DE2331187A1 - Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums - Google Patents

Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums

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DE2331187A1
DE2331187A1 DE2331187A DE2331187A DE2331187A1 DE 2331187 A1 DE2331187 A1 DE 2331187A1 DE 2331187 A DE2331187 A DE 2331187A DE 2331187 A DE2331187 A DE 2331187A DE 2331187 A1 DE2331187 A1 DE 2331187A1
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acid
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Klaus Dr Luerssen
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
    • C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl

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Description

Dti/Sp Ha
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von teilweise bekannten Aminomethanphosphonsäure-Derivaten als Wirkstoffe zur Regulierung des Pflanzenwacheturns.
Die Verwendung einiger Aminomethanphosphonsäure-Derivate als Zusatzmittel zu Antibiotika bzw. als Zwischenprodukte zur Herstellung von Phosphonodiazomethan-Derivaten oder von Aminomethanphosphonsäure ist bereite vorbekannt (vgl. Sinetezy Org. Soedinii Sbomik 2, 12-14 (1954), Justus liebigs Ann. Chem. 248 (197t) 207-210; Chem. Abstr. 4^. (1951) 8444; Australische Patentschrift 34.471/63).
Es ist weiterhin bereits bekannt geworden, daß bestimmte 2-Halogenäthy!-ammoniumhalogenide, insbesondere das (2-Chlor-äthyl)-trimethyl-ammoniumchlorid, pflanzenwachsturnsregulierende Eigenschaften aufweisen (vgl. US-Patentschrift 3.156.554). So kann speziell das (2-ChloräthyD-trimethylammoniumchlorid 4ur Hemmung des vegetativen Wachstums von Getreide, wie zum Beispiel Weizen und Gerste, verwendet werden. Die Wirkung dieses Stoffes ist jedoch bei niederen Anwendungskonzentrationen nicht immer befriedigend.
Ie A 15 069 - 1 -
ORIGINAL INSPECTED
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Es wurde nun gefunden, daß die teilweise bekannten Aminomethan phosphonsäure-Derivate der Formel
0 0Rf
R-GH2-P (I)
in welcher
R für die NH2-Gruppe oder den Rest -ΝΗ% X^ steht, worin
a° für ein Äquivalent eines Anions einer organischen
oder anorganischen Säure steht, und
R1 und R" unabhängig voneinander für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für ein Äquivalent eines Alkalioder Erdalkalikations, für ein Äquivalent einer protonierten Stickstoffbase beziehungsweise einer Verbindung, die eine NEU-Gruppe enthält, oder für Wasserstoff stehen, mit der Einschränkung-, daß R1 und R" nur dann gleichzeitig für Wasserstoff stehen, H, X^ steht,
starke pflanzenwachstumsregulierende Eigenschaften aufweisen.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäß ve l^w endbar en Aminomethanphosphonsäure-Derivate eine erheblich höhere pflanzenwuchsreguli«?rende Wirkung als-das aus dem Stand der Technik bekannte (2-0hloräthjtl)-trimethyl-ammoniumchlorid, welches der chemisch nächstliegende Wirkstoff gleicher Wirkurfgsart ist. Hervorzuheben ist in erster Linie, daß sich die Amlntftnethanphosphonsäure-Derivate wesentlich besser zur Hemmung des vegetativen Wachstums von Getreide, -vorzugsweise Weizen und Gerste, eignen als (2-Chloräthyl)-trimethyl-ammoniumchlorid. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums von Getreide ist deshalb von Vorteil, weil dadurch kürzere aber dickere Halme entstehen, wodurch die Gefahr des Umknickens ("Lagerns") der Pflanzen vor der Ernte vermindert wird. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Stoffe stellen somit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.
Le A 15 069 - 2 ' ORIGINAL INSPECTED
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Die erfindungsgemäß zu verwendenden Aminomethanphosphoneäure-Derivate sind durch die Formel (I) genau definiert. In der Formel (I) steht R vorzugsweise für die NHg-Gruppe oder den Rt NH ß i lh 3^ vrzugsweise für ein Äquivalent
Rest -NH, ß, in welchem 3^ vorzugsweise für ein Äquivalent eines Anions einer gegebenenfalls substituierten Carbonsäure, einer Halogenwasserstoffsäure, einer Halogensauerstoffsäure, der Salpetersäure oder einerschwefelhaltigen Säure, wie zum Beispiel Schwffeisäure oder Sulfonsäure steht. R1 und R" stehen unabhängig voneinander vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, für ein Äquivalent eines Natrium-, Kalium-, Calcium- oder M-ag.nesium-Kations und ferner für ein Äquivalent einer protonierten Stickstoffbase, wie Ammoniak, Monoalkylamin, Dialkylamin, Trialkylamin, Cycloalkylamin, Äthylenäiamin, Pyrrolidin, Imidazol, Piperidin, Morpholin und Anilin. Weiterhin stehen R1 und RM unabhängig voneinander "bevorzugt für ein Äquivalent der protonierten Form eines Hydrazins, Hydroxylamine, Aminoalkohole, Amidine oder einer Schiff'sehen Base. Außerdem stehen R1 und RH unabhängig voneinander vorzugsweise für ein Äquivalent einer an der NHg-Gruppe protonierten Aminosäure, wie zum Beispiel Glycin, oder eines entsprechend protonierten Aminosäureesters, wie beispielsweise Glycinäthylester. Schließlich stehen R· und R" vorzugsweise für Wasserstoff; sie können jedoch nur dann beide gleichzeitig für Wasserstoff stehen, wenn R für die Gruppierung -ΝΗ,Χ^ steht.
Als Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe seien im einzelnen genannt:
O-Methyl-aminomethanphosphonsäuremonoester O-Aethyl-amtnomethanphosphonsäuremonoester O-n-Propyl-aminomethanphosphonsäuremonoester O-iso-Propyl-aminomethanphosphonsäuremonoester O-n-Butyl-aminomethanphosphonsäuremonoester O-iso-Butyl-aminomethanphosphonsäuremonoester O-sec.-Butyl-aminomethanphosphonsäuremonoester O-tert.-Butyl-aminomethanphosphonsäuremonoester Le A 15 069 - 3 -
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ferner die Natrium-, Kalium, Ammonium-, Calcium-, Magnesium-, Monomethylammonium-, Dimethylammonium-, Monoäthylammonium-, Diäthy!ammonium-, Mono-tert.-Suty^ammonium-Monosalze dieser O-Alkyl-aminomethanphosphonsäure-monoester sowie außerdem deren Mxosalze mit Pyrrolidin, Imidazol, Piperidin, Morpholin, Glycin, Glycinäthylester, Anilin, Hydrazin, Hydroxylamin,
Äthanolamin und Benzalanilin, ferner
Ο,Ο-Mmethyl-aminomethanphosphonsäurediester 0,0-Diäthyl-aminomethanphosphonsäurediester 0,O-Di-n-propy1-aminomethanphosphonsäurediester 0,0-Di-iso-propyl-aminomethanphosphonsäurediester 0,0-Di-n-butyl-aminomethanphosph.onffi.urediester 0,0-Di-iso-butyl-aminomethanph.osphonsäurediester OjO-Di-sec.-butyl-aminomethanphosphonsäurediester Ο,Ο-Di-tert.-butyl-aminomethanphosphonsäurediester
ferner
aminomethanphosphonsaures Kalium aminomethanphosphonsaures Natrium aminomethanphosphonsaures Calcium aminomethanphosphonsaures Magnesium aminomethanphosphonsaures Ammonium aminomethanphosphonsaures Methylamin ftminomethanphosphonsaures Dimethalamin aminomethanphosphonsaures Trimethylamin aminomethanphosphonsaures Äthylamin aminomethanphosphonsaures Diethylamin aminomethanphosphonsaures Triäthylamin aminomethanphosphonsaures tei-t.-Butylamin aminomethanphosphonsaures Pyrrolidin aminomethanphosphonsaures Imidazol aminomethanphosphonsaures Piperidin aminomethanphosphonsaures Morpholin aminomethanphosphonsaures Glycin aminomethanphosphonsaures GIy. einest er
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aminomethanphoBphonsaurea Hydrazin aminomethanphosphonsaures Anilin aminomethanphosphonsaures Amidin aminomethanphosphonsaures Hydroxylamin aminomethanphosphonsaures Cyclohexylamin aminomethanphosphonsaures 2-Amino-äthanol
außerdem die entsprechechenden Di-Salze und ferner
O^-Dimethyl-ammonio-methyl-phosphonsäure-chlorid Ammonio-methy1-phosphonsäure-ehlorid Ammonio-methy1-phosphonsäure-bromid Di-(ammonio-methy1-phosphonsäure)-sulfat Ammonio-methy1-phosphonsäure-methylsulfonat Ammonio-methy1-phosphonsäure-nitrat Ammonio-methy1-phosphonsäure-acetat Ammonio-methyl-phosphonsäure-dichloracetat Ammonio-methy1-phosphonsäure-trichloracetat.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Stoffe sind teilweise "bekannt; so zum Beispiel der Ο,Ο-Diäthylr-aminomethanphospteisäurediester, der O-Äthyl-aminomethanphosphonsäuremonoester und dessen Anilinsalz (vgl. Sinetezy Org. Soedinii Sboaik _2, 12-14 (1954); Justus Liebigs Ann. Chem. 21a» 207-210 (1971); Chemical Abstracts 4Jj,8444 (1951) und Australische Patentschrift 34.471/63). Ihre Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren ist jedoch neu.
Einzelne der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe sind neu, sie können jedoch nach bekannten Verfahren in einfacher Weise hergestellt werden.
So erhält man zum Beispiel die Alkali- und Ammoniumsalze der AminomethanphoBphonsäure sowie deren Salze mit Stickstoffbasen, indem man zu einer Anschlämmung von Aminomethanphosphonsäure in destilliertem Wasser 1 beziehungsweise 2 Äquivalente Base hinzugibt. Zur Isolierung der Reaktionsprodukte dampft man die Reaktionslösung bei 700C in Vakuum ein und beläßt den Le A 15 069 - 5 -
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verbleibenden Rückstand einige Zeit bei dieser Temperatur im Vakuum.
Die Erdalkalisalze der Aminomethanphosphonsäure werden zweckmäßigerweise dadurch hergestellt, daß man die wässrige Lööung eines Alkalisalzes der Aminomethanphosphonsäure mit einer äquivalenten Menge einer Erdalkalimetallsalz-Lösung versetzt. Die gewünschten Produkte, die^im Verlauf der Reaktion als Pestkörper ausfallen, lassen sich durch einfaches Absaugen isolieren.
Die Salze der Monoester der Aminomethanphosphonsäure werden in prinzipiell gleicher Weise wie die Salze der Aminomethanphosphonsäure hergestellt. Als Ausgangsprodukt dient jedoch nicht die freie Aminomethanphosphonsäure, sondern ein entsprechender Monoester dieser Säure.
Die Verbindungen der Formel (I), in denen R für den Rest -Wh,T^steht, sind durch Zusatz einer genügend starken Säure zu wässrigen Lösungen oder Suspensionen der freien Aminomethanphosphonsäure beziehungsweise deren Mono- oder Diestern zugänglich. Die Verbindungen lassen sich durch Abdampfen des überschüssigen Lösungsmittels bei 700C im Vakuum isolieren.
Die bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen als Ausgangsprodukt benötigte Aminomethanphosphonsäure ist ebenso bekannt wie die gleichfalls als Ausgangsstoffe dienenden Ester der Aminomethanphosphonsäure (vgl. Chemical Abstracts 4_5,ö444 (1951))· - Die außerdem als Ausgangsstoffe eingesetzten Verbindungen sind allgemein bekannt.
Einige der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe wurden bisher noch nicht in der Literatur beschrieben. Die neue Stoffgruppe wird durch die Formel (i) definiert, wenn Le A 15 069 - 6 -
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R die oben angegebene Bedeutung hat und
R1 und RM unabhängig voneinander für ein Äquivalent einer protonierten Stickstoffbase beziehungsweise einer Verbindung, die eine Sk3-Gruppe enthält, oder für Wasserstoff stehen, mit der Einschränkung, daß R' und R" nur dann gleichseitig für Wasserstoff stehen, wenn R für die Gruppierung -lüi^SS^ steht.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe greifen in das physiologische Geschehen des Pflanzenwachstums ein und können deshalb als Pflanzenwachstumsregulatoren verwendet werden.
Die verschiedenartigen Wirkungen der Wirkstoffe hängen im wesentlichen ab von dem Zeitpunkt der Anwendung, bezogen auf das Entwicklungsstadium des Samens oder der Pflanze sowie von den angewendeten Konzentrationen.
Pflanzenwachstumsregulatoren werden für verschiedene Zwecke verwendet, die im Zusammenhang mit dem Entwickitungestadium der Pflanze stehen.
Mit den.erfindungsgemäßen Stoffen läßt sich das Wachstum der Pflanzen stark hemmen. Diese Wuchshemmung ist bei Gräsern von Interesse, um die Häufigkeit des Grasschnittes zu reduzieren. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt auch bei Getreide eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Bei vielen Kulturpflanzen erlaubt die Hemmung des vegetativen Wachstums eine dichtere Anpflanzung der Kultur, so daß ein Mehrertrag bezogen auf die Bodenfläche erzielt werden kann. Ein weiterer Mechanismus der Ertragssteigerung mit Wuchshemmern beruht darauf, daß die Nährstoffe in stärkerem Maße der Blüten- und Fruchtbildung zugute kommen, während das vegetative Wachstum eingeschränkt wird.
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Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alky!naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid,
aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z.B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie PoIyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
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Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 9O56.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Wiese, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Stäuben, Streuen u.s.w.
Die Wirkstoffkonzentrationen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen verwendet man Konzentrationen von 0,0005 bis 2 $, vorzugsweise von 0,01 bis 0,5 Ί°.
Ferner wendet man im allgemeinen pro Hektar Bodenfläche 0,1 bis 100 kg, bevorzugt 1 bis 10 kg Wirkstoff an.
Für die Anwendungszeit gilt, daß die Anwendung der Wachstumsregulatoren in einem bevorzugten Zeitraum vorgenommen wird, dese genaue Abgrenzung sich nach den klimatischen und vegetativen Gegebenheiten richtet.
In den nachfolgenden Beispielen wird die Aktivität der erfindungsgemäßen Stoffe als Wachstumsregulatoren dargestellt, ohne die Möglichkeit weiterer Anwendungen als Wachstumsregulatoren auszuschließen.
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Beispiel A | Wuchshemmung / Weizen
Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile Methanol Emulgator: 2 Gewichtsteile Polyäthylen-Sorbitan-
Monolaurat
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.
Junge, 25 cm hohe Weizenpflanzen.werden mit der Wirkstoffzubereitung tropfnass besprüht. Nach 4 Wochen wird der Zuwachs gemessen und die Wuchshemmung in $ des Zuwachses der Kontrollpflanzen berechnet. Es bedeuten 100 % den Stillstand des Wachstums und 0 $ ein Wachstum entsprechend dem der unbehandelten Kontrollpflanzen.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentration und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle A hervor.
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Wuchshemmung / Weizen
Wirkstoff Konzentration Wachstumshemmung in ppm in j> der Kontrolle
Wasser - 0
(Kontrolle)
© Q
Cl-CH2-CH2-N (CH5) 5 C I=7 -500 60
(bekannt)
O=P-CHp-NHp Na^ 500 80
O=P-CH2-NH2 NH^ 500 100
O=P-CH2-NH2 HiH-CH5-CH2OH 500 85
QJJ
Hp-NHp Η,Η-CH^
OH
O=P-CHp-NHp Η,Η-CH^ 5 500 80
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Wuchshemmung / Gerste
Lösungsmittel: 10 Gewiehtsteile Methanol Emulgator: 2 Gewichtsteile Polyäthylen-Sorbitan-
Monolaurat
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.
Junge, 25 cm hohe Gerstenpflanzen werden mit der Wirkstoffzubereitung tropfnass besprüht. Nachv4 Wochen wird der Zuwachs gemessen und die Wuchshemmung in i» des Zuwachses der Kontrollpflanzen berechnet. Es bedeuten 100 ?£ den Stillstand des Wachstums und 0 $ ein Wachstum entsprechend dem der unbehandelten Kontrollpflanzen.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentration und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle B hervox·.
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Tabelle B
Wuchshemmung / Gerste
Wirkstoff Konzentration Wachstumshemmung in ppm in jo der Kontrolle
Wasser
(Kontrolle)
Θ GlCH2-CH2-Ii ( CH3 )3
(bekannt)
O=P-CH2-NH2 OH
75
O=P-CH0-NH, OH
»H©
45
O=P-CH2-NH2 H3N-CH2-CH2OH OH
90
0—P—
OH
VCH,
80
Le A 15 069
- 13 -
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ΛΗ ?ΊΊ Ή R7
Herstellungsbeispiele "° ' !O/
Beispiel 1:
O 11 jOH
H2N-CH2-P
ONa
Zu einer Suspension von 11,11 g (0,1 Mol) Aminomethanphosphoneäure in 50 ml destilliertem Wasser wird eine Lösung von 4- g (0,1 Mol) Natriumhydroxid in 20ml destilliertem Wasser hinzugefügt. Dabei tritt Salzbildung ein und es entsteht eine klare Lösung. Anschließend wird die Lösung im Vakuum bei einer Badtemperatur von 700O zur Trockne eingedampft. Der dabei verbleibende Rückstand wird zerkleinert und weitere 30 bis 60 Minuten bei 700G im Vakuum belassen. Man erhält auf diese Weise6,65g (100$ der Theorie) an aminomethanphosphonsaurem Natrium, das sich beim Erhitzen bei 3200C zersetzt.
Entsprechend den Angaben im Beispiel 1 lassen sich die folgenden Verbindungen darstellen:
Le A 15 069 -H-
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Beispiel Verbindung Nr. Kristallwasser- Stickstoff-Gehalt Thermisches Gehalt (in Mol) in % Verhalten ber. gef.
\οκ
O "/OH
H9N-CH9-Pv c ΌΝΗ,
NH5-CH5 2,5
7,2
7,3
19,7 19,2
Ab 100uC H2O-Abgabe; Zers. bei 3100C
Zers. ab 27O0C
Zers. ab 16O0C
"OH Q ϊ-CHo-P. NH2 (CH5)
H2N-CH2-P/λ NH5-CH(CH5),
0 _.
<" OH W> NH2(C2H5)2
16,1
16,1 Ab 10O0C H9O-Abgäbe; ab 2770C Zers.
Zers. bei 325°C
15,2 14,7
ο Zers. ab 275 C CO
Le A 15 - 15 -
Beispiel Nr.
Verbindung Kristallwasser- Stickstoff-Gehalt Thermisches Gehalt (in Mol) in # Verhalten ber. gef.
0 11
" OH
14,0
14,4
Ab 1400C HO-
Abgabe
Zers. ab 1850C
23,5 23,7 Zers. ab 241 C
10
H0N-CH0-
N /
14,1
H,0 Zers. ab 265 C
11
11 J)H
HoN-
0 ©
H5N-CH2-CH2-NH5
19,8 19,8
Zers. ab 2700C (vorher:Sintern)
12
13
3"C4H9
2/3
O "OH
HoN-
14,2 14,2 Zers. ab 322°C
13,2 12,8
Zers. ab 2680C —' OO
Le A 15 - 16 -
Beispiel-Nr.
Verbindung Kristallwasser-Gehalt in Mol
Stickstoff- 3 Thermisches Gehalt in # Verhalten ber. gef.
H2N-CH2-
N(J
0,5
13,6 13,5 Zers. ab 1820C
O (O OO
15
°'5
12,5 12,5 Zers. ab 2540C
16
H9N-CH9-P
Θ Η,Ν-CH
-OH
Zera. ab 2420C
Le A 15
- 17 -
O-Ga-0
H0N-GH0-P=O Oi-GH0-NH0 . H9O CH CH
Zu einer Suspension von 22,22 g (0,2 Mol) Aminomethanphosphonsäure in 100 ml destilliertem Wasser wird eine Lösung von 8 g (0,2 Mol) Natriumhydroxid in 40 ml destilliertem Wasser hinzugefügt. Die dabei entstehende klare Lösung dee Mono-Natriumsalzes der Aminomethanphosphonsäure wird dann unter Rühren mit einer Losung von 11,10g (0,1 Mol) Calciumchlorid in 40 ml destilliertem Wasser versetzt. Der ausfallende Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet. Man erhält auf diese Weise27,8 g (100 $ der Theorie) an aminomethanphosphonsaurem Calcium, das beim Erhitzen auf 355°C nicht schmilzt.
Beispiel 18
0 - Mg - 0
H2N-CH2-P=O O=P-CH2-NH2 . 4 H2 0 OH OH
In Analogie zu der im Beispiel 17 beschriebenen Herstellungsmethode wird auch das aminomethanphosphonsäure Magnesium erhalten.
Ausbeute: 94 % der Theorie
Beim Erhitzen dieses Salzes erfolgt ab 1000C eine langsame Wasserabgabe; ab 2640C zersetzt sich die Substanz unter Aufschäumen.
Beispiel 19
e ζ 0Na
H2N-CH2-P=O . 5 H2O ONa
Le A 15 069 - 18 -
«09882/1178
Zu einer Suspension von 11,11 g (0,1 Mol) Aminomethanphosphonsäure in 50 ml destilliertem Wasser wird eine Lösung von 8 g (0,2 Mol) Natriumhydroxid in 40 ml destilliertem Wasser hinzugefügt. Dabei tritt Salzbildung ein und es entsteht eine klare Lösung. Anschließend wird die Lösung im Vakuum bei einer Badtemperatur von 7O0C zur Trockne eingedampft. Der dabei verbleibende Rückstand wird zerkleinert und weitere 30 bis 60 Minuten bei 700C im Vakuum belassen. Man erhält auf diese Weise 24,15 g (98,6 i> der Theorie) an Dinatriumsalz der Aminomethanphosphonsäure. Beim Erhitzen verhält sich das Salz wie folgt: Bei 84 bis 850C tritt Verflüssigung ein, ab 1240C verkocht das Kristallwasser unter Wiederverfestigung des Rückstandes, der bis 355°C nicht erneut schmilzt.
Beispiel 2 0
φ OH
Cl® H3N-CH2-P=O OH
Zu einer Suspension von 11,11 g (0,1 Mol) Aminomethanphosphonsäure in 50 ml destilliertem Wa??«er werden 0,1 Mol Salzsäure hinzugefügt. Dabei tritt Salzbildung ein und es entsteht eine klare Lösung. Anschließend wird die Lösung im Vakuum bei einer Badtemperatur von 700C zur Trockne eingedampft. Der dabei verbleibende Rückstand wird zerkleinert und weitere 30 bis 60 Minuten bei 700C im Vakuum belassen. Man erhält auf diese Weise 14,6g (99 # der Theorie) an Ammonium-methyl-phosphonsäure-chlorid vom Schmelzpunkt 170 - 172°C (Zersetzung).
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Beispiel
?H ·
O=P-CH2 -NH3 OH
SO4
In Analogie zu dem im Beispiel 24 beschriebenen Verfahren wird das Di-Cammonio-methyl-phosphonsäureJ-sulfat durch Umsetzen-.von Aminomethanphosphonsäure mit Schwefelsäure hergestellt. Man e -hält auf diese Weise Di-(ammonio-methylphosphonsäure)-sulfat vom Schmelzpunkt 117 - 119°C. Ausbeute: 100 $ der Theorie.
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- 20 -
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Claims (1)

  1. R für die NHg-Gruppe oder den Rest -NH5 P^ steht, worin
    3C^ für ein Äquivalent eines Amions einer
    organischen oder anorganischen Säure steht, und .
    R1 und R" unabhängig voneinander für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für ein Äquivalent eines Alkali- oder Erdalkalikations, für ein Äquivalent einer protonierten Stickstoffbase bzw. einer Verbindung, die eine WH,-Gruppe enthält, oder für Wasserstoff stehen, mit der Einschränkung, daß R1 und R" nur dann gleichzeitig für Wasserstoff stehen, wenn R für die
    & L-)
    Gruppierung -NH, Σ^ steht.
    2) Mittel zur Hemmung des Wachstums und zur Beeinflussung des Habitus von höheren Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß es Aminomethanphosphonsäure-Derivate gemäß Anspruch 1 enthält.
    3) Verfahren zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, daß man Aminomethanphosphonsäure-Derivate gemäß Anspruch 1 auf die Pflanzen oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
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    ?33!187
    4) Verwendung von Aminomethanphosphonsäure-Derivaten gemäß Anspruch 1 zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums.
    5) Verfahren zur Herstellung eines Mittels zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, daß man Aminomethanphosphonsäure-Derivate gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt,
    Aainomethanphosphonsäure-Derivate der Formel
    11 ...OR
    R-CH9-P" _
    N)R 1^
    in welcher ,-.
    R für die NHp-Gruppe oder den Rest -NH, XV'steht, worin
    SS-'für ein Äquivalent eines Anions einer organischen
    oder anorganischen Säure steht, und
    u. rP-^unabhängig voneinander für ein Äquivalent eines Alkali- oder Erdalkalikations, für ein Äqivalent einer protonierten Stickstoffbase bzw.
    + einer Verbindung, die eine ΝΗ,-Gruppe enthält,
    oder für Wasserstoff st hen, mit der Einschränkung, daß R1 und R" nur dann gleichzeitig für Wasserstoff stehen, wenn R für die Gruppierung «4NH, XS^steht.
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