DE2327570A1 - Verfahren zur herstellung von substituierten cloracetaniliden - Google Patents

Verfahren zur herstellung von substituierten cloracetaniliden

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DE2327570A1
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reaction
preparation
substituted
cloracetanilides
phosphorus oxychloride
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Barna Dipl Chem Bordas
Gyoergy Dr Matolcsy
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Eszakmagyarorszagi Vegyimuevek
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Eszakmagyarorszagi Vegyimuevek
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides

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Description

Verfahren zur Herstellung von substituierten Chloracetaniliden
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von substituierten Chloracetaniliden.
Die Herstellung von substituierten Chloracetaniliden durch Acylieren von N-Alkylanilinen wurde bisher nach dem Verfahren . der ungarischen Patentschrift 159 044 in Gegenwart von Phosphortrichlorid bei einer Reaktionst.emperatur von etwa 1000C durchgeführt. Diese Umsetzung geht innerhalb etwa 3 Stunden vor sich. Nach bisherigen Erfahrungen war die Verwendung von Phosphoroxychlorid an Stelle von Phosphortrichlorid nicht möglich, da unter den bisher angewandten Reaktionsbedingungen die Reaktion in Gegenwart von Phosphoroxychlorid erst bei dessen Siedepunkt, also bei 105°C in Gang
— 2 —
409851/1071
kommt.
Überraschenderweise wurde nun festgestellt, daß, wenn ein Gemisch aus einem N-Alkylanilin, Phosphoroxychlorid und Chloressigsäure nach dem exothermen ersten Reaktionsabschnitt, in dessen Verlaufe die Temperatur auf etwa 10O0C ansteigt, weiter auf etwa 15O°C erhitzt wird, eine lebhafte Reaktion eintritt, die sich bei 170°C innerhalb ^5 Stunde abspielt und zu Chloracetanilid führt.
Dabei wurde auch festgestellt, daß im ersten Reaktionsabschnitt das N-Alkylanilin in exothermer Reaktion das Phosphoroxychlorid unter Freisetzen von 1 Mol Chlorwasserstoff bindet und das so gebildete Zwischenprodukt erst bei Temperaturen von oberhalb 150 C, vermutlich durch Zersetzung, beginnt, mit hoher Reaktionsgeschwindigkeit mit der Chloressigsäure zu reagieren.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von substituierten Chloracetaniliden der allgemeinen Formel
— N-C-C-Cl
I Il ,H2
R 0
worin R für einen Alkylrest mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen steht, durch Acylieren von N-Alkylanilinen der allgemeinen Formel
- - 3 -409851/1071
N- H II
worin R wie oben festgelegt ist, mit Chloressigsäure, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß das Acylieren der N-Alkylaniline in Gegenwart von Phosphoroxychlorid und Abwesenheit von Wasser unter Erhitzen auf Temperaturen von oberhalb etwa 15O0C, vorzugsweise von etwa 1700C, durchgeführtwird.
Ein erheblicher Vorteil des erfindungsgemäßen "Verfahrens unter Verwendung von Phosphoroxychlorid ah Stelle des Phosphortrichlorides. besteht darin, daß die Reaktionsdauer
1
auf —verringert werden kann, was im Hinblick auf die gute Ausnutzung der wegen der Gegenwart von Chlorwasserstoff aufwendigen Reaktionsanlage und die Verwirklichung einer kontinuierlichen Erzeugung von großer technischer und wirtschaftlicher Bedeutung ist. Weitere Vorteile sind die um etwa 10% bessere Ausbeute und die größere Reinheit des Endproduktes. Auch der Wärmeaufwand für die erfindungsgemäße Umsetzung ist geringer, da sich das Reaktionsgemisch beim Vermischen der Ausgangsstoffe spontan auf etwa 1000C erwärmt.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird an Hand des folgenden nicht als Beschränkung·aufzufassenden Beispieles näher erläutert.
■;.- 4 -
4098 5 1 /1071
Beispiel
Es wurden 33»5 g (0,24-8 Mol) N-Isopropylanilid in einen mit einem Rührer, einem Rückflußkühler, einem Tropftrichter und einem Zuflußstutzen versehenen Rundkolben eingebracht und unter Rühren zunächst 20,1 g (0,131 Mol) Phosphoroxychlorid und danach auf einmal 25 g (0,265 Mol) Monochloressigsäure zugesetzt. Das Reaktionsgemisch erwärmte sich schnell. Als die Temperatur nicht mehr weiter anstieg, wurde das Reaktionsgemisch auf einem ölbad auf 1700G erhitzt und ^ Stunde auf dieser Temperatur gehalten, wobei das Gemisch unter Chlorwasserstoffentwicklung reagierte. Danach wurde auf 700C abgekühlt, anschließend wurden unter kräftigem Rühren 150 cur auf 700C erwärmtes Wasser zugesetzt und dann wurde unter Rühren abkühlen gelassen. Das auf 200C abgekühlte erstarrte Reaktionsprodukt wurde auf dem Filter mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. So wurden 47,5 g eines aus gelblichweißen Kristallen bestehenden Rohproduktes, das bei 70 bis 71°C schmolz, gewonnen. Durch Umkristallisieren aus Cyclohexan wurden 45 g reines Produkt mit einem Schmelzpi
Theorie.
Analyse:
Schmelzpunkt von 800C erhalten. Die Ausbeute betrug 87% der
berechnet: Cl = 16,74%;
gefunden: Cl = 16,71%.
Patentanspruch
409851/1071

Claims (1)

  1. Patentanspruch
    Verfahren zur Herstellung von substituierten Chloracetaniliden der allgemeinen Formel
    N-C-C-Cl RO
    worin R für einen Alkylrest mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen steht, durch Acylieren von N-Alkylanilinen der allgemeinen Formel .
    - H .' II
    worin R wie oben festgelegt ist, mit Chlöressigsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man das Acylieren der N-Alkylaniline in Gegenwart von Phosphoroxychlorid und Abwesenheit von Wasser unter Erhitzen auf Temperaturen von oberhalb etwa 15O0C1 vorzugsweise von etwa 1700C, durchführt.
    409851/1071
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CH536594A (de) * 1970-07-31 1973-05-15 Ciba Geigy Ag Mittel zur Regulierung der Fruchtabszission

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FR2231668B1 (de) 1977-07-29
GB1414825A (en) 1975-11-19
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CH582651A5 (de) 1976-12-15
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