DE2331218C3

DE2331218C3 - Dichtungsmaterial für alkalische galvanische Elemente

Info

Publication number: DE2331218C3
Application number: DE2331218A
Authority: DE
Inventors: Mitsuru Daito Ieki; Kenji Hirakata Inoue; Toshio Daito Shimizu
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1972-06-20
Filing date: 1973-06-19
Publication date: 1975-06-26
Also published as: FR2189878A1; CA988156A; BE801104A; FR2189878B1; DE2331218A1; GB1387777A; NL7308475A; JPS5231058B2; NL158969B; US3892593A; JPS4921631A; DE2331218B2

Description

Die Erfindung betrifft alkalische galvanische EIetnente, im folgenden als alkalische Elemente bezeichnet, wie Quecksilberelemente oder alkalische Mangandioxid-Zink-Elemente, und stellt alkalische Elemente zur Verfugung, die eine verbesserte isolierende Dichtung fur die Abdichtung der Elemente enthalten. Wodurch das Auslaufen der Elektrolytlösung verhindert und die Lagereigenschaften der Elemente verbessert werden.

Alkalische Elemente besitzen im allgemeinen ein Gehäuse, das stromerzeugende Einzelelemente enthält und gleichzeitig als ein Elektrodenanschluß dient. eine Dichtungsplatte, die ein offenes Ende des Elements abdichtet und gleichzeitig als der andere Elektrodenanschluß dient, sowie eine isolierende Dichtung, die sich zwischen dem offenen Ende des Elements und der Dichtungsplatte zur elektrischen Isolierung des Gehäuses von der Dichtungsplatte befindet.

Die meisten der bei dieser Art von alkalischen Elementen auftretenden Probleme bestehen in elektrischen Kurzschlüssen, der Korrosion von äußeren Ausrüstungsgegenständen und in der Erniedrigung der Elementkapazität, die durch das Austreten der Elektrolytlösung während der Lagerung des Elements hervorgerufen werden. Das Auslaufen der Elektrolytlösung wird hauptsächlich durch das Material der isolierenden Dichtung sowie das Versiegelungsverfahrcn bedingt.

Für die isolierenden Dichtungen dieses Elemenlentyps sind bereits Chloroprenkautschuk, Styrol-Butadienkautschuk. Butylkautschuk, Isoprenkautschuk, Fluor enthaltender Kautschuk. Polyäthylen und Polyamide verwendet worden.

Chloroprenkautschuk besitzt sehr gute Eigenschaften hinsichtlich der Festigkeit und der Elastizität, besitzt jedoch schlechte Dichtungseigenschaften und somit den Nachteil, daß das Austreten der Elektrolytlösung ermöglicht wird, wodurch eine wesentliche Verkürzung der Lagerungszeit des Elements bedingt wird.

Styrol-Butadienkautschuk ist hinsichtlich der Alkaiibeständigkeit nicht zufriedenstellend und verursacht elektrische Kurzschlüsse oder das Austreten der Elektrolytlösung während des Gebrauchs des Elements Auch Isoprenkautschuk führt infolge seiner hohen Permeabilität für Wasserdampf zu einem Auslaufen der Elektrolytlösung und verursacht somit eine wesentliche Verkürzung der Lagerungszeit des Elements.

Butylkautschuk ist in alleiniger Verwendung ungeeignet, da hierdurch der Austritt einer großen Menge an Elektrolytlösung an den Berührungsstellen zwischen Gehäuse und Dichtungsplatte infolge der hohen Stoßelestizität und des großen, bleibenden Verformungsfaktors des Butylkautschuks bedingt ist, obwohl Butylkautschuk eine niedrige Permeabilität für Wasserdampf besitzt, und der Durchgang von Elektrolytlösung gering gehalten wird. Fluor enthaltender Kautschuk besitzt ebenfalls eine große Stoßelastizität und ist hinsichtlich seiner Verbindung mit Metallen nicht zufriedenstellend.

Polyamide und Polyäthylen besitzen hohe Steifigkeiten und keine Stoßelastizität sowie außerordentlich schlechte Eigenschaften hinsichtlich ihrer Verbindung und Verträglichkeit mit Metallen.

Der Erfindung liegt somit als Aufgabe die Schaffung eines Dichtungsmaterials für alkalische Elemente der eingangs genannten Art zugrunde, das frei von den vorstehend erwähnten Nachteilen der bekannten Dichtungsmaterialien ist und eine lange Lagerzeit der Elemente ohne Leckgefahr gewährleistet. Zu diesem Zweck ist gemäß der Erfindung vorgesehen, daß bei einem Element der eingangs genannten Art die Dichtung aus einer Harzmasse besteht, die einen halogenierten Butylkautschuk als Hauptbestandteil sowie ein hiermit vermischtes Styrolharz und ein Phenolharz enthält.

Durch Verwendung der erfindungsgemäßen isolierenden Dichtungen lassen sich infolge der hervorragenden Eigenschaften hinsichtlich der Verhinderung des Elektrolytaustritts alkalische Elemente herstellen, die ausgedehnte Lagerzeiten unbeschadet überstehen.

Die Erfindung wird im folgenden an Hand der Zeichnungen erläutert.

F i g. 1 zeigt eine Höhenansicht, teilweise im Schnitt, einer Form eines alkalischen Elements.

Bei F i g. 2 handelt es sich um eine graphische Darstellung, die die Beziehung zwischen der Styrolharzmenge in einer eine isolierende Dichtung bildenden Harzmasse und der prozentualen Zahl der Elemente wiedergibt, bei denen ein Austritt von Elektrolytlösung stattfindet.

3 ⁷ 4

Bei Fig. 3 handelt es sich in ähnlicher Weise um tung verhindert werden soll. Trotzdem tritt die alka-

eine graphische Darstellung, die die Beziehung zwi- lische Elektrolytlösung aus dem Element aus, und

sehen der Phenolharzmenge in der Harzmasse und zwar nicht nur durch die Dichtung, sondern auch in

der prozentualen Zahl der Elemente wiedergibt, bei großem Umfang durch den Anschluß der Dichtung

denen ein Austritt von Elektrolytlösung stattfindet. 5 und des Elementgehäuses oder der Dichtungsplatte.

Fig. I zeigt den Aufbau eines typischen alka- Deshalb kann der Elektrolytaustritt mit einer Dichlischen Elements. Das Gehäuse II) des Elements tung aus Butylkautschuk, der große Stoßelastizität besteht aus einem nickelplattierten Stahlblech und und einen großen, bleibenden Verformungsfaktor dient gleichzeitig als positiver Elektrodenanschluß. besitzt, nicht vollständig verhindert werden.
Das positive Elektrode-Gemisch Ci) ist in das Ge- io Die Erfindung beruht auf der Beobachtung, daß häuse(l) eingepreßt und besteht z. B., wenn es sich Harzmassen, die einen halogenierten Butylkautschuk um ein Quecksiiberelement handelt, aus Quecksilber- als Hauptbestandteil und Styrolharze sowie Phenoloxid mit etwa 10 Gewichtsprozent Graphit als lei- harze hierin eingemischt enthalten, in hohem Maß tendes Material. Die Zinkelektrode (3} ist durch Preß- als Werkstoffe zur Herstellung von isolierenden Dichverformung eines Zinkpulvers von etwa 90 bis 300 μ i₅ tungen in alkalischen Elementen geeignet sind. Bei (50 bis 150 mesh) entstanden, das vorher mit etwa Verwendung von aus diesen Massen hergestellten 10 Gewichtsprozent Quecksilber amalgamiert wor- isolierenden"Dichtungen kann der Austritt einer alkaden ist. um die Korrosion durch Elektrolytlösung zu lischen Elektrolytlösung infolge des Kriechphänomens verhindern. Der ionendurchlässige Separator (4) ver- im wesentlichen verhindert werden, und es lassen hindert den Selbstverbrauch der feinen Teilchen des ₂₀ sich alkalische Elemente herstellen, die selbst ausgepositiven Elektrode-Gemisches, das sich durch Be- dehnte Lagerungszeiten bei hoher Feuchte unberührung mit der negativen Zinkeleklrode (3) >n der schadet überstehen.

Elektrolytlösung suspendiert. Zur Aufnahme einer Die Beispiele erläutern die Erfindung. Bei den

alkalischen Elektrolytlösung dient ein poröses, faser- Vergleichsbeispielen 1 und 2 handelt es sich um

artiges Material (5). Die Bezugszahlen (6) und (7) 25 bekannte Dichtungen,

bezeichnen eine innere Dichtungsplatte bzw. eine . , . .

äußere Dichtungsplatte. Diese Dichtungsplatten sind Vergleicnsbeispiel I

an ihren zentralen Stellen durch Elektroschweißung Gewichistcile

miteinander verbunden. Dieinnere Dichtungsplalte(6) Butylkautschuk 100

ist mit einer Zinnschicht überzogen, um die elektrische 30 η „π 50
Verbindung mit der negativen Zinkelektrode (3) zu

verbessern, und die äußere Dichtungsplatte (7) ist Stearinsäure 1

mit einer Nickelschicht überzogen, um die Korrosion Zinkoxid 5
durch äußere Lufteinwirkung zu verhindern, und dient

gleichzeitig als negativer Elektrodenanschluß an sich. 35 Tetramethylthiuramdisulfid 1

Die isolierende Dichtung (8) befindet sich zwischen

den Dichtungsplatten (6) und (7) sowie dem Ge- Es wird eine isolierende Dichtung hergestellt,

häuse(l), um diese elektrisch zu isolieren und um indem die vorgenannten Bestandteile in einem Ban-

eine gasdichte Abdichtung zu gewährleisten. bury-Mischer vermischt werden. Das Gemisch wird

Für die isolierende Dichtung (8) des oben be- 40 auf einem Walzenstuhl geknetet und in einer Metall-

schriebenen alkalischen Elements wird vorzugsweise form 20 Minuten bei einer Temperatur von 160 C

ein Werkstoff verwendet, der solche Bedingungen vulkanisiert.

erfüllt, daß der Isolationswiderstand hoch und vor- ,, , ■ , , . . . _

zugsweise über 10¹² Ohm ■ cm He₄-I. daß der Werk- Vergleichsbeisp.el 2

stoff hoch elastisch ist und ein hohes Rückstellver- 45 Gewichtsteile

mögen sowie einen niedrigen bleibenden Verfor- Chlorierter Butylkautschuk 100

mungsfaktor besitzt, und daß der Werkstoff eine ^n 50

niedrige Wasserdampfpermeabilität besitzt und alkali-

beständig ist. Stearinsäure 1

Keiner der herkömmlichen, obengenannten Werk- 50 Tetramethylthiuramdisulfid 1

stoffe erfüllt diese Bedingungen in zu.nedenstellender

Weise. So besitzt z. B. Butylkautschuk ausgezeich- Zinkoxyd 4

nete elektrische und physikalische Eigenschaften und

insbesondere eine geringe Wasserdampfpermeabilität, Aus den vorgenannten Bestandteilen wird eim

was von großem Vorteil ist, wenn der Durchtritt einer 55 isolierende Dichtung in gleicher Weise wie in Ver

Elektrolytlösung durch eine hieraus gefertigte Dich- gleichsbeispiel 1 hergestellt.

B e i s ρ i e !

Aus den in Tabelle I aufgeführten Müssen, die chlorierten Butylkautschuk und unterschiedliche Mengen Styrolharz und Phenol-Formaldehydharz enthalten, werden isolierende Dichtungen hergestellt. 65 indem man die Bestandteile jeder Masse in einem Banbury-Mischer zu einer homogenen Masse vermischt, die Masse auf einem offenen Walzenstuhl

knetet, die geknetete Masse etwa 30 Minuten alten die gealterte Masse nach dem Schneiden auf vor bestimmte Größe in eine Metallform gibt, die in de Form befindliche Masse 5 Minuten bei einer Tem peratur von 160 C hält, die geformte Dichtung nacl der Abkühlung der Mctallform aus der Form nimm und schließlich den Grat von der Dichtung entfernt

Tabelle I
Mischungsverhältnis (Gewichtsteile)

	(D	(2)	(3)	(4)	(5)	(61	""robe Nr (7)	(8)	(9)	(10)	(11)	(12)
Chlorierter Butylkautschuk Slyrolharz...	100 5 15 30 4	100 10 15 30 4	100 15 15 30 4	100 20 15 30 4	100 25 15 30 4	100 30 15 30 4	100 35 15 30 4	100 40 15 30 4	100 20 0 30 4	100 20 5 30 4	100 20 10 30 4	100 20 20 30 4
Phenol-Form aldehydharz .... Ruß	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2
Zinkoxid
Magnesiumoxid...

Unter Verwendung der aus jeder Masse hergestellten isolierenden Dichtungen werden 100 Quecksilberelemente der in Fig. 1 gezeigten Konstruktion mit einem Durchmesser von 15,6 mm und einer Höhe von 6,0 mm hergestellt. Die Elemente werden 70 Tage in einer Umgebung mit 90% relativer Feuchte oder höher gehalten, um das Ausmaß des Auslaufens von alkalischer Elektrolytlösung zu bestimmen. Die Ergebnisse sind in den F i g. 2 und 3 dargestellt. Fig. 2 zeigt den Einfluß des in der Masse enthaltenen Styrolharzes auf das Elektrolytlösung-Austrittsverhältnis der Elemente, wenn die Mengen an chloriertem Butylkautschuk und Phenolhar;· konstant bleiben und 100 Gewichtsteile bzw. 15 Gewichtsteile betragen. Fig. 3 zeigt den Einfluß des in die Masse eingemischten Phenolhari.es auf das Elektrolytlösung-Austrittsverhältnis der Elemente, wenn die Mengen an chloriertem Butylkautschuk und Styrolharz konstant sind und 100 Gewichtsteile bzw. 20 Gewichtsteile betragen. Das Auslaufen der Elektrolytlösung wird durch die alkalische Reaktion mit einem Lackmuspapier bestimmt, das mit der Oberfläche jedes Elements in Berührung steht. Das Auslaufverhältnis gibt die prozentuale Anzahl der Elemente wieder, bei denen ein Auslaufen der Elektrolytlösung stattfindet.

Beispiel 2

Der gleiche Effekt kann erhalten werden, wenn an Stelle von chloriertem Butylkautschuk bromierler Butylkautschuk verwendet wird. Hierzu wird eine isolierende Dichtung aus einer Masse der folgenden Zusammensetzung nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 1 hergestellt:

Gewichtsteile

Bromierter Butylkautschuk 100

Styrolharz 25

Phenol-Formaldehydharz 13

Ruß 30

Zinkoxid 5

Tetramethylthiuramdisulfid 1

Beispiel 3

Die gleiche Wirkung wird erreicht, indem man Styrol-Butadien-Copolymerisate an Stelle des in den Beispielen 1 und 2 benutzten Styrolharzes verwendet. In diesem Fall werden vorzugsweise Copolymerisate mit mehr als 80% Styrol verwendet, da übermäßig hohe Anteile an Butadien in der Masse nachteilige Einflüsse auf die Eigenschaften des Elements haben.

Eine bevorzugte Rezeptur, die ein Styrol-Butadien-Copolymerisat enthält, ist nachfolgend angegeben.

Gewichtsteile

Chlorierter Butylkautschuk 100

Styrol-Butadien-Copolymerisal (90 Gewichtsprozent Styrol und

10 Gewichtsprozent Butadien).... 23

Phenol-Formaldehydharz 15

Ruß 30

Stearinsäure 2

Zinkoxid 3

Magnesiumoxid 2

Es wird eine isolierende Dichtung hergestellt, indem die obengenannte Masse in gleicher Weise wie im Beispiel 1 verarbeitet wird. Wie bereits dargelegt, wird Phenolharz wirkungsvoll als Zusatz zu dem halogenierten Butylkautschuk verwendet; es hat sich jedoch gezeigt, daß eine ähnliche Wirkung auch bei Verwendung modifizierter Phenolharze erzielt werden kann. Namentlich Xylol modifiziertes Phenol-Formaldehydharz und Melamin modifiziertes Phenol-Formaldehydharz werden mit Erfolg verwendet. Beispiele von Massen, die solche Harze enthalten, sind nachfolgend angegeben.

Beispiel 6

Gewichtsleile

Chlorierter Butylkautschuk 100

Styrol-Butadien-Copolymerisat (80 Gewichtsprozent Styrol und

20 Gewichtsprozent Butadien).... 23

Alkylphenolharz 15

Ruß 30

Stearinsäure 2

Zinkoxid 6

Magnesiumoxid 1

Es wird eine isolierende Dichtung hergestellt, indem man die Masse in gleicher Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, verarbeitet.

Beispiel 7

Gewich tsteile

Bromierter Butylkautschuk 100

Styrol-Butadien-Copolymerisal (80 Gewichtsprozent Styrol und 20 Gewichtsprozent Butadien).... 23

Xylol modifiziertes Phenol-Formaldehydharz 15

Stearinsäure 2

7 ^V 8

Uewichtsteile Gewichtsteile Zinkoxid 6 Melamin modifiziertes Phenol-Magnesiumoxid I Formaldehydharz 15

Es wird eine isolierende Dichtung hergestellt. Stearinsaure 2

indem man die Masse in gleicher Weise, wie im Bei- £ΐηκοχια ο

spiel 1 beschrieben, verarbeitet. ⁵ Magnesiumoxid 1

Beispiels Es wird eine isolierende Dichtung hergestellt, Gcwichtsicilc . indem man die Masse in gleicher Weise, wie im Bei-

Chlorierter Butylkautschuk H)O spiel 1 beschrieben, verarbeitet.

Styrol-Butadien-Copolymerisat io Die Eigenschaften der in den Beispielen beschrie-

(80 Gewichtsprozent Styrol und benen isolierenden Dichtungsmaterialien sind in

20 Gewichtsprozent BiMadien).... 23 Tabelle Il zusammengestellt.

	Volumen-	Sloltelastizitats-	Tabelle Il	Wasserdampf- pcrmeabililäts-	Gewichlsvcr- minderungs-	Zugfesligk
	Widerstand	faktor	Bleibender Druckvcr-	faktor	verhiiltnis in Alkali
Beispiel	(Ohm-cm)	(%)	formungsfaktor	χ IO¹²gcm/cm³ κ see χ cm Hg	/MKaI! <%)	(kg/cm²
	ASTM	ASTM	(%)	ASTM CUP-		ASTM
Meßmethode	D-257	D-1054	ASTM	Methode		D-412
	1,02- H)¹⁷	63,5	D-412	14.4	0,52	85,0
1*)	6,80 · 10¹⁵	58,8	13,5	15,5	0,47	79,3
2*)	7,95 · 10^lh	76,6	17,5	12.3	0,40	180.5
1	8,75 ■ 10¹⁶	75,8	7,3	11,6	0,37	195.0
2	7,50 · 10"'	81,2	6,5	12,0	0,35	205,5
3	8,86 ■ 10^lh	85.5	4,9	10.5	0,41	220,5
4	9,05 · 10^u	79,8	3,8	9,8	0,30	205,0
5	9,02 · 10¹⁵	76,5	4,6	7,6	0,31	203,0
6		5,5

*) Vcrglcichsbeispiele.

Die für die Messung dieser Eigenschaften verwendeten Prüfmuster werden jeweils aus den obengenannten Beispielen nach den in ASTM definierten Methoden hergestellt. Die Messungen erfolgen nach den in ASTM definierten Methoden. Die Gewichtsverminderungsverhältnisse in Alkali werden so bestimmt, daß man jedes Prüfmuster der Abmessungen 5 χ 5 χ 0,1 cm 24 Stunden in 20gewichtsprozentiges, wäßriges Kaliumhydroxid eintaucht und danach die Gewichtsverminderung bestimmt.

Die Dichtungsmaterialien der Erfindung gemäß den Beispielen 1 bis 6 besitzen im Vergleich zu den herkömmlichen Dichtungen der Vergleichsbeispiele 1 und 2 große Stoßelastizitätsfaktoren und kleine Druckverformungsfaktoren. Sie besitzen somit ausgezeichnete Dichtungseigenschaften und darüber hinaus kleine Wasserdampfpermeabilitätsfaktoren. Mit den Dichtungsmaterialien der Erfindung ist somit eine wirksame Verhinderung des Auslaufens von

ASTM D-412

Eleklrolytlösungen auf Grund des Kriechphänomens möglich.

Zur weiteren Verdeutlichung der Auswirkung der Erfindung wurde mit jeder Dichtung ein Auslauf-Beschleunigungstest durchgerührt. Bei diesem Test

^o werden Quecksilberelemente der Konstruktion gemäß Fig. 1, jeweils mit einem Durchmesser von 15,6 mm und einer Höhe von 6,0 mm, die jede der isolierenden Dichtungen der vorgenannten Beispiele enthalten, in einer Umgebung mit einer relativen Feuchte von 90% oder höher gelagert, und der Austritt von Elektrolytlösung sowie die Kapazität jedes Elements werden von Zeit zu Zeit nach einem festgelegten Intervall überprüft. Der Elektrolytaustritt wird durch die Alkalireaktion bestimmt, die mit Lackmuspapier eintritt, das in Berührung mit dei äußeren Oberfläche des Elements steht. Für jede Dichtung werden 100 Probeelemente dem Test unter worfen.

Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt.

Tabelle III Beispiel

1 (Vergleichsbeispiel)

2 (Vergleichsbeispiel)
1

	Anzahl der Elemente in	6	8	Lagerzeit	12	Wochen	16	18	20	22
	4	28	53	%. bei denen ein	100
2	11	21	39	10	95
0	5	0	0	98	2		10	31	68	82
0	0	0	0	70	3		18	41	74	88
0	0	0	0	0	0	Austritt von Elektrolytlösung stattfindet	5	27	51	71
0	0	0	14
0	'>
	100
	3
	5
3

97 100 85 509 626/;

hortsetzung

Beispiel

4

5

6

Wie aus Tabelle III hervorgeht, zeigen die EIemente, die die isolierenden Dichtungen der Vergleichsbeispiele 1 und 2 enthalten, bereits nach 4wöchiger Lagerung ein Auslaufen der Elektrolytlösung, und nach 12 bis 14 Wochen tritt bei sämtlichen Elementen, d. h. 100%, ein Auslaufen der Elektrolytlösung auf. Im Gegensalz hierzu zeigen die die Dichtungen der Erfindung enthaltenden Elemente erst nach Ablauf von 8 bis 12 Wochen ein Auslaufen von Elektrolytlösung. Dies bedeutet, daß die die Dichtungen der Erfindung enthaltenden Elemente eine 2- bis 3mal längere Haltbarkeit besitzen als herkömmliche Elemente. Steigende Mengen von Elektrolytlösung, die aus dem Element austreten, verursachen elektrischen Kurzschluß des Elements oder eine Kapazitätserniedrigung des Elements infolge eines Kurzschlusses der Elektrolytlösung und somit auch eine Korrosion der Geräte, in denen das Element verwendet wird. Aus diesem Grund ist die Verhinderung des Auslaufens der Elektrolytlösung das wichtigste Problem bei alkalischen Elementen. Wie aus den vorgenannten Beispielen hervorgeht, können erfindungsgemäß alkalische Elemente mit guter Haltbarkeit bzw. langer Lebensdauer erhalten werden.

Die isolierenden Dichtungen der Erfindung werden aus Harzmassen hergestellt, die einen halogenieren Butylkautschuk, wie chlorierten Butylkautschuk oder bromierten Butylkautschuk, als Hauptbestandteil und geeignete Mengen von in die Masse eingemischtem Styrolharz und Phenolharz enthalten. Die in den halogenierten Butylkautschuk einverleibten Styrol- und Phenolharze besitzen die Wirkung, die optimale Stoßelastizität und Härte der aus der Masse hergestellten Dichtungen zu erreichen, den bleibenden Druckverformungsfaktor der Dichtung zu erniedrigen und eine gute Verbindung zwischen der Dichtung und dem Metall zu gewährleisten, aus dem das Elementgehäuse oder die Dichtungsplatte bestehen. Die Dichtungen der Erfindung vermögen das Auslaufen von Elektrolytlösung zu verhindern, vermutlich deshalb, weil das Styrolharz ein ausreichend wirksames Hindernis hinsichtlich des Kriechphänomens der Elektrolytlösung darstellt und das Phenolharz gleichzeitig eine Versiegelung des schmalen Spalts bewirkt, indem es von der alkalischen Elektrolytlösung entsprechend

	Anzahl der l-leniente in	6	X	Lagerzeit	12	1	Wochen	von lilektrolytlösung stattfindet	18	52	22
	4	0	' 0	"¹Ii. bei denen ein	2	Austritt	16	31	73	87
	0	0	0	II)	5	14	4	41	88	91
0	0	0	0	0	2	7	56	100
0	0	1	4	23
0	3	12

gequollen wird. Deshalb wird die Wirkung der Dichtungen der Erfindung, das Auslaufen von Elektrolytlösung zu verhindern, in Abwesenheit eines der beiden Harze, nämlich Phenol- und Styrolharz, erniedrigt.

Deshalb ist es wichtig, die Anteile der Bestandteile der Harzmasse aufrechtzuerhalten. Die F i g. 2 und 3 zeigen den Einfluß der in verschiedenen Mengen in die Harzmasse einverleibten Styrol- und Phenolharze, wie im Beispiel 1 beschrieben. Aus den graphischen

ίο Darstellungen der Fig. 2 und 3 ergibt sich, daß ein gutes Ergebnis dann erhalten werden kann, wenn das Styrolharz in einer Menge von 10 bis 30 Gewichtsteilen und das Phenolharz in einer Menge von 5 bis 20 Gewichtsteilen, pro 100 Teile des halogenierten Butylkauischuks, einverleibt werden.

Wie aus den Beispielen 3 bis 6 hervorgeht, muß es sich bei dem Styrolharz nicht notwendigerweise um Styrol handeln; vielmehr kann es sich um Styrolharze handeln, die einen großen Anteil Styrol enthalten,

z. B. um Styrol-Butadien-Copolymerisate, die die Verformbarkeit der Dichtungen erleichtern.

Andere Zusatzstoffe neben dem in den Beispielen verwendeten Ruß sind z. B. Siliziumdioxid oder Ton. die als Verstärkungsmittel verwendet werden können.

Diese Zusatzstoffe werden im Bereich von 20 bis 50 Gewichtsteilen, pro 100 Teile des halogenierten Butylkautschuks, verwendet. Vulkanisiermittel bzw. -beschleuniger, wie Tetramethylthiuramdisulfid, Zinkoxid oder Magnesiumoxid, werden im Bereich von nicht über 10 Gewichtsteilen verwendet, und Gleitmittel, wie Stearinsäure, im Bereich von nicht über 5 Gewichtsteilen.

Obwohl die Erfindung im Hinblick auf Quecksilberelemente erläutert und beschrieben worden ist, versteht es sich, daß sie in ähnlicher Weise auch auf andere Elemente anwendbar ist, die alkalische Elektrolytlösungen enthalten, wie alkalische Mangandioxid-Zink-Elemente und geschlossene alkalische Nickel-Cadmium-Lagerbatterien. Die Erfindung ist

so auch nicht auf eine besondere Konstruktion des Elements, z. B. die in F i g. 1 dargestellte Konstruktion, beschränkt; es sind vielmehr zahlreiche Modifikationen möglich. Beispiele hierfür sind doppelwandige Elemente oder Elemente mit einer einzigen Dichtungsplatte.

Hierzu 3 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Dichtungsmaterial fur alkalische galvanische Elemente mit einem Metallgehäuse und hierin enthaltenen stromerzeugenden Einzelelementen, einer Dichtungsplatte aus Metall zum Verschluß des offenen Endes des Gehäuses sowie einer isolierenden Dichtung zwischen dem offenen Ende des Gehäuses und der Dichtungsplatte, dadurch gekennzeichnet, daß die Dichtung aus einer Harzmasse besteht, die einen halogenierten Butylkautschuk als Hauptbestandteil sowie ein hiermit vermischtes Styrolharz und ein Phenolharz enthält.

2. Dichtungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzmasse 10 bis 30 Gewich tsteile des Styrolharzes und 5 bis 20 Gewichtsteile des Phenolharzes pro 100 Teile des halogenierten Butylkautschuks enthält.

3. Dichtungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2. dadurch gekennzeichnet, daß der halogenierte Butylkautschuk chlorierter Butylkautschuk oder bromierter Butylkautschuk ist.

4. Dichtungsmaterial nach Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet, daß das Phenolharz aus der Gruppe Alkylphenolharz, Melamin modifiziertes Phenolharz und Xylol modifiziertes Phenolharz ausgewählt ist.

5. Dichtungsmaterial nach Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet, daß das Styrolharz Polystyrol oder ein zum großen Teil aus Styroleinheiten bestehendes Copolymerisat ist.

6. Dichtungsmaterial nach Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet, daß die Harzmasse weiterhin 20 bis 50 Gewichtsteile eines Verstärkungsmittels, nicht mehr als 10 Gewichtsteile eines Vulkanisiermittels und nicht mehr als 5 Gewichtsteile eines Gleitmittels enthält.

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