmitteln Zum Beispiel besitzen Copolymerisate von V'iylmonomeren mit den Estern aus Acrylsäure oder Methacrylsäure und 2-Hydroxyäthanphosphonsäuredialkylestern ausgezeichnete flammhemmende Eigenschaften (Japan. PaL 71 20 823).
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert:
Beispiel 1 2-Hydroxyäthanphosphonsäuredimethylester
500 g 2-Acetoxyäthanphosphonsäuredimethylester werden in 110,5 Gew.-% HQ enthaltendem Methanol 4 Stunden auf 65°—700C erhitzt Das gebildete Methylacetat wird zusammen mit Methanol kontinuierlich aus dem Reaktionsgemisch herausdestilliert Nach beendeter Umsetzung wird das Lösungsmittel abdestilliert und anschließend der Rückstand unter vermindertem Druck fraktioniert Man erhält 341 g 2-Hydroxyäthanphosphonsäuredimethylester (Κρο,ι: 1100C). Das entspricht einer Ausbeute von 87% der Theorie.
Beispiel 2 2-Hydroxyäthanphosphcnsäuredimi:thylester
600 g' 2-AcetoxyäthanphosphonsäuredimethyIester werden in 600 ml Methylalkohol, dem vorher 3 g Natrium zugesetz* wurden, 5 Stunden auf 65°—75°C erhitzt. Ein Methylacetat/Methanol-Gemisch wird kontinuierlich abdestilliPrt. Nach beendeter Reaktion wird der Rückstand unter vermindertem Druck destilliert. Man erhält 369 g 2-Hydroxyäthanphosphonsäuredi· methylester (Kp0J : 122°C). Das entspricht einer Ausbeute von 84% der Theorie.
Beispiel 3 2-Hydroxy-2-methyläthanphosphonsäuredimethylester
100 g 2=Acetoxy-2-methylathanphosphonsäuredime thylester werden in 200 ml 1 Gew.-% HCI enthaltendem Methanol ca. 5 Stunden auf 65°— 75° C erwärmt. Min Methylacetat/Methanol-Gemisch wird dabei kontinuierlich über eine Kolonne abdestilliert. Der Rückstand wird unter Hochvakuum fraktioniert. Man erhält 60 g 2■Hydroxy-2-π1ethyl■äthanp|·ιosphoπsäιιredimethyl ester (Kpijs: 125° -127"C). Das entspricht einer Ausbeute von 76% der Theorie.
Beispiel 4 2-HydroxyäthanphosphonsäurediäthyIester
100 g 2-Acetoxyäthanphosphonsäurediäthylester werden mit 200 ml 1 Gew.-% HCI enthaltendem Methanol vermischt und 4 Stunden auf 65°— 70° C
ίο erwärmt Ein Methylacetat/Methanol-Gemisch wird dabei kontinuierlich aus dem Reaktionsgemisch herausdestilliert In dem Methylacetat/Methanol-Gemisch konnte gaschromatographiseh kein Äthylacetat und Äthanol nur in Spuren nachgewiesen werden. Der rohe 2-Hydroxyäthanphosphonsäurediäthylester wird unter vermindertem Druck destilliert Man erhält 68 g 2-Hydroxyäthanphosphonsäurediäthylester (Kpo.i : 106 bis 1090C). Das entspricht einer Ausbeute von 83,5% der Theorie.
Beispiel 5 2-Hydroxyäthanphosphonsärrediäthyiester
100 g 2-Acetoxyäthanphosphonsäurediäthylester werden mit 200 ml Isobutylalkohol, der 2 g I !Cl enthält, vermischt und 5 Stunden auf 120° — 15O0C erwärmt. Ein Gemisch aus Isobutylacetat und Isobutanol wird während der Reaktion kontinuierlich abdestilliert. In dem Isobutylacetat/Isobutanol-Gemisch konnte gas-3G chromatographisch kein Äthylacetat und Äthanol nur in Spuren nachgewiesen werden. Nach einer Destillation unter vermindertem Druck erhält man 51 g 2-Hydroxyäthanphosphonsäurediäthylester. Das entspricht einer Ausbeute von 62% der Theorie.
Beispiel 6 2-Hydi'oxyäthanphosphonsäuredimethylester
Eine Lösung von 50 g 2-Acetoxyäthanphosphonsäuredimethylester in 100 ml wasserfreiem Methanol wird mit 0,5 KOH versetzt und 5 Stunden unter gleichzeitigem Abdestillieren eines Methylacetat/Methanol-Gemisches auf 65° —70° C erwärmt. Das Rohprodukt wird unter vermindertem Druck destilliert. Man erhält 34 g 2-Hydroxyäthanphosphonsäuredimethy!ester. Das entspricht einer Ausbeute von 86,5% der Theorie.
Beispiel 7 2-Hydroxyäthanphosphonsäuredimethylester
Eine Lösung von 50 g 2-Acetoxyäthanphosphonsäuredimethylestcr in 100 ml wasserfreiem Methanol wird unter Zusatz von einem Tropfen konzentrierter Schwefelsäure 5 Stunden auf 65°-70° C erwärmt. Ein ivtethylacetat/Methanol-Gemisch wird während der Reaktion kontinuierlich abdestilliert. Nach einer Destillation unter vermindertem Druck erhält man 33,5 g 2-Hydroxyäthanphosphonsäuredimethylester. Dab entspricht einer Ausbeute von 85% der Theorie.
Beispiel 8 2-Hydroxyäthanphosphonsäurediäihylcster
100 g 2-Acetoxyäthanphosphonsäurediäthylester
hr> werden zusammen mit 200 ml Äthanol auf 80"C erwärmt. Zu dieser Lösung tropft man innerhalb von 5
Stunden 20 ml i Gew.-% H2SO4 enthaltendes Äthanol,
während gleichzeitig ein Gemisch aus Äthylacetat und
Äthanol kontinuierlich abdestilliert wird. Der Rückstand wird unter vermindertem Druck destilliert. Man erhält 64 g 2-Hydroxyäthanphosphonsä'urediäthylester. Das entspricht einer Ausbeute von 80% der Theorie.
Beispiel 9
2-Hydroxyäthanphosphonsäuredimethylester
Eine Lösung von 100 g 2-Acetoxyäthanphosphonsäurcdimethylester in 100 ml wasserfreiem Methanol unter Zusatz von 4 g p-Toluolsulfonsäure wird unter gleichzeitigem Abdestillieren eines Methylacetat-Methanol-Gemischcs 5 Stunden auf 65° —750C erwärmt. Nach einer Destillation unter vermindertem Druck erhält man 59 g 2-Hydroxyäthanphosphonsäuredimethylester. Das entspricht einer Ausbeute von 75% der Theorie.
Beispiel 10
2-Hydroxyäthyl-methyl-phosphinsäureisobutylester
200 g Acetoxyäihylmethylphosphinsäureisobutylester werden in 400 ml Methanol, das 3 g Chlorwasserstoff enthält, auf 65° -700C erwärmt. Das entstandene Methylacetat wird zusammen mit dem Methanol langsam abdestiiliert. Nach beendeter Reaktion wird das Lösungsmittel unter Wasserstrahlvakuum entfernt und der Rückstand unter Hochvakuum destillien. Man erhält 126,5 g 2-Hydroxyäthyl-methyl-phosphinsäureisobutylester(Kpoj: I2OC - 125°C). Das entspricht einer Ausbeute von 78% der Theorie.
Beispiel 11
2-Hydroxyäthyl-phenyl-phosphinsäureisobutylestcr
107 g 2-Acetoxyäthyl-phenyl-phosphinsäureisobutylester (hergestellt nach DOS 2127 821) werden mit 250 ml Methylalkohol, der 2 g HCI enthält, auf 65°-700C erwärmt. Das entstandene Methylacetat wird zusammen mit dem Methanol kontinuierlich abdestilliert. Nach der Destillation des Rückstandes unter vermindertem Druck erhält man 77 g 2-Hydroxy-
äthyl-Dhenvl-Dhosphinsäureisohiityleupr (K rw
1600C). Das entspricht einer Ausbeute von 84,5% der Theorie.
Beispiel 12
2-Hydroxyäthyl-methyl-phosphinsäure-n-ociylester
100 g 2-Acetoxyäthyl-methyl-phosphinsäure-n-octylester werden in 200 ml 0,5 Gew.-% HCI enthaltendem Methanol unter gleichzeitigem Abdestillieren eines Methylaceiat/Methanol-Gemisches auf 65°— 70°C erwärmt. Nr.ch einer Destillation unter vermindertem Druck erhält man 70 g 2-Hydroxyäthyl-methyl-phosphinsäure-n-oetylester (Kpoj : I39°C). Das entspricht einer Ausbeute von 82,5% der Theorie.
Beispiel IJ
p. 2-Hydroxyäthan-thiophosphonsäure-O-O-diäthylester
149 g 2-Acetoxyälhan-thiophosphonsäure-O.O-diäthylester (Darstellung nach DOS 21 27 821) werden in 100 ml 3Gew.-% HCI enthaltendem Methanol unter gleichzeitigem Abdestillieren eines Methylacetat/Me-
-"> thanol-Gemisches auf 65"—70"C erwärmt. Nach ca. 5 Stunden ist die Reaktion beendet. Der Rückstand wird unter vermindertem Druck destilliert; man erhält 117g 2-Hydroxyäthan-thiophosphonsäure-O,O-diathylestcr (Kpo.i: 84° -88°C). Das entspricht einer Ausbeute von
.·. 95% der Theorie.
Beispiel 14
2-Hydroxyäthyl-methyl-thiophosphinsäure-O-isobutylester
183 g 2-Acetoxyätiiyl-methyl-lhiophosphinsäure-O-isobutylester (Darstellung analog DOS 2127 821) werden zusammen mit 100 g Methanol und 6 g Chlorwasserstoff unter gleichzeitigem Abdestillieren
π eines Methylacetat/Methanol-Gemisches 4 — 5 Stunden auf 65° —70"C erwärmt. Nach beendeter Umsetzung wird der überschüssige Chlorwasserstoff unter Wasserstrahlvakuum bei einer Innentemperatur von 70°C entfernt. Dann wird der Rückstand bei 0,6 Torr
Mi destilliert. Μεη erhält bei einer Übergangstemperatur von II9°C 122 g 2-Hydroxyäthyl-methyl-thiophosphin- «äiirp-0-isohiitvle«;ter. Das entspricht einer Ausbeute von 81 % der Theorie.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxyäthanphosphonsäurediestern, 2-Hydroxyäthylphosphinsäureestem und der entsprechenden Thiophosphonsäure-O,O-diester bzw. Thiophosphinsäure-O-ester der allgemeinen Formel (I)
DE2335852A 1973-07-14 1973-07-14 Herstellung von phosphororganischen Estern Expired DE2335852C3 (de)

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