DE2320705C3 - Dekorative Folie und eine Zerteilbzw. Schlitzfaser daraus - Google Patents
Dekorative Folie und eine Zerteilbzw. Schlitzfaser darausInfo
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Description
Die Erfindung betrifft eine dekorative Folie, weiche eine schöne Farbe aufweist, wie z. B. eine goldene oder
silbrige Farbe, und welche, wenn sie z. B. in Form einer Schlitz- bzw. Zerteilfaser in ein Fasergefüge eingearbeitet
wird und zusammen mit dem gesamten Fasergefüge gefärbt wird, keine Änderung in ihrem Farbton erleidet.
Die Erfindung betrifft ferner Zerteilfasern daraus.
Es sind dekorative Folien bzw. Filme bekannt, welche
durch Niederschlagen eines Metalles, wie Aluminium oder Silber auf der Oberfläche einer Basisfolie aus
synthetischem Harz in bekannter Weise und Bildung eines schützenden Überzugs aus einem Nitrocellulose-,
Polyurethan- oder Epoxyharz auf der Oberfläche der erhaltenen Metallschicht hergestellt werden und Zerteilfasern,
welche durch Zerteilen bzw. Schlitzen der dekorativen Folien mittels eines Längsschneiders
gebildet werden. Wenn ein gewebtes oder gestricktes Gewebe, welches eine solche dekorative FaFer (welche
oft als Goldgarn oder Silbergarn bezeichnet wird) enthält, gefärbt wird, geschieht es oft, daß der
Schutzüberzug der dekorativen Faser gefärbt wird, wobei die dekorative Faser verfärbt wird. Somit können
die dekorativen Fasern nicht zum Zwecke der Dekoration diesen oder die Schutzschicht entartet oder
wird zerstört. Es war daher notwendig, das dekorative Garn und die anderen Garne, die damit verwebt werden
sollten, getrennt zu färben. Dies ist selbstverständlich kompliziert und zeitraubend.
Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile des Standes der Technik dadurch beseitigt werden können,
daß man auf der Oberfläche einer auf einer Basisfolie aus synthetischem Harz abgelagerten Metallschicht so
einen Schutzüberzug aus einem Fluorharz, welches in 100 ecm Methyläthylketon in einer Menge von mindestens
1 g bei 20" C löslich ist. bildet.
Die Erfindung betrifft somit eine dekorative Folie und
eine Zerteil- bzw. Schlitzfaser daraus, bestehend aus einer Basisfolie bzw. einem Basisfilm aus einem
synthetischen Harz mit einet darauf abgelagerten Metallschicht und einem auf der Metallschicht ausgebildeten
schützenden Harzüberzug, die dadurch gekennzeichnet ist, daß dieser Harzüberzug aus einem (>o
Fluorharz mit einer solchen Löslichkeit besteht, daß es sich in 100 ecm Methyläthylketon in einer Menge von
mindestens 1 g bei 20"C löst.
!Zs ist bekannt, dnß. wenn eine Lösung eines
Fluorharzes in einem Losungsmittel auf das Basismate- <>s
rial aufgetragen wird, der erhaltene Überzug oft seine Durchsichtigkeit verliert. Es wurde jedoch gefunden,
das vorstehend erwähnte Fluorharz nicht den Nachteil der Verringerung der Brillanz der schönen
Farbe der abgelagerten Metallschicht herbeiführt.
-Im allgemeinen besitzen Fluorharze eine gute chemische Beständigkeit und Beständigkeit gegen
Verschmutzen, jedoch weisen sie andererseits den Nachteil einer schlechten Löslichkeit auf. Es ist z. B.
bekannt, daß Polyvinylidenfluorid bei Zimmertemperatur in einer sehr beschränkten Anzahl von Lösungsmitteln,
wie Ν,Ν-Dimethylformamid, löslich ist. Im übrigen sind fast alle Fluorharze in den üblichen in weitem
Umfang verwendeten organischen Lösungsmitteln unlöslich und die Bildung von Überzügen unter
Verwendung von Fluorharzen erfordert das Backen bei Temperaturen, die derart hoch sind, wie 2500C oder
darüber. Demzufolge sind sie nicht leicht verwendbar. Es ist auch bekannt, daß es schwer ist, aus den
Fluorharzen bei Zimmertemperatur einen durchsichtigen und zähen Überzug zu bilden. Aus diesem Grunde
wurde nie versucht, ein Fluorharz dazu zu verwenden, um einen Schutzüberzug auf eine abgelagerte Metallschicht
einer dekorativen Folie oder einer Zerteilfaser daraus zu bilden. Es wurde überraschenderweise
gefunden, daß ein Fluorharz mit der angegebenen Löslichkeit in der. Lage ist, bei Zimmertemperatur auf
eine abgelagerte Metallschicht einer dekorativen Folie oder einer Aufschlitzfaser daraus einen zähen und
durchsichtigen Überzug zu bilden, was ermöglicht, die Nachteile seiner Verfärbung, Entartung und Zerstörung
mit guter Wirksamkeit zu überwinden.
Demzufolge ist es ein Ziel der vorliegenden Erfindung eine verbesserte dekorative Folie bereitzustellen und
Zerteilfasern daraus, die die vorstehenden Nachteile nicht besitzen.
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung einer solchen dekorativen Folie und
Zerteilfasern daraus bereitzustellen.
Viele andere Ziele der Erfindung sowie ihre Vorteile werden aus der nachfolgenden Beschreibung ersichtlich.
Die Folie auf synthetischer Grundlage kann eine Folie
aus einem Polyesterharz, Polyamidharz, Polyimidharz, Polyamid-Imidharz. Polyolefinharz oder deren Mischungen
sein.
Das erfindungsgemäß verwendete Fluorhar? besitzt
eine solche Löslichkeit, daß es bei Zimmertemperatur in 100 ecm Methyläthylketon in einer Menge von mindestens
1 g löslich ist.
Bevorzugte Beispiele für das Fluorhar? sind:
1. Copolymere hergestellt aus nicht mehr als 50 Molprozent mindestens eines Polyfiuor enthaltenden
C^-Ci-öii-Olefins und nicht weniger als 50
Molprozent mindestens eines Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Vinylfluorid
und Vinylidenfluorid, wovon nicht mehr als 5 Molprozent durch ein Monomeres, ausgewählt aus
der Gruppe bestehend aus Vinylestcrn von Ci- bis Ci-Fettsäuren und Glycidylmethacrylat. ersetzt
sein können.
2. Copolymere, hergestellt aus mindestes 35 Molprozent mindestens eines Polyfiuor enthaltenden
Ci- bis C !-«-Olefins und aus nicht mehr als
65 Molprozent eines Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Vinylchlorid und
Vinylidenchlorid, wovon nicht mehr als 5 Molprozent
durch ein Monomeres ersetzt werden können, ausgewählt aus der Gruppe oestehend aus Acrylsäure,
Ci- bis CrAlkylestern daraus. Methacrylsäure, Ci- bis CrAlkylestern daraus. Vinylfluorid und
Vinylidenfluorid.
Der Ausdruck »Polyfluor enthaltendes C2- bis
C3-Olefin« bedeutet ein fluoriertes C2- bis C3-Oc-Olefin.
welches mindestens 2 Fluoratome enthält
3. Copolymere von Einheiten — in einer Gesamtmenge von 100 Molprozent — abgeleitet aus 70 bis i 85 Molprozent Vinylidenfluorid, 10 bis 25 Molprozent eines Polyfluor enthaltenden C2- bis C3-Ct-OIefins und 5 bis 20 Molprozent einer Verbindung di
Formel
3. Copolymere von Einheiten — in einer Gesamtmenge von 100 Molprozent — abgeleitet aus 70 bis i 85 Molprozent Vinylidenfluorid, 10 bis 25 Molprozent eines Polyfluor enthaltenden C2- bis C3-Ct-OIefins und 5 bis 20 Molprozent einer Verbindung di
Formel
der
A-CH = C
RZ
worin A ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder -RZ bedeutet,
wobei R -(CH2),, bedeutet, wobei η eine ganze
Zahl von 0 bis 10 darstellt und Z ausgewählt ist aus
der Gruppe bestehend aus -CO2R', -SOjR' und
-PO(OR')2, wobei R' ausgewählt ist aus der
Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Alkylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Monochloralkylresten
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkalimetallen und die Ammoniumgruppe, und B ausgewählt wird aus
der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Alkylresten mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Chlor und -RZ,
wobei R und Z die vorstehende Bedeutung haben.
Typische Beispiele für die vorstehenden Copolymere (1) sind Copolymere hergestellt aus 5 bis 50 Molprozent mindestens eines Polyfluor enthaltenden C2-Cj-a-Olefins. wie Monochlortrifluoräthylen, Tetrafluoräthylen oder Hexafluorpropylen und aus 50 bis 95 Molprozent mindestens eines Monomeren ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylfluorid und Vinylidenfluorid, wovon nicht mehr als 5 Molprozent ersetzt werden können durch einen Bestandteil ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylestern von Ci - C4-Fettsäuren und Glycidylmethacrylat; ferner Copolymere hergestellt aus 50 bis 95 Molprozent mindestens eines Polyfluor enthaltenden Q-C'rA-Olefins und 5 bis 65 Molprozent mindestens eines Monomeren ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, wovon nicht mehr als 5 Molprozent ersetzt ist durch einen Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Acrylsäure und ihren C, -C4-Alkylestern, Methacrylsäure und ihren Ci-Gi-Alkylestern. Vinylfluorid und Vinylidenfluorid
Typische Beispiele für die vorstehenden Copolymere (1) sind Copolymere hergestellt aus 5 bis 50 Molprozent mindestens eines Polyfluor enthaltenden C2-Cj-a-Olefins. wie Monochlortrifluoräthylen, Tetrafluoräthylen oder Hexafluorpropylen und aus 50 bis 95 Molprozent mindestens eines Monomeren ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylfluorid und Vinylidenfluorid, wovon nicht mehr als 5 Molprozent ersetzt werden können durch einen Bestandteil ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylestern von Ci - C4-Fettsäuren und Glycidylmethacrylat; ferner Copolymere hergestellt aus 50 bis 95 Molprozent mindestens eines Polyfluor enthaltenden Q-C'rA-Olefins und 5 bis 65 Molprozent mindestens eines Monomeren ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, wovon nicht mehr als 5 Molprozent ersetzt ist durch einen Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Acrylsäure und ihren C, -C4-Alkylestern, Methacrylsäure und ihren Ci-Gi-Alkylestern. Vinylfluorid und Vinylidenfluorid
Von diesen Copolymeren (1) und (2) sind besonders bevorzugt Copolymere, hergestellt aus 5 bis 50 Mol-%
Hexafluorpropylen und 5 bis 95 Molprozent Vinylfluorid, wovon 0 bis 5 Molprozent durch einen Bestandteil,
ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Vinyles;tern von Ci -CrFettsäuren und Glycidylmethacrylat ersetzt
sein können; Copolymere, hergestellt aus 5 bis 50 Molprozent mindestens eines Polyfluor enthaltenden
C3-C3-^-OIeHnS, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend
aus Hexafluorpropylen und Monochlortrifluoräthylen und 50 bis 95 Molprozcnt Vinylidenfluorid,
wovon 0 bis 5 Molprozent durch einen Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylester
von Ci - CrFettsäuren und Glycidylmethacrylat, ersetzt
sein können; und Copolymere, hergestellt aus 35 bis 95 Molprozent Monochlortrifluoräthylen und 5 bis
65 Molprozent mindestens eines Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylchlorid und
Vinylidenchlorid, wovon 0 bis 5 Gewichtsprozent durch einen Bestandteil ersetzt sein können, ausgewählt aus
der Gruppe, bestehend aus Acrylsäure und ihren C|—Q-Alkylestern, Methacrylsäure und ihren C]-Q-Alkylestern,
Vinylfluorid und Vinylidenfluorid.
In den ternären Copolymeren der vorstehenden
Gruppe (3) wird Tetrafluoräthylen als Polyfluor enthaltendes C2- Cj-«-Olefin in einer Menge von 10 bis
25 Molprozent bevorzugt Wenn der Anteil der Einheiten, die sich von Vinylidenfluorid und Polyfluor
enthaltendem C2-C3-«-Olefin (z. B. Tetrafluorethylen)
ableiten, außerhalb des Bereiches von 70 bis 85 Molprozent bzw. 10 bis 25 Molprozent im Copolymeren (3)
liegt besitzt das erhaltene Copolymere eine betont schlechte Löslichkeit in einem organischen Lösungsmittel
und es erfüllt nicht die zur Bedingung gemachte Löslichkeitserfordernis für das typische Fluorharz der
vorliegenden Erfindung. Wenn weiterhin der Anieil der
Einheiten, die sich von der Verbindung der Formel
A-CH =
RZ
ableiten, weniger als 5 Molprozent der Gesamtanteile der drei Komponenten des Copolymeren (3) beträgt,
nehmen die Haftfestigkeit, Auflösungsbeständigkeit und gleichmäßige Auftragbarkeit des ternären Copolymeren
beträchtlich ab und wenn andererseits dieser Anteil 20Molprozent überschreitet, werden zwar Haftfestigkeit
und Auflösungsbeständigkeit verbessert, jedoch nimmt die Beständigkeit gegen Verschmutzung beträchtlich
ab.
Typische Beispiele, die durch diese Formel ausgedrückt
sind, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Derivate von Acrylsäure wie Methylacrylat oder Butylacrylat.
Derivate von Methacrylsäure, wie Methylmethacrylat. ungesättigte Carbonsäuren und deren Ester wie
Maleinsäure, Vinylacetat oder Allylacetat, ungesättigte Sulfonsäuren wie Äthylen, Sulfonsäure, Aliylsulfonsäure
oder /Ϊ-Styrolsulfonsäure oder ungesättigte Phosphorsäureverbindungen
wie Allylphosphat oder Vinylphosphat. Diese Verbindungen können entweder allein oder
in einer Mischung von 2 oder mehreren Verbindungen verwendet werden.
Bei der erfindungsgemäßen dekorativen Folie und den Zerteilfasern daraus kann eine Zwischenschicht
eines synthetischen Harzes zwischen der abgelagerten Metallschicht der Basisfolie aus synthetischem Harz und
der auf der Oberfläche der Metallschicht gebildeten Schicht aus Fluorharz und/oder zwischen der abgelagerten
Metallschicht und der Basisfolie gebildet werden. Diese Zwischenschicht aus synthetischem Harz kann
dazu verwendet werden, um die Adhäsion zwischen der abgelagerten Metallschicht und dem Fluorharzüberzug
und/oder zwischen der Metallschicht und der Rasisfolie
zu verbessern oder um die dekorative Folie zu färben. Vorzugsweise besteht die Zwischenschicht aus einem
gefärbten oder ungefärbten Epoxyharz oder Acrylharz.
Die erfindungsgemäße dekorative Folie und die Zerteilfasern daraus können durch Ablagerung eines
Metalls wie Aluminium, Silber. Zinn oder Gold auf einer oder beiden Oberflächen einer Basisfolic aus einem
geeigneten synthetischen Harz nach einer bekannten Methode mit oder ohne vorherige Bildung einer
Zwischenschicht aus einem Epoxy- oder Acrylharz auf einer oder beiden Oberflächen der Basisfolie hergestellt
werden. Ein Überzug aus einem Fluorharz, welches sich
sei 200C in 100 ecm Methyläthylketon in einer Menge
TOn mindestens 1 g löst, wird auf der Oberfläche der
abgelagerten Metallschicht entlader mit oder ohne Verwendung der Zwischenschicht gebildet
Die Zwischenschicht aus einem Epoxy- oder Acrylharz kann durch ein Färbemittel wie einen Farbstoff
oder ein Pigment gefärbt sein. Falls weiterhin erwünscht, kann der Überzug aus Fluorharz unter
Verwendung eines färbenden Mittels gefärbt werden. Durch Färben der Zwischenschicht und/oder des
Überzugs aus Fluorharz kann die Farbe des auf der Basisfolie abgelagerten Metalls zu einer anderen
gewünschten Farbe verändert werden und es wird ermöglicht eine dekorative Folie und Zerteilfasern
daraus herzustellen, welche eine schöne kräftige Farbbrillanz aufweist bzw. aufweisen.
Die Bildung der überzogenen Schicht kann erfindungsgemäß nach jeder per se bekannten Methode
durchgeführt werden, so z. B. durch Rakel-Überzug. Bürsten-Überzug, Walzen-Überzug, Sprüh-Überzug,
Tauch- Überzug oder Tiefdruck-Überzug.
Die flüssige Zusammensetzung zur Bildung des Überzugs aus Fluorharz enthält das besondere Fluorharz
ind ein organisches Lösungsmittel dafür und gegebenenfalls ein Färbemittel, einen
Ultraviolett-Lichtadsorber, einen Weichmacher oder ähnliches. Die Menge eines solchen Additives Leträgt im
allgemeinen bis zu 20 Gewichtsprozent bezogen auf das Gewicht des Fluorharzes.
Bei Verwendung des vorstehenden Fluorharzes (1) kann die Haftfestigkeit zwischen der abgelagerten
Metallschicht und dem Fluorharzüberzug ohne jegliche nachteilige Effekte auf die Eigenschaften der gebildeten
überzogenen Schicht dadurch beträchtlich verbessert werden, daß man in die flüssige Zusammensetzung für
die Bildung des Überzugs aus Fluorharz ein aliphaüsches cider aromatisches Polyamid, ausgewählt aus der
Gruppe bestehend aus Polyalkylenpolyaminen und Phenylendiaminen, einbringt.
Derartige Polyamine können solche sein, welche in organischen Lösungsmitteln, die für die Herstellung der
flüssigen Zusammensetzung verwendet werden, gelöst oder gleichmäßig dispergicrt werden können. Typische
Beispiele schließen ein Hexamethylendiamin, Diäthylentricimin.
Triäthylentetramin und Tetraäthylcnpentamin. Als Phenylendiamine kann p-Phenylendiamin
verwendet werden. Diese Verbindungen können kurz vor oder unmittelbar vor dem Auftragen der flüssigen
Zusammensetzung zugegeben werden.
Das Lösungsmittel zur Herstellung der flüssigen Zusammensetzung zur Bildung des Fluorharzüberzuges
wird in Abhängigkeil von der Art des verwendeten Fluorharzes ausgewählt. Es können diejenigen Lösungsmittel
sein, welche das Fluorharz lösen und einen Siedepunkt von weniger als 2500C vorzugsweise nicht
mehr als 230r'C und besonders bevorzugt nicht mehr als IbO-1C aufweisen. Beispiele für solche Lösungsmittel
sind Ketone wie Methyläthylketon, Mclhylisobutylketon, Mcthylpropylkcton. Aceton. Methylisopropylketon,
oder Diacctonaikohol, Ester wie Butylacetat, Isoamylacciitt.
Äthylacetat, Ccllosolvcacetat oder Butylbutyrat und Amide wie Dimethylformamid oder Dimethylacctamid.
Diese Lösungsmittel können entweder alleine,
jedocn bevoivugtcrweisc im Gemisch verwendet
werden. Als Komponenten der gemischten Lösungsmittel
korinen auch Cyclohexanon, Xylol, Toluol, Benzol, "TVinilndrofuran und Dioxan verwendet werden. Beispiele
für bevorzugte gemiscnte Lösungsmittel sind diejenigen, bestehend aus etwa 15 bis 60 Gewichtsprozent,
vorzugsweise etwa 20 bis 45 Gewichtsprozent Methyläthylketon und aus etwa 85 bis 40 Gewichtsprozent,
vorzugsweise etwa 80 bis 55 Gewichtsprozent mindestens eines Lösungsmittels, ausgewählt aus der
Gruppe, bestehend aus Methylisobutylketon, Cellosolveacetat,
Cyclohexanon. Xylol, Toluol, Diacetonalkohol und Methylisopropylketon.
ίο Nach dem Überziehen der flüssigen Fluorharzzusammensetzung
kann der Fluorharzübe.zug bei Zimmertemperatur oder bei erhöhter Temperatur getrocknet
werden. Falls es weiterhin erwünscht ist. kann der so gebildete Überzug bei 100 bis 2500C, vorzugsweise bei
150 bis 2300C wärmebehandelt werden. Im allgemeinen ist es ausreichend, dies? Wärmebehandlung während
nicht mehr als 30 Minuten, z. B. einer Zeit von 2 bis 15 Minuten, durchzuführen.
Zerteilfasern, welche durch Zerteilen bzw. Schlitzen bzw. Aufschlitzen der erfindungsgemäßen dekorativen
Folie nach bekannten Methoden erhalten werden, sind im breiten Umfang für dekorative Zwecke geeignet.
Durch Weben oder Stricken der Zerteilfasern mit natürlichen, regenerierten oder synthetischen Fasern
können schöne gestrickte oder gewebte Gewebe bzw. Stoffe erhalten werden. Wenn diese Gewebe gefärbt
werden, werden nur die anderen Fasern, außer den Zerteilfasern selektiv gefärbt (was das sogenannte
Einstufendrben ermöglicht).
Die Herstellung der erfindungsgemäßen dekorativen Folie wird in den folgenden Beispielen weiter
beschrieben. In diesen Beispielen wurde die Eigenviskosität des Fluorharzes in der vorstehend angegebenen
Gruppe (1) bei 300C unter Verwendung einer Lösung von 0,5 g des Polymeren in 100 ml Dimethylformamid
gemessen und aus der nachstehenden Gleichung berechnet.
In r/f„
'/IH*
Eigenviskosität
Konzentration des Polymeren (0.5)
Zeit in Sekunden für den Fall der Polymerlösung
Zeit in Sekunden für den Fall der Polymerlösung
Zeit in Sekunden für den Fall des Lösungsmittels
Der Färbetest und der Schaltest wurden wie folgt durchgeführt:
Färbetest
5 Proben der erhaltenen dekorativen Folie mit der Größe von jeweils 10 cm Länge mal 10 cm Breite
wurden hergestellt und einem Carricr-Färben bei 100"C
wahrend 60 Minuten unterworfen, um die Basisfolic vollstäncig zu färben, wobei 3 g/Liter eines Carriers
(Trägers) vom Methylnaphthalin-Typ und 1 g/Liter jeweils der folgenden Dispersionsfarbstoffe verwendet
wurden:
ho 1,5-DiOXy^1S-met hy lamino-anihrachinon.
3-(4-Hydroxy- 1-mcthylcarbostyryl)-3-niiroazobenzol,
4-(N,N-Dihydroxyäthyl-2-meihyl)-4-nitrophenyl-azobcnzol.
f>5 I -Methylamirio-anthrachinon.
f>5 I -Methylamirio-anthrachinon.
l-(4-Aminonaphthyl)-4-amino-azobcnzol.
Dabei wurde das Ware/Flüssigkeits-Verhältnis au 1 : I 50 gehalten. Die l'ärbeergebnisse wurden auf de
Dabei wurde das Ware/Flüssigkeits-Verhältnis au 1 : I 50 gehalten. Die l'ärbeergebnisse wurden auf de
Grundlage einer Skala von 0 (Vergleichsversueh) bis 10
ausgeweitet, wobei 0 eine nicht-gefärbte Probe des Fluorharzüberzuges an/.eigi und 10 ein vollständiges
Färben der Basislolic anzeigt.
b oder darüber
keine wesentlich merkliche Färbung, nur eine geringe Färbung bemerkbar,
leicht gefärbt.
gefärbt, jedoch kann die abgelagerte Metallschicht klar unterschieden werden,
gefärbt in einem derartigen Ausmaß, daß die abgelagerte Metallschicht
schwer zu erkennen ist. gefärbt in einem solchen Ausmaß, dall die abgelagerte Metallschicht nicht
erkennbar war.
Als endgültiger Wert bei der Bewertung wurde das arithmetische Mittel der 5 Proben genommen.
Schältest
Ein druckempfindliches Klebeband (0,05 mm χ
20 mm) wurde mit der Oberfläche der Probe der Fluorharzfolic verbunden und plötzlich abgeschält,
wonach der prozentuale Anteil der abgeschälten Fläche, bezogen aui die verbundene Fläche, bestimmt wurde.
Die Ergebnisse wurden nach der folgenden Skala ausgewertet:
vollständig verbunden.
zu mehr als 80% verbunden,
zu mehr als 60°/o verbunden.
zu mehr als 40% verbunden.
der Anteil der geschälten Fläche beträgt mehr als
60%.
Beispiele I bis 23
5 Gewichtsteile eines Copolymere!! mit einer Eigenviskosität von 0.7b, bestehend zu 80 Molprozcnt
aus Vinylfluorid-Einheiien und 20 Molprozent Hexafluorpropylen-Einheiten,
wurde in einem Gemisch aus 38 Gewichtsteilen Methyläihylketon und 57 Gcwichtsteilcn
Isoamylcssigsäure gelöst. Die erhaltene Lösung wurde gleichmäßig in einer Stärke von 1 bis 2 Mikron
auf eine Polyäthylenterephihalat-Folie (Stärke ^Mikron),
welche mit einer 0,8 Mikron starken Silberschicht überzogen war. aufgetragen. Nach dem Trocknen an
der Luft wurde die überzogene Schicht 4 Minuten bei 180 C wärmebehandeli.
is Die Ergebnisse des Färbetesis an der so erhaltenen
dekorativen Folie sind in Tabelle I angegeben.
Das vorstehende Vorgehen wurde wiederholt unter Verwendung verschiedener anderer Fluorharze mit
oder ohne Bildung einer Zwischenschicht. Diese Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle I wiedergegeben.
In der Tabelle werden die folgenden Abkürzungen \ erwendet:
VF Vinylfluorid.
VDF Vinylidenfluorid,
CTFE Monochiortrifluorätrnlcn.
HFP Hexafluorpropylen.
VCI Vinylchlorid.
VDCI Vinylidenchlorid.
TFE Tetrafluorethylen.
GMA Glycidylmcthacnlai.
AA Acrylsäure.
MEK Mcthyläthylkeion.
MIBK Mcthylisobunlketon.
CELAc Cellosolveacetai.
XYN Xylol.
CYHN Cyclohexanon.
i-AAc Isoamvlacctai.
Beispiele Fluorharze (die Zahlen in den Polyamin
Nr. Klammern geben die Molprozeme (zugesetzte
der die Bestandteile bildenden Menge in
Monomere wieder) Gew.-%)
[η,ηΗ]
Organisches Lösungs- Zwi-
miuel (d. Zahlen in schen-
d. Kliim. geben die schicht
Gew.-Verhältnisse (Stärke
wieder) in μ)
Wärme- Färbe- Schäl
behandlung test test nach dem Trocknen Temp. Zeit ('C) (Min.) (Note) (Note)
VF(80)-HFP(20) [0,76]
VF(83.8)-HFP(16.2) [0,73] VF(90)-HFP(10) [035]
VF(83.8)-HFP(16.2) [0,73] VF(90)-HFP(10) [035]
VF(74.7)-HFP(25)-GMA(03)
[058]
VF(80)-HFP(20) [0,77]
VF(80)-HFP(20) [0,77]
ΜΕΚ(38)-ΐΑΑφ7) - 200 3
» - 200 3
» Epoxy- 180 3
harz*(2)
» » 180 3
Diäthylen- MEK(25)-M1BK
triamin (50)-CELA(25)
(1-0)
p- »
Phenylen-
diamin (1.0)
Triäthylen- »
tetramin
(1.0)
Triäthylen- »
tetramin
(3.0) 200 3
200 3
160 3
200 3 180 4
1.4 3 1.6 3
2 1
1.4
1.4 1
1-4 1
1.4 1 1.4 1
* Eoonikusu (Ein-Doscn Epoxyharz der Dainippnn Tory» KK.)
Korlsei/ung | Fluorharze (die Zahlen in den | 23 20 705 / | Organisches Lösungs | ο | 10 | Zeil | Färbe | Schäl | |
Beispiele | Klammern geben die Molprozente | mittel (d. Zahlen in | y | (Min.) | test | test | |||
Nr. | der die Bestandteile bildenden | d. Klam. geben die | Wärme | 2 | |||||
9 | Monomere wieder) | Polyamin | Gew.-Verhältnisse | Zwi | |||||
(zugesetzte | wieder) | schen | |||||||
[i),nh] | Menge in | schicht | 1 | (Note) | (Note) | ||||
» | Gew.-%) | » | (Stärke | 1.4 | 1 | ||||
10 | in μ) | behandlung | |||||||
nach dem | 4 | ||||||||
» | Triäthylen- | » | Trocknen | 2 | 1 | ||||
U | tetramin | Temp. | |||||||
(0.1) | ('C) | 1 | |||||||
VF(74.9)-HFP(25.0)-AA(0.1) | » | » | Epoxy | 230 | 2 | 1 | |||
12 | [0.44] | harz*» | |||||||
(2) | 4 | ||||||||
VF(80)-HFP(20)[0.83] | Triäthylen- | MEK(25)-MIBK | 180 | 1 | 1.5 | 1 | |||
13 | tetramin | (50)-CELA(25) | |||||||
(0.5) | |||||||||
VDF(80)-HFP(20)[0.56] | Triäthylen- | MEK(38)-iAAc(57) | Epoxy | IbO | 4 | 2 | 3 | ||
14 | » | tetramin | » | harz | 2.5 | 1 | |||
15 | (0.1) | "(1) | 4 | ||||||
— | 180 | 1 | |||||||
» | — | » | Epoxy | 2 | 1 | ||||
16 | harz | ||||||||
VDF(80)-CTFE(20)[0.61] | MEK(38)-iAAc(57) | "(1) | 180 | 1 | 2 | 2 | |||
17 | » | Triäthylen- | » | 180 | 2 | 1 | |||
18 | tetramin /f\ 1 \ |
4 | |||||||
(U. 1) | |||||||||
» | Triäthylen- | » | 200 | 4 | 2.5 | 1 | |||
19 | tetramin | 4 | |||||||
VC1(51.7)-CTFE(48.3) [0.80] | (0.1) | MEK(25)-MIBK.(45) | 200 | 4 | 2 | 1 | |||
20 | — | -XYN(25) | Epoxy | 200 | 4 | ||||
VC1(56)-CTFE(44) [0.75] | » | harz | 2 | 1 | |||||
21 | VC1(61.7)-CTFE(38.3) [0.81] | "(1) | 2.5 | 1 | |||||
22 | VDC1(28.6)-CTFE(71.4) [0.60] | » | 180 | 2 | 1 | ||||
23 | VC1(73.7)-CTFE(26.3) [0.81] | — | » | 7 | 1 | ||||
Ver- | — | _ | 230 | ||||||
gleichs- | — | ||||||||
beisp. 1 | ** Epiraito (Zwei-Dosen Epoxyharz der Toa | — | _ | 230 | |||||
230 | |||||||||
230 | |||||||||
Paint K.K.). | 230 | ||||||||
Beispiele 24 bis 32
5 Gewichtsteile eines Copolymeren mit einer Eigenviskosität von 0.80. bestehend aus 74 Molprozent
Vinylidenfluorid, 21 Molprozent Tetrafluoräthylen und $ Molprozent Bis-(2-chloräthy!)-vinylphosphonat wurden in einem Gemisch aus 24 Gewichtsteilen Methyl-Ithylketon, 48 Gewichtsteilen Cyclohexanon und
24 Gewichtsteilen Cellosolveacetat gelöst Die erhaltene Lösung wurde gleichmäßig in einer Stärke von 0,2 bis
1 Mikron auf eine Polyäthylen-Z.ö-naphthalat-Folie,
welche auf der einen Oberfläche einen abgelagerter Silberüberzug aufwies (etwa 800 Ä), unter Verwendung
einer Aufwalzvorrichtung überzogen und dann zunächsi bei 1000C und dann bei 2300C wärmebehandelt. Die
Ergebnisse des Färbetests an der so erhaltener dekorativen Folie sind in Tabelle II wiedergegeben.
Das vorstehende Vergehen wurde unter Verwendung verschiedener anderer Fluorharze mit oder ohm
Bildung einer Zwischenschicht wiederholt Die Ergeb nisse sind ebenfa'ls in Tabelle II wiedergegeben.
Beispiele Fluorharze (die Zahlen in den Polyamin
Nr. Klammern geben die Molprozente (zugesetzte
der die Bestandteile bildenden Menge in
Monomere wieder) Gew.-tyo)
Organisches Lösungsmittel (d. Zahlen in
d. Klam. geben die
Gew.-Verhältnisse
wieder)
d. Klam. geben die
Gew.-Verhältnisse
wieder)
24 TFE(21)-VDF(74)-bis(2-
Chloräthyl)-vinyl-phosphonat(5)
[0.80]
Zwi- Wärme- Färbe- Schäl-
schen- behandlung test test
schicht nach dem
(Stärke Trocknen
in μ) Temp. Zeit
schicht nach dem
(Stärke Trocknen
in μ) Temp. Zeit
(0C) (Min.) (Note) (Note)
MEK(24)-CYHN
(48)-CELAc(24)
230
12
Fortsetzung
Beispiele Fluorharze (die Zahlen in den Polyamin
Nr. Klammern geben die Molprozente (zugesetzte
der die Bestandteile bildenden Menge in
Monomere wieder) Gew.-%)
Organisches Lösungs- Zwi-
mittel (d. Zahlen in schcn-
d. Klam. geben die schicht
Gcw.-Vcrhällnisse (Stärke
wieder) in μ)
Wärme- Färbe- Schäi-
bchandlung test test
nach dem
Trocknen
Temp. Zeit
(0C) (Min.) (Note) (Note)
TFE(21)-VDF(74)-AA(5) [0.77] TFE(2O)-VDF(7O)-Vinylacetat(10)[0.70]
29 | » | Triäthylen- » |
tetramin | ||
(0.1) | ||
30 | TFE(21)-VDF(74)-t-Butyl- | — » |
acrylat (5) | ||
31 | » | Triäthylen- » |
tetramin | ||
(0.1) | ||
32 | TFE(21)-VDF(74)-Natrium- | — » |
vinylsulphonat (5) | ||
Vergl, | TFE(10)-VDF(30)-AA(60) [0.93] | — » |
Beisp. 3 | ||
Vergl.- | TFE(15)-VDF(45)-Vinyl- | — » |
Beisp. 4 | acetat(40) [0.77] | |
* Epiraito. | ||
** Eponikusu. |
Beispiele 33 bis. 42
Ein Copolymeres mit einer Eigenviskosität von 0,76, bestehend aus 80 Molprozent Vinylfluorid-Einheiten
und 20 Molprozent Hexafluorpropylen-Einheiten, wurde in einem Gemisch, bestehend aus 25 Gewichtsteilen
Methyläthylketon, 50 Gewichtsteilen Mcthyüsobutylketon und 25 Gewichtsteilen Cellosolveacetat auf ein
Harzgehalt von 5 Gewichtsprozent gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wurde gleichmäßig in einer Stärke
von 0.2 bis 1 Mikron eine Polyäthylen-2,6-naphthalat-Folie (Stärke 12 Mikron), worauf ein abgelagerter
Tabelle III
35
40
45 Epoxy- 180
harz
harz
•(i)
- 230
- 200
Epoxy- 200 2
harz
harz
- 180 1
200 1
180 1
180 1
200 1 3
200 1 8
200 1 7
200 1 8
200 1 7
Aluminiumüberzug in einer Stärke von 0.8 Mikron ausgebildet war. überzogen, wonach anschließend an
der Luft getrocknet wurde und bei 2300C während
Minute wärmebehandelt wurde. Die Ergebnisse des Färbetests an der erhaltenen dekorativen Folie mit
abgelagertem Al-Überzug sind in Tabelle III zusammengefaßt.
Das vorstehende Vorgehen wurde wiederholt unter Verwendung verschiedener anderer Fluorharze mit
oder ohne Ausbildung einer Zwischenschicht. Die Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle 111 zusammengefaßt.
Beispiele Fluorharze (die Zahlen in den Polyamin
Nr. Klammern geben die Molprozente (zugesetzte
der die Bestandteile bildenden Menge in
Monomere wieder) Gew.-%)
Organisches Lösungs- Zw<-
mittel (d. Zahlen in sehen-
d. Klam. geben die schicht
Gew.-Verhältnisse (Stärke
wieder) in μ)
Wärmebehandlung
nach dem
Trocknen
nach dem
Trocknen
Färbetest
Schältest
Temo. Zeit
("C) (Mia) (Note) (Note)
VF(80)-HFP(20) [0.76]
Triäthylen- »
tetramin
(0.1)
— »
MEK(25)-MIBK(50)- - 230
CELAc(25)
Epoxy- 180
harz
Acryl- 150
harz
» 180
1
2
1.4
1
1
» Triäthylen- »
tetramin
* Epiraito.
** Copolymeres mit einer Eigenviskosität von 0.27. bestehend aus 56 Gewichtsprozent MMA, 16 Gewichtsprozent Butjlacryla
8 Gewichtsprozent Diäthylhexylacrylat und 20 Gewichtsprozent Acrylsäure.
fl
Fortsetzung
Beispiele | Fluorharze (die Zahlen in den | Polyamin | Organisches Lösung* | Zwi | Wärme | Färbe | S |
Nr. | Klammern geben die Molprozente | (zugesetzte | mittel (d. Zahlen in | schen | behandlung | tesi | It |
der die Bestandteile bildenden | Menge in | d. Klam. geben die | schicht | nach dem | |||
Monomere wieder) | Gew.-%) | Gew.-Verhältnisse | (Stärke | Trocknen | |||
wieder) | in μ) | ||||||
Temp. Zeit | |||||||
[η,,,/,] | ("C) (Min.) | (Note) | (I | ||||
37 | VF(74.9)-HFP(25.0)-AA(0.1) | _ | >> | 180 "t | 1.4 | 1 | |
[0.44] | |||||||
38 | VDF(80)-HFP(20)[0.5b] | - | Epoxy | 180 1 | 2 | 1 | |
harz* | |||||||
39 | VDF(80)-CTFE(20)[0.61] | — | >> | » | 180 1 | 1 | |
40 | VCI(51.7)-CTFE(48.3)[0.80] | — | MEK(25)-MIBK(45)- XYN(25) MEK(38)-iAAc(57) |
180 1 | 2 | 1 | |
41 | 1.1- Dihydropeniafluoriso- | — | » | 180 1 | ? | 1 | |
butyl-acrylat-Polymeres [0.91] | MEK(24)-CYHN | ||||||
42 | TFE(21)-VDF(74)-AA(5) [0.77] | - | (48)-CELAc(24) | » | 180 1 | 3 | 1 |
Claims (1)
- Patentanspruch:Dekorative Folie und eine Zerteil- bzw. Schlitzfaser daraus, bestehend aus einer Basisfolie bzw. einem Basisfilm aus einem synthetischen Harz mit einer darauf abgelagerten Metallschicht und einem auf der Metallschicht ausgebildeten schützenden Harzüberzug, dadurch gekennzeichnet, daß dinier Harzüberzug aus einem Fluorharz mit einer solchen ι ο Löslichkeit besteht, daß es sich in 100 ecm Methyläthyl keton in einer Menge von mindestens 1 g bei 200C löst
Applications Claiming Priority (12)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4076772 | 1972-04-22 | ||
JP47040767A JPS5143067B2 (de) | 1972-04-22 | 1972-04-22 | |
JP5297072A JPS4910937A (de) | 1972-05-30 | 1972-05-30 | |
JP5297072 | 1972-05-30 | ||
JP6318472 | 1972-06-26 | ||
JP47063184A JPS4923271A (de) | 1972-06-26 | 1972-06-26 | |
JP47087904A JPS4944081A (de) | 1972-09-04 | 1972-09-04 | |
JP8790472 | 1972-09-04 | ||
JP8910772 | 1972-09-07 | ||
JP8910772A JPS4945187A (de) | 1972-09-07 | 1972-09-07 | |
JP570773 | 1973-01-10 | ||
JP570773A JPS4998477A (de) | 1973-01-10 | 1973-01-10 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2320705A1 DE2320705A1 (de) | 1973-11-15 |
DE2320705B2 DE2320705B2 (de) | 1976-08-19 |
DE2320705C3 true DE2320705C3 (de) | 1977-03-31 |
Family
ID=
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