DE2325390A1 - Polyvinylchloridzusammensetzungen - Google Patents

Description

Priorität; 18. Mai 1972₅ GR0SSBRI2?ANNIEN 233^3/72

Die Erfindung bezieht sich auf Palyvinylchloridzusammensetzungen« .;

ί -Die Verwendung von nach Gebrauch wegzuwerfenden Umhüllungen, Behältern und dergleichen aus Polyvinylchlorid und ihr absichtliches oder zufälliges Wegwerfen hat_zu- einem Kunststoff abf a llproblem geführte Ziel der Erfindung ist es, diesem Problem beizukommen_o

Gemäss der Erfindung enthalten Polyvinylchloridzusammen-

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Setzungen ein abbauförderndes Mittel, wobei das abbaufOrdernde Mittel aus Ferroeen oder einem Ferrocenderiva.t in einer Menge van beispielsweise 0,01 bis 1 Gew,^#, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.-^, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, besteht. ■ ' . ·

Neben der Stammverbindung, nämlich Ferroeen, haben sieh auch Alkyl- und Oyeloalkylderivate wie auch Keto-- und Esterderivate als besonders brauchbar erwiesen. Die Alkyl-5 und Oycloalkylferrocene sind solche, worin die bzw. jede Alkyl- oder Cyeloalkylgruppe l.^bis 18, vorzugsweise 4 oder 5, Kohlenstoffatome enthält. Die Ketoferrocene sind solche,-in denen der bzw. Jeder^Substituent die Form einer Kohlenwasserstoffgruppe mit bis zu 11 Kohlenstoffatomen aufweist,, welche über eine CQ?-Gruppe an den !"errocenkern gebunden ist.

Die Erfindung betrifft auch Verpackungsmaterialien (wie z.B. Einwickelfilme) und Behälter aus den oben beschriebenen Polyvinylchloridzusammensetzungen. In der Folge seien Beispiele für einige Behälter angegeben: Beutel, Säcke, Schachteln, Kartons, Flaschen, Säckchen, Becher und Warmhaltebehälter.

Der in dieser Beschreibung verwendete Ausdruck "Polyvinylchlorid" bezieht sich nicht nur auf Homopolymere von Vinylchlorid sondern auch auf Mischpolymere, die mehr als 50 Gew.-% Vinylchloridmonomere enthalten. In der Folge sind Monomerbeispiele angegeben, die mit Vinylchlorid mischpolymerisiert werden können: Vinylester, wie z„B„ Vinylacetat und Vinylstearat; Vinylidenchlorid; Vinyläther, wie z.Bo Isobutylvinyläther; Alkylacrylate und -methacrylate, wie z.B. Äthylacrylat, Butylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat und Methylm-ethacrylat; Olefine, wie ζ«Β. Äthylen, Propylen,

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4—Methylpentene1, Dodecön~1 und Tetradecen„

Es wurde gefunden, dass Ferrocen und Ferrocenderivate den Abbau von Polyvinylchloridzusammensetzungen fördern, welche übliche Zusätze enthalten, wie z₀B₀ Stabilisatoren, Gleitmittel, Farbstoffe, Pigmente, Schlagverbesserer, .Verarbei-tungshilfsmittel, Füllstoffe und Treibmittel»

In der Folge werden nun einige Ausführungsformen der Er= ■findung näher beschrieben.,

Sieben abbaufördernde Mittel wurden gemäss der Erfindung zur Herstellung von Pol-yyinylchloridzusammensetzungen verwendet. In jedem Fall wurde das äbbaufordernde Mittel einem Grundgemisch zugegeben, das aus folgendem bestand;-

Polyvinylchlorid j 100 Gew.,-Teile - . Warmestabilis8tor . ' . 2 " "■ Stearinsäure 0,25 " "

Der Wärmestabilisator bestand aus Dibutylzinn-dinonyl-thioglykolat. " ' .

Die sieben verwendeten abbaufördernden Mittel waren -die folgenden: ·

S t a mm ve rb in dung

Abbauforderndes Mittel 1 Ferrocen

Alkylderivate ' Anzahl der-.

Abbauförderndes Mittel Substituent Substituenten

Cyclopentyl 1

3 0 i 141 / 1 1 4

_ Zj. ~

	An CO gebundene Gruppe	Anzahl der Substituenten
Abbauförderndes Mittel	Methyl	2.
3	t-Butyl	1
4-	t-Butyl	2
■ - 5	Phenyl	2
6 ·	Undecyl	1
7	Substituent	Anzahl der Substituenten
Andere Derivate	-COOoC2H5 .	1
Abbauförderndes Mittel
-8

Die Zusammensetzungen wurden dadurch hergestellt, dass ein «jedes abbauförderndes Mittel mit dem Gfundgemisch gemischt wurde, um Gemische herzustellen, die 0_sl Gew.-Ji von dem abbaufördernden Mittel enthielten, wie dies in Tabelle 1 angegeben ist. Diese Gemische wurden auf einer Mühle 10 Minuten lang bei 16O⁰C gelierte Der Crepe wurde unter Druck verformt, wobei 5 Minuten bei 175°C vorgeheizt wurde, und

ρ 3 Minuten lang unter einem Druck von 1400 kg/cm gepresst wurde. Es wurde ein Film mit einer Dicke von 0,18 bis 0,25 mm hergestellt,-der rasch auf 25⁰C abgekühlt wurde»

Proben mit einer Grosse von 1 cm χ 3 em wurden aus der gepressten Folie herausgeschnitten und einer UV-Bestrahlung unterworfen, wobei eine modifizierte FS/BL-Bestrahlung verwendet wurde (d„fcu eine 'Kombination aus einer Fluoreszenz-Sonnen^ampe, einer aktinischen Blaulampe von Philips und" zwei fluoreszierenden Tageslichtlampen)ο Die Proben wurden in einem Abstand von 10 cm von den Lampen gehaltene

Die Proben wurden in Abständen von 8 bis 12 Stunden auf Biegerisse untersucht, bis Brüche eintraten, wenn sie gebogen wurden«" Diese Brüche wurden als Anzeichen einer Versprödung genommen«, Die erforderlichen Zeiten (in Stunden) sind in Tabelle 1 abgegebene

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Zusätzlich wurden einige der Zusammensetzungen in Südafrika dem Freien ausgesetzte In Tabelle 1-sind auch die Zeiten (in Wochen) angegeben₅ die e'rforderlich waren, bis die Zusammensetzungen spröde,wurden= Das Verfahren war wie folgt. _ ·

Folienproben wurden zwischen "Perspex"=Platten ("Perspex" • ist ein eingetragenes Warenzeichen) eingebracht, wobei ein Kreis von 2 cm Durchmesser unbedeckt wär_o Diese wurden in Südafrika in einem Winkel von 4-5° zur Horizontalen gegen Norden aufgestellt, und zwar im Februar 1972_Q Die Proben wurden in wöchentlichen Abständen auf ihre Versprödung untersucht, indem eine Masse von 3_S8 g .in Form eines Stabs von 7,5 ™a Durchmesser auf die-nicht-freiliegende Fläche der horizontalen Probe fallengelassen wurde» Die Masse wurde von einer Höhe von 310 mm durch ein vertikales Führungsrohr nach unten fallengelassen= Wiederholungen mit den gleichen Ansätzen ergaben identische Yersprödungszeiten»

Das Grundgemisch, das keinen Zusatz enthielt, wurde ebenfalls dem Freien ausgesetzt, und die für diese Zusammensetzung erforderlichen Zeiten sind ebenfalls in Tabelle 1 angegeben»

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Tabelle 1

Abbauförderndes Mittel	Anzahl der Substituen- ten	C=A,tome je Sub-"·, stituent	Gew„~#	Zeit bis zur 7er- sprödung	Im Freien (Wochen) Febr. 1972
Nr„ ■	rbindung			Im Raum (st)
Stammve	0	-	0,1		4 & 41/2·
1				560
	1	5	0,1		81/2
2				656
Keto	2	2	0,1 .		-
3	1	v 5	0,1	605·	-
	2	5	0,1	770	3
5	2	7	0,1	656	-
6	2	12	0,1	777	—
7				605
Andere	1	3	0,1
8.	Leerversuch - -	- —	nichts	770	>11
		960

Pa tentanspriiche

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Claims (1)

PA TENTANSPRÜCHE:

1. Polyvinylchloridzusammensetzung, die 0,01 bis 1 Gew.-% eines abbaufordernden kitteis enthält, dadurch"■ · gekennzeichnet, dass das abbaufördernde Mittel aus Ferrocen, einem Alkyl- oder Cycloslkylderivat von Ferrocen,. worin die oder jede Alkylgruppe oder Cycloalkylgruppe 1 bis 18 Kohlenstoffatorae aufweist,,, oder einem Ketoferrocen, worin der oder jeder Substituent die' Form einer Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen aufweist, die über eine CO-Gruppe mit dem Ferrocenkern verbunden ist, besteht_β

2ο · Verwendung der Zusammensetzung nach Anspruch 1 zur Herstellung von Umhüllungsmaterial₉ Behältern oder l'hermobehälterno .

PAIGKHTAWOTOfG DQ.-IM6. H. PINCtES, ΘΙΡΙ.-INß. DIPI.-1K©. S. CVAGGED

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