DE2320548B2 - Verfahren zum Verhütten von Blei - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verhüllen von Blei unter getrennter Gewinnung der Bleibestandteile und Schwefelbestandteile aus Bleiglanz oder Bleikonzeiitrat ohne vorherige Sinterung. Ein solches Verfahren, bei dem Bleikonzenirat oder Bleiglanz in feinteiliger Form von oben nach unten in und durch die Verbrennungszone eines Ofens aufgegeben wird, wobei die Beschickung auf die Oberfläche eines geschmolzenen Bades, das Bleibestaiidtcile in Form bleioxidhaltiger, im Prozeß gebildeter Schlacke einhält, aufprallt und in die Schlacke geht, ist beispielsweise aus »|ournal of Metals«, 1%6, bekannt. Hierbei hat das geschmolzene Bad eine Temperatur von oberhalb 1100"C, und die Reaktionswärme wird wenigstens zum Teil durch Umsetzung mit dem sauerstoffhaltigen Gas erzeugt. Aus dem Ofen wird geschmolzenes Material, das Blcibeslandteile mit niedrigem Schwefelgehall enthält, und gasförmiges Material, das die Schwefelbestandtcile und mitgerissene Blcioxiddämpfe enthält, abgezogen.

Die bekannten Verfuhren haben gemeinsam, daß die Oxidaiion des Bleisulfids in einer Verbrennungszone oberhalb des Bades eingeleitet und vollende! wird, nachdem die Teilchen auf die Oberfläche des Bades aufgeprallt sind und sie durchdrungen haben, um in die Schlackendecke einzutreten. Genügend sauerstoff reiches Gas wird mit der (einteiligen Beschickung zugeführt, um die Oxidaiionswärme zu erzeugen, die die Verbrennungszone bei einer Temperatur oberhalb von 1300⁰C und das geschmolzene Bad bei-einer Temperatur oberhalb von 1100"C hall. In der Schlacke wird eine hohe Bleioxidkonzentralion. die wenigstens 3¹HiCw."/) Blei entspricht, aufrechterhalten, um die Schlacke dünnflüssig und den Schwefelgehalt der Schlacke niedrig zu hallen, wodurch die Bildung von schwefelarmen Blei ein weder als Weichblei im Ofen .ulcr nach der Reduktion der Schlacke nach eier luillerming aus dem Ofen gewährleistet wird. I Inter der Voraussetzung, dal) die Temperaturen der Verbrenniingszone und des geschmolzenen Bades nicht unter I 300 C bzw. 1100 C" fallen, bleiben die Mengen an Bleisulfi.l in der Schlacke und im metallischen Blei niedrig, auch wenn Fremdluft von außen das mit der Bleisulfidbcschickung zugeführie sauerstoffreiche Gas ergänzt. Bei diesen Verlahren wird konzentriertes Schwefeldioxid aus 'lern Abgas gewonnen.

Während der Verhüllung von Bleisull'idcr/en oder Bleiglanz finden bekanntlich die folgenden Reaktionen statt:

l'hs ι ()_, - Pb ) SO,
2 PbS I .H), = 2 I'bO 1 2SO,

2 PhO I (· = 2 I'b ι CO,

PbS l· 2 O, - PbSO₄
PbS I 2 PbO - .1 Pb ι SO,
PbS ι PbSO₄ - 2 Pb ι 2 SO,

(I) UM

(IV)

(V)

(Vl)

Normalerweise werden Bleisulfidkonzentrate an der Luft gemäß Gleichung II gesintert, wobei Schwefeldioxid abgetrieben wird und bleioxidhaltige Agglomerate gebildet werden, bevor die Behandlung mit einem Reduktionsmittel in einem Schachtofen zur Bildung von metallischem Blei gemäß Gleichung III vorgenommen wird. Im allgemeinen ist eine Verdünnung der Konzentrate mit schlackebildenden Materialien erforderlich, um eine Verstopfung der Roste des Sinterapparats durch die Schmelze zu verhindern.

Überschußlufl, die in der Sinterstufe verwendet wird, verursacht eine Verdünnung des Schwefeldioxids und die Bildung einer wesentlichen Sulfatmenge im Sinter gemäß Gleichung IV. Während der Reduktion dieses Sinters läßt sich der in diesem Sulfat enthaltene Schwefel nicht leicht gewinnen.

Die direkte Oxidation der Bleikonzentrate gemäß Gleichung I bei Anwesenheit von gerade genügend Sauerstoff, um mit dem gesamten Schwefel /u reagieren, kann nicht so geregelt werden, daß Bleioxid, Bleisulfat, und nichtumgesetzles Bleisulfid von den Produkten ausgeschlossen werden. Es gibt Verfahren, bei denen das angewandte Verhältnis von Sauerstoff zu Schwefel entweder niedriger oder höher ist als das Verhältnis, das zur direkten Umwandlung zu metallischem Blei gemäß Gleichung I erforderlich ist. Mit weniger Sauerstoff wird eine gute Ausbeute an metallischem Blei erhalten, jedoch enthält dieses viel Bleisulfid, das zur Gewinnung des darin enthaltenen Bleies abgetrennt und aufbereitet werden muß. Bei Verwendung einer größeren Sauerstoffmenge unter den bisher bekannten Arbeitsbedingungen bleibt eine hohe Schwefelmenge als Sulfat in der Schlacke zurück. Durch Herstellung abwechselnder Chargen von gesintertem Material, von denen eine mit Saucrstolfunterschuß hergestellt, so daß sie überschüssiges Bleisulfid enthält, und die andere mit einem .Sauerstoffüberschuß gebildet wird, so daß sie überschüssiges Bleioxid enthält, und anschließendes Erhitzen eines Gemisches der abwechselnden Chargen sollen die Reaktionen gemäß den Gleichungen V und Vl zur Bildung von metallischem Blei und flüchtigem Schwefeldioxid wirksam ausgenutzt werden. Ein solches Verfahren erfordert jedoch die umfangreiche Handhabung von Materialien.

Die vorstehend beschriebenen Verhüttungsverfahren haben sämtliche erhebliche Nachteile, wie Chargenbetricb, Notwendigkeit der /.uriickfühmiig von wärme von außen und Verdünnung des als Nebenprodukt gebildeten Schwefeldioxids. Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, diese Nachteile auszuschalten.

Die l.()siiiig dieser Aufgabe ist ein Verfahren /um Verhütten von Blei unter getrennter Gewinnung der Bleibeslandteile und Schwefclbestandteile aus Bleiglan/ oder Bleikonzenirat ohne vorherige Sinterung, bei dem man den Bleiglanz oder das Bleikonzenirat in feinteiliger Form von oben nach unten in und durch die Verbrennungszone eines Ofens in ein geschmolzenes, eine Temperatur von mehr als IHIO'C aufweisendes Bad, das Bleibestandteile in Form von bleioxidhaltiger, im Prozeß gebildeter Schlacke enthält, eingeführt, und das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Bleiglanz oder das Bleikonzentrat in Mischung mit einer ausreichenden Menge eines wenigstens 60% Sauerstoff enthaltenen Gases durch eine Düse so in den Ofen einbringt daß der Strom des Bleiglanzes oder des Bleikonzentrats die inneren Ofenwänden nicht berührt und auf die Badoberfläche aufprallt und diese durchdringt, daß man in den Ofen Oxidmaterial in Form von im Kreislauf geführten Dämpfen, Flußmittel oder Sulfatauslaugungsrückständen in einem Strom, der mit dem Strom von Bleiglanz oder Bleikonzentrat nicht zusammenfällt, eingeführt und daß man die Flamme iri der Verbrennungszone bei mindestens 130O⁰C, den Bereich des Bades, wo der Strom von Bleiglanz oder Bleikonzentrat aufprallt, über 130O⁰C und mindestens 35% Blei als Bleioxid in der Schlacke hält.

Durch das Verfahren gemäß der Erfindung sind mehrere überraschende vorteilhafte Ergebnisse unter den hier vorgeschriebenen Arbeitsbedingungen erzielbar, zu denen die Verwendung von genügend sauerstoffreichem Gas gehört, um die Bildung einer Schlacke mit einem Überschuß von Bleioxid zu gewährleisten. Gemäß der Reaktion nach Gleichung V treibt dieses Bleioxid den Schwefel, der in dem in die geschmolzene Schlacke eintretenden Bleisulfid enthalten ist, als Schwefeloxid ab. Als Folge hiervon hat das Blei, das sich in die Masse aus geschmolzenem metallischem Blei absetzt, einen sehr niedrigen Schwefelgehalt. Es wurde gefunden, daß mit einer Schlacke, die wenigstens 35% Blei als Bleioxid enthält und oberhalb von 11OO'^JC gehalten wird, diese Schwefelentfernung sichergestellt ist. Erhebliche Ausbeuten an schwefelarmen metallischem Blei wurden mit Schlacken erzielt, die bis /u 55% Blei als Bleioxid enthielten.

Erfindungsgemäß wird die Oxidation der sich von oben nach unten bewegenden Bleisulfidbeschickung innerhalb des Ofens vor dem gewaltsamen Aufprall des feinteiligen Materials auf dem geschmolzenen Bad und vor der Durchdringung der Oberfläche des Bades eingeleitet und geht nach diesem Aufprall in Berührung mit dem geschmolzenen Bad weiter vonstatten. Der gewaltsame Aufprall der Teilchen auf dem geschmolzenen Bad dient dazu, die Vollendung der gewünschten Reaktionen, die, so wird angenommen, gemäß den Gleichungen I, Il und V verlaufen, zu gewährleisten. Der Ofen wird somit so betrieben, daß sichergestellt wird, daß die Bildung von PbSO₄ in den Gas- und Schlackenphasen in der Verbrennungszone des Ofens thermodynamisch ungünstig ist, wodurch die Reaktion gemäß Gleichung IV vermieden wird.

Das Verfahren gemäß der Erfindung ist zweckmäßig kontinuierlich durchzuführen, kann jedoch auch chargenweise in Verbindung mit einer Reduktionsstufe im gleichen Ofen durchgeführt werden. Die Entfernung von geschmolzenem Blei und Schlacke aus dem Schmelzofen kann gegebenenfalls intermittierend vorgenommen werden. Beispielsweise kann die Schlacke vom Ofen entweder intermittierend mit Hilfe eines geeigneten Abstichs oder kontinuierlich mit Hilfe eines Sch'ackenüberlaulwehres abgezogen werden. Die bleioxidhaltige Schlacke kann anschließend reduziert werden, um das darin enthaltende Blei zu gewinnen. Das aus dem Ofen erhaltene Blei ist Weichblei mit niedrigen Arsen- und Antimongchalt. Die Betriebserfahrungen zeigen, daß im wesentlichen das gesamte Arsen und

Antimon in der Beschickung in die Schlacke übergeht.

Spezielle feuerfeste Materialien sind für den Ofen nicht erforderlich. Chrom-Magnesil/.iegel von guter Qualität bilden ein zufriedenstellendes Futter. Der Ofen ist kompakt aufgrund des geringen Abstandes zwischen der Beschickungsdüse und dem geschmolzenen Bad. Das Konzentrat- oder Erdbcschickungssyslem gewährleistet eine ausreichende Vermischung mit dem oxidierenden Gas, um die Zündung und eine Daucrflamme zu erreichen. Der Ofen kann rechteckig oder oval und mit einer oder mehreren Konzentrat- oder Erzzuführungen versehen sein.

Der Ofen wird mit einer Badtemperatur von 1100" bis 1300^cC betrieben, obwohl die Temperatur in der Nähe des Stroms der auf das geschmolzene Bad aufprallenden Beschickung normalerweise über 1500°C liegt. Eine hohe Temperatur der Verbrennungsflamme verhindert die Bildung von PbSCi, das bei einem Parliaidruck des Sauerstoffs von 0,1 kg/cm² bei Temperaturen oberhalb von 1300°C instabil ist. Der Auftreffpunkt und die Flamme sollten so weit von den Ofenwänden entfernt sein, daß eine Beschädigung der feuerfesten Auskleidung an den Wänden weitgehend ausgeschaltet wird. Die Düsen, durch die der Beschickungsstrom in den Ofen eintritt, sollten so bemessen werden, daß die erforderliche Bcschickungsmcnge pro Zeiteinheit erhalten wird, und so weit oberhalb der Oberfläche des geschmolzenen Bades angeordnet sein, daß eine ausreichende Oxidation des Bleiglanzes vor dem Auftreffen möglich ist und Verstopfungen der Düse durch Ansatzbildung vermieden wird.

Thermodynamisch^ Berechnungen zeigen zwar, daß es technisch möglich ist, oxidierendes Gas mit nur 60% Sauerstoff bei diesem Verfahren zu verwenden, jedoch wird die Wärmezurückhaltung im Ofen durch die Verwendung von Gas, das wenigstens 75% Sauerstoff enthält, erheblich verbessert, so daß durch den Durchsatz von Inertgasen wie Stickstoff bedingte Wärme- und Staubverlustc aus dem Ofen verringert werden. Durch diese Verwendung von Sauerstoff werden Abgase mit hoher Schwcfeldioxidkonzcntration gebildet. Bei dieser Konzentration läßt sich das Schwefeloxid leichter gewinnen als bei Konzentrationen, die sich durch Oxidation mit Luft ergeben.

Um einen wesentlichen Blcianfall im Ofen als schwcfelarmcs metallisches Blei zu erreichen, wird vorzugsweise mit einer Schlacke gearbeitet, die etwa 35 bis 55% Blei in Form von Bleioxid enthält. Schlacke, die weniger Blei enthält, ermöglicht den Eintritt einer zu großen Schwcfclmengc in das metallische Blei. Aufgrund des höheren Anteils an Zink und Eisen, das in der Ferriform vorliegt, ist zusätzliches Flußmittel erforderlich, um Schlacken, die weniger als 35% Blei enthalten, dünnflüssig zu halten. Zur Bildung eines schwcfelarmen Weichbleies ist es nicht notwendig, daß mehr als etwa 55% Blei in der Schlacke vorhanden sind. Es kann jedoch zweckmäßig sein, wie nachstehend erläutert werden wird, das gesamte oder nahezu das gesamte Blei, das nicht in Form von Dämpfen abgegeben wird, als Bleioxid in einer schwefclarmcn Schlacke zu gewinnen.

Die Teilchengröße, die normalerweise in technischen Blcikonzcntratcn, z. B. Flotationsprodukten, vorliegt, eignet sich für die brennbare Beschickung des Ofens.

Weitere Aufgaben, Vorteile und Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung, die die Erfindung in Verbindung mit der Abbildung erläutert, die einen sdieniiilischcn Querschnitt durch einen zur Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung geeigneten Ofen /cigl.

Die Abbildung zeigt einen rechteckigen Ofen 10 mit einer geneigten Sohle 12. die sich von einem Sammclraum für Blei oder einem Siphon 14 an einem linde des Ofens bis zu einem begrenzten Schlackenüberlaufwehr 16 am anderen Ende erstreckt. Ein steigender Durchgang 18 erstreckt sich vom Bleisiphon 14 aufwärts nach außen durch die Stirnwand des Ofens 10, wodurch ein Verschluß gebildet wird und der Überlauf von geschmolzenem Blei aus dem Ofen in ein Bleiaufnahmcgcfäß 20 möglich ist. Ein Abgaskamin 22 ist durch die Decke des Ofens zu einer nicht gezeigten Staubgewinnungsanlage und einer nicht dargestellten Anlage zur Gewinnung von Schwefeldioxid geführt. Ein Schlackenaufnahmetopf 17, der die Schlacke vom Überlaufwehr 16 aufnimmt, ist am anderen Ende des Ofens dargestellt.

An einem Ende des Ofens sind zwei Aufgabedüsen 24 und 26 durch die Decke des Ofens 10 geführt. Die Düse 24 wird durch eine Leitung 30 mit einem sauerstoffreichen Gas beschickt, in das feintciliger Bleiglanz oder Bleikonzentrat durch einen Schneckenförderer 32 aus einem Konzentratsbunker 34 eingeführt wird. Die Düse 26 wird aus dem Bunker 38 durch eine Förderschnecke 36 mit feinteiligem oxidischem Material beschickt, das Kreislaufdäinpl'e, Flußmittel bildendes Material und Sulfatauslaugerückständc aus einer Zinkclcktrolyscanlagc enthalten kann. Da die Temperatur der Schlacke und des darin enthaltenen Bleies höher ist als bei den üblichen Verfahren, erfordert die Schlacke, um genügend dünnflüssig zu sein, wenn überhaupt nur eine geringe Zugabe von siliciumhaltigcm Flußmittel, so daß der Vorteil eines geringeren Schlackenvolumens erzielt wird. Flußmittel wird, falls erforderlich, vom Aufgabebunker 38 mit der Förderschnecke 36 in die Düse 26 eingeführt, um die erforderliche Dünnflüssigkeit der Schlacke aufrechtzuerhalten.

Im Betrieb enthält der Ofen 10 ein geschmolzenes Bad 48, das aus geschmolzenem Blei 40 und einer Bleioxid enthaltenden und das geschmolzene Blei bedeckenden Schicht 42 aus geschmolzener Schlacke besteht. Der feinlciligc Bleiglanz oder das feinteilige Konzentrat wird in inniger Mischung mit gasförmigem Sauerstoff durch die Düse 24 in den Ofen aufgegeben, und der aus dieser Düse austretende Strom 43 zündet in dem Raum über dem Bad 48, wobei eine Flamme von hoher Temperatur in der Verbrennungszone 44, in der ein Teil der Oxidation des Blcisulfids stattfindet, erzeugt wird. In der Praxis werden Temperaturen bis 1700"C oder höher in der Flamme erreicht. Diese Temperaturen wurden durch thermodynamischc Berechnungen ermittelt. Temperaturmessungen konnten mit Thermoelementen, die von nichtrostendem Stahl umhüllt sind, der einen Schmelzpunkt von etwa 1500°C hat, nicht vorgenommen werden. Die schnelle Zerstörung dieser Thermoelemente deutet auf wesentlich über 1500"C liegende Temperaturen hin. Die Anwesenheit von Dämpfen schloß die Verwendung optischer Geräte aus.

Bevor die Oxidation der Blcisulfidtcilchcn beendet ist, prallt die Flamme sehr stark auf dem geschmolzenen Bad 48 auf und rührt die Schlackcnschicht 42 auf, wie bei 46 angedeutet. Dieser kräftige Aufprall auf dem geschmolzenem Bad dient dazu, den Reaktionen gemäß den Gleichungen I, Il und V das Erreichen des Gleichgewichts mil erhöhter Geschwindigkeit zu ermöglichen. Die Aiifgabcdüsc 24 ist von den Ofenwänden einwärts angeordnet, um die Beschädigung der feuerfesten Auskleidung dieser Wände durch die hohe Temperatur der !"lamme zu vermindern. Der Abstand

vom Austrittsende der Düse 24 zur Oberfläche des geschmolzenen Bades ist groß genug, um eine Verstopfung der Düse durch Ansatzbildung zu verhindern und eine zur Erzeugung einer Oberflächentemperatur des Bades von wenigstens 1100⁰C genügende Oxidation des Bleisulfidkonzentrats vor dem Aufprall zu ermöglichen, jedoch kurz genug, um sicherzustellen, daß der gewünschte kräftige Aufprall erreicht wird. Der Abstand von der Düse zur Badoberfläche hängt von der Größe des Ofens, der Menge des behandelten Konzentrats und der Geschwindigkeit des abwärts gerichteten Stroms ab. Für eine Versuchsanlage des in der Abbildung dargestellten Typs, die 10 Tonnen Konzentrate pro Tag verarbeitet war ein Abstand von 0,9 m wirksam. Für größere öfen muß dieser Abstand bis auf 2 m vergrößert werden.

Das während der Oxidation gebildete Blei geht in das geschmolzene Blei 40 in den Sammelraum 14 für Blei über und wird aus dem Ofen 10 durch den Überlauf 18 entfernt vom Aufprallbereich abgeführt Ein Teil des während der Oxidation gebildeten Bleioxids tritt in die Schlackenschicht 42 ein, die ebenfalls mit Abstand zum Aufprallbereich bei 16 in den Schlackenaufnahmetopf 17 überläuft Die Schlacke kann zur Gewinnung des in ihr enthaltenen Bleis in einem Reduktionsofen behandelt werden. Das während der Oxidation gebildete Schwefeldioxid, restlicher nichtumgesetzter Sauerstoff, andere gasförmige Produkte und an Bleioxid reiche Dämpfe verlassen den Ofen 10 durch den Abgaskamin 22 zur anschließenden Aufarbeitung.

Die Temperatur des Bades 42 der geschmolzenen Schlacke während des Verfahrens liegt im Bereich von eiwa 110O⁰C bis 1300°C außer im Aufprallbereich 46, wo Teilchen aus der heißeren Verbrennungszonc auftreffen, in der die Temperatur etwas höher ist Die bleioxidhaltige Schlacke, die einen außergewöhnlichen niedrigen Schwefelgehalt hat und den Ofen durch die öffnung 16 im großen Abstand vom Aufprallbereich verläßt, geht zu einem Reduktionsofens, in dem diese Schlacke in üblicher Weise, beispielsweise durch Einschmelzen unter Zusatz eines geeigneten Reduktionsmittels wie Koks, reduziert werden kann. Der größte Teil der mit den Abgasen mitgerissenen Dämpfe läßt sich leicht zurückgewinnen und in den Ofen zurückführen. Die Dämpfe setzen sich durch die Schwere gut ab, wenn der Abgaskamin 22 genügend weit im Querschnitt ist um die Gasgeschwindigkeit niedrig zu halten, wodurch die Belastung der Abtrennvorrichtungen, z. B. Sackfilter oder elektrostatischer Filter, verringert wird. Dämpfe, die außerhalb des Ofens als Flugstaub aufgefangen werden, können so, wie sie aufgefangen werden, in den Ofen zurückgeführt werden. Eine Agglomerierung der Staubteilchen und Vermischung mit der Bleiglanzbeschickung sind nicht erforderlich. Höhere Temperaturen stellen sich in der dem Aufprallbereich vorangehenden Verbrennungszone 44 ein, wenn der Flugstaub und andere oxidische Materialien, die endotherm reagieren, nicht durch die Düse 24 in den Ofen aufgegeben werden. Vorzugsweise wird hierzu die Düse 26 verwendet wodurch der w> Flugstaub und andere oxidische Materialien im Strom 47 in der Nähe des Stroms 43 oder angrenzend daran in den Ofen eingeführt werden. Der Teil der Dämpfe, der ungehindert im Kamin nach unten fällt, fällt auf die Badoberfläche unter dem Abgaskamin, wo das Bleisulfat in den Dämpfen durch Umsetzung gemäß Gleichung VI mit dem ebenfalls in den Dämpfen enthaltenen Bleisulfid zersetzt wird. Ebenso wird das Bleidulfat in den Dämpfen thermisch zersetzt, wenn die Dämpfe auf den Teil des Bades in der Nähe der Verbrennungszone fallen, wo die Temperatur über 1300⁰C liegt Der Gasstrom aus dem Ofen 10 gelangt vom Staubabscheider zu einer üblichen Rückgewinnungsanlage, wo das in ihm enthaltene Schwefeldioxid als Produkt, z. B. als flüssiges SO2, gewonnen wird.

Für den geregelten Betrieb des Ofens wird das sauerstoffreiche Gas mit der feinleiligen Beschickung in einer vorbestimmten Menge pro Zeiteinheit zugeführt. Dieser Sauerstoff, dessen Menge zur Aufrechterhaltung der Ofentemperatur genügen muß, ist auch die Hauptquelle des Sauerstoffs, der zur Bildung des Bleioxids in der Schlacke verfügbar ist Wenn ein erhebliches Ausbringen an metallischem Blei gewünscht wird, kann die erforderliche Menge an sauerstoffreichem Gas als Prozentsatz des berechneten stöchiometrischen Bedarfs für die Behandlung des Bleikonzentrats zur vollständigen Umwandlung des Bleisulfids in Blei und Schwefeldioxid ermittelt werden. Dieser Sauerstoffbedarf hängt von der Zusammensetzung der Bleikonzentratbeschickung ab, wobei der zur Umwandlung des Zinksulfids und Eisensulfids in Oxide verwendete Sauerstoff und das bleihaltige Oxidmaterial, das in den Prozeß gegebenenfalls getrennt eingeführt wird, zu berücksichtigen sind. Wenn ein hohes Ausbringen an metallischem Blei gewünscht wird, sollte das Eindringen von Luft in den Ofen, durch das hygienisch erwünschter Betrieb unter einem leicht unter Normaldruck liegenden Druck erreicht wird, gering sein. Die Menge an oxidischem Material, das endotherm reagiert ist durch den Temperaturbedarf des Prozesses begrenzt

Bei einem solchen Betrieb eines Ofens, in den nur eine geringe Luftmenge in den Ofen eindringt, wurde festgestellt, daß gasförmiger Sauerstoff, der mit der feinteiligen Beschickung in einer Menge von etwa 98 bis 120% des berechneten stöchiometrischen Bedarfs für die Behandlung des Bleikonzentrats zur vollständigen Umwandlung des Bleisulfids in metallisches Blei und Schwefel zugeführt wird, genügt, um die Temperaturen von Bad und Verbrennungszone aufrechtzuerhalten und eine Schlacke zu bilden, die wenigstens 35% Blei als Bleioxid enthält. Durch einen bevorzugten Bereich zwischen 102 und 110% des berechneten stöchiometrisehen Bedarfs wird ein hohes Ausbringen von Blei als schwefelarmes Metall gewährleistet Eine Sauerstoffzugabe von etwa 120% hat zwar einen Übergang von mehr Blei als Bleiocid in die Schlacke zur Folge, ist jedoch von erheblichem Wert für kurzzeitige Perioden, in denen eine erhöhte Wärmeerzeugung notwendig ist, um die Ofentemperatur unter Kontrolle zu halten. Durch schnellen Verbrauch von freiem Sauerstoff in der Reaktion vor dem Aufprall auf der Badoberfläche wird ein Sauerstoffpartialdruck gewährleistet der für die Bildung von stabilem PbSO₄ zu niedrig ist. Eine schwefelarme Schlacke, aus der das Blei durch anschließende Reduktion gewonnen wird, wird gebildet. Die gesamte Wärme für den Prozeß wird durch die Oxidationsreaktion geliefert ausgenommen während des Anfahrens, wenn der Ofen zu Beginn mit Erdgas oder öl aufgeheizt wird.

In den folgenden Beispielen werden die Ergebnisse genannt, die bei der Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung in einer Versuchsanlage von IO Tonnen/Tag erhalten wurden. Hierbei wurden Abgase gebildet die mehr als 85% Schwefeldioxid enthielten, jedoch werden Umfang und Anwendungsbereich der Erfindung durch diese Beispiele nicht beschränkt.

Beispiel 1

Ein Bleikonzentrat wurde mit einem Gas, das 97% Sauerstoff enthielt, gemischt und in einen Ofen der in der Abbildung dargestellten Konstruktion aufgegeben. Das Konzentrat enthielt 63,3% Pb und 183% S mit Sulfiden des Eisens und Zinks als Hauptverunreinigungen. Das Konzentrat wurde in einer Menge von

10

4,08 kg/Minute aufgegeben. Die mit dem Konzentrat zugeführte Sauerstoffmenge betrug 106% des berechneten Sauerstoffbedarfs für die Umwandlung des gesamten Bleisulfids in metallisches Blei. Keine Flußmittel wurden verwendet, und kein Flugstaub wurde in den Ofen zurückgeführt Das Blei war im Konzentrat, in der Schlacke, im Metall und im Flugstaub wie folgt gewichtsmäßig verteilt:

Konzentrut

Schlucke

Bleimetall

Flugstaub

Blei, kg 16 293 7 711 3 357 5 080

Die Produktzusammensetzung in Gewichtsprozent ist in der lolgenden Tabelle genannt.

Pb

Fc

Zn

As

Sb

CaO SiO₂

Schlacke 51,5 19,9 8,6

Blei

Flugstaub 77,4 3,7 3,9

Die Schlacke enthielt 0,1% Sulfatschwefel und hatte eine Durchschnittstemperatur von 1280⁰C. Die Abgase enthielten 84% SO₂,1,1% O₂,9% N₂,3% H₂O und 1% CO₂. Der Flugstaub enthielt 2,5% Sulfatschwefel.

Beispiel 2

Ein Bleikonzentrat wurde mit einem Gas, das 97% Sauerstoff enthielt, in den Ofen aufgegeben. Das Konzentrat enthielt 72,5% Pb und 17,2% S mit Sulfiden des Eisens und Zinks als Hauptverunreinigungen. Das

0,2	0,18	0,23	0,84
0,07	0,0006	0,007
5,0	0,25	0,12	0,3

2,9

0,4

Konzentrat wurde in einer Menge von 4,99 kg/Minute aufgegeben. Der Sauerstoff wurde mit der Beschickung in einer Menge von 110% des für die Umwandlung des gesamten Bleisulfids in metallisches Blei berechneten

to Bedarfs zugeführt Kalkstein mit 50% CaO und Flußmittel mit 98% SiO₂ wurden dem Ofen in Mengen von 4,54 kg/Stunde bzw. Mengen von 4,54 kg/Stunde bzw. 13,61 kg/Stunde zugeführt Bei diesem Versuch wurden 20% des Flugstaubs in den Ofen zurückgeführt

i~> Das Blei war im Konzentrat, in der Schlacke, im Metall und im Flugstaub wie folgt gewichtsmäßig verteilt:

Konzentrat

Schlacke ltleimetall

Flugstaub

Blei, kg 15 422 2 858 8 709 3 629

Die Zusammensetzung der Produkte in Gewichtsprozent ist in der folgenden Tabelle genannt.

Pb

Fc

Zn

As

Sb

CaO SiO₂

Schlacke 38,7 13,1 15,8 0,4 0,026 0,029 4,9 12,0

Blei 0,28 <0,0001 0,0015

Flugstaub 77,7 1,1 1,9 7,6 0,006 0,004 0,35 0,2

Die Schlacke enthielt 0,05% Sulfatschwefel und hatte eine Durchschniitstemperatur von 1150°C. Die Abgase enthielten 88% SO₂, 0,06% O₂, 23% N₂, 3% H₂O und ss 3% CO₂. Der Flugstaub enthielt 3,4% Sulfatschwefel.

Beispiel 3

Ein Bleikonzentrat wurde mit einem Gas, das 97% Sauerstoff enthielt, in den Ofen aufgegeben. Das m> Konzentrat enthielt 74,1% Pb und 16,1% S mit Sulfiden des Eisens und Zinks als Hauptverunreinigungen. Das Konzentrat wurde in einer Menge von 4,63 kg/Minute aufgegeben. Der Sauerstoff wurde mit der Beschickung in einer Menge von 100,2% des zur Umwandlung des gesamten Bleiglanzes in metallisches Blei berechneten Bedarfs zugeführt. Flußmittel mit 81% SiO₂ wurde dem Ofen in einer Menge von 15,88 kg/Stunde zugeführt. In diesem Fall wurden 85% des Flugstaubs in den Ofen zurückgeführt. Das Blei war im Konzentrat, in der Schlacke, im Metall und in dem Flugstaub wie folgt verteilt:

Konzentrat

Schlacke

Dlcimelall

Flugstaub

Blei, kg

24 494

5 897 16 511

953

11 12

Die Zusammensetzung der Produkte in Gewichtsprozent ist in der folgenden Tabelle genannt.

Pb

Fc

Zn

As

Sb

CaO SiO:

Schlacke 52,2 9,3

Blei

Flugstaub 76,9 1,2

12,4 0,65

0,56 0,0001 I,¹) 5,8

0,0014

2,3
OJ

9,7
0,3

Die Schlacke enthielt 0,1% Sulfatschwefel und hatte eine Durchschnittstemperatur von 1160⁰C. Die Abgase enthielten 88% SO₂, 3% H₂O und 3% CO₂. Der Flugstaub enthielt 3,4% Sulfatschwefel.

Beispiel 4

Ein Bleikonzentrat wurde mit einem Gas, das 97% Sauerstoff enthielt, in den Ofen aufgegeben. Das Konzentrat enthielt 74,5% Pb und 16,2% S mit Sulfiden des Eisens und Zinks als Hauptverunreinigungen. Das Konzentrat wurde in einer Menge von 6,58 kg/Minute aufgegeben. Der Sauerstoff wurde mit der Beschickung in einer Menge von 102,3% des für die Umwandlung des

r> gesamten Bleisulfids in metallisches Blei berechneten Bedarfs zugeführt. Flußmittel mit 81% SiO₂ wurde dem Ofen in einer Menge von 8,16 kg/Stunde zugeführt. In diesem Fall wurden 95% des Flugstaubs in den Ofen zurückgeführt. Das Blei war im Konzentrat, in der

-Ί) Schlacke, im Metall und im Flugstaub wie folgt verteilt.

Konzentrat

Schlacke Bleimetall

Flugstaub

Blei, kg 44 679 10 886 33 112 590

Die Zusammensetzung der Produkte in Gewichtsprozent ist nachstehend genannt.

Pb

Fe

Zn

Sb

CaO

SiO₂

Schlacke

Blei

Flugstaub

51,5 9,4

77,0 1,2

12,6

1,9

0,53	0,06	0,04
0,25	< 0,0001	0,0015
5,8	0,007	0,005

2,2

0,7

9,5

0,3

Die Schlacke enthielt 0,1% Sulfatschwefel und hatte eine Durchschnittstemperatur von 1180⁰C. Die Abgase enthielten 87% SO₂, 0,5 O₂, 6% N₂, 3% H₂O und 3% CO₂. Der Flugstaub enthielt 3,3% Sulfatschwefel.

Die vorstehenden Analysen zeigen, daß durch Betrieb bei einer Temperatur der Verbrennungszone oberhalb der Temperatur, bei der das Bleisulfat zersetzt wird, und durch Aufrechterhaltung einer verhältnismäßig hohen Bleioxidkonzentration in der Schlacke eine wirksame Zersetzung des Bleisulfids durch die Reaktionen gemäß den Gleichungen I und V erreicht wird. Die Unterschiede zwischen dem Gesamtschwefelgehalt und dem Sulfatschwefelgehalt des Flugstaubs in den vorstehenden Beispielen lassen erkennen, daß etwa die Hälfte des Gesamtschwefels in der Sulfidform vorliegt. Es ergibt sich, daß elementares Blei und Schwefeldioxid durch die Reaktion gemäß Gleichung VI gebildet werden, wenn Dämpfe auf die Badoberfläche fallen, deren Temperatur über 1100⁰C liegt. Diese Faktoren gewährleisten die Bildung einer schwefelarmen Schlacke und eines schwefelarmen metallischen Bleis. Durch die verhältnismäßig hohe Konzentrationen an niedrigschmelzendem Bleioxyd in der Schlacke wird außerdem die Schlacke dünnflüssig gehalten, so daß weniger Flußmittel, das eine thermische Belastung des Prozesses darstellt, erforderlich ist Zink in der Schlacke kann nach einem üblichen Verfahren durch Verdampfen aus der Schlacke gewonnen werden.

Die im Flugstaub hauptsächlich als Bleioxid gewonnene Bleimenge von 20 bis 30% des Bleis im verarbeiteten Konzentrat ist mit der Menge vergleichbar, die bei anderen Verfahren, denen keine Sinterstufe vorgeschaltet ist, gebildet wird. Die Rückführung von Bleioxiddämpfen, die verhältnismäßig leicht aus den Abgasen zurückgewonnen werden, zum Ofen trägt erheblich zum Ausbringen an Bleiprodukt ohne wesentliche Erhöhung des Bleioxidgehalts der Schlacke bei. Wie in Beispiel 4 erwähnt, liegt der geschätzte Bleigehalt von 9072 kg in dem zum Ofen zurückgeführten Flugstaub in der gleichen Größenordnung wie die 10886 kg Blei, die in die Schlacke übergegangen sind. Mit der Rückführung wird ein Gleichgewicht eingestellt. Die Reaktion gemäß Gleichung V wird begünstigt. Das Bleioxid aus den Dämpfen reagiert mit dem ebenfalls in den Dämpfen enthaltenen Bleisulfid unter Bildung von Blei und Schwefeldioxid. In der Anfangsreaktion gebildete Verunreinigungen, z. B. Zink, Arsen und Antimon, reichern sich in den Dämpfen nicht an. Stickstoffanalysen der austretenden Gase zeigen, daß etwas Sauerstoff durch Eindringen von Luft in den Ofen vorhanden war.

Beim Betrieb eines Ofens, der eine für die Behandlung von 100 t Bleikonzentrat pro Tag genügende Größe hatte, wurde festgestellt, daß ein wesentlicher Teil des Sauerstoffs, der zur Bildung einer wenigstens 35% Blei als Bleioxid enthaltenden Schlacke erforderlich ist, auf anderem Weg als durch den mit der feinteiligen Beschickung eingeführten Sauerstoff zugeführt werden kann. Dies wird in Beispiel 5 veranschaulicht, wo kein metallisches Blei gebildet wurde. Das gesamte Blei im Bleisulfid in der Beschickung wurde in bleioxidhaltige Dämpfe und schwefelarme, Bleioxid enthaltende Schlacke umgewandelt. In diesem Beispiel genügte die Menge an sauerstoffreichem Gas in Mischung mit der feinteiligen Beschickung, um die im Prozeß erforderli-

ί4

chen Temperaturen aufrechtzuerhalten, jedoch war sie geringer als die in allen vorhergehenden Beispielen angegebene Menge.

Beispiel 5

Ein Bleikonzentrat wurde mit einem 97% Sauerstoff enthaltenden Gas gemischt und in einen Ofen der in der Abbildung gezeigten Bauart aufgegeben. Das Konzentrat enthielt 65,5% Pb, 18,0% S, 9,8% Fe und 3,5% Zn mit Sulfiden des Eisens und Zinks als Hauptverunreinigungen. 55714 kg Konzentrat wurden mit einer Geschwindigkeit von 44,45 kg/Minute aufgegeben. Die in Mischung mit dem feinteiligen Konzentrat zugeführte Sauerstoffmenge betrug 83% des für die Umwandlung des gesamten Bleisulfids in metallisches Blei berechneten stöchiornetrischen Bedarfs. Keine Zuschläge wurden verwendet, und kein Flugstaub wurde repetiert. Bei diesem Versuch bildete sich kein metallisches Blei, und nur 25% des Abgases bestanden aus Schwefeldioxid. Es war offensichtlich, daß eine wesentliche Sauerstoffmenge als Luft auf einem anderen Wege als durch die Düse 24 in den Ofen eintrat.

Konzentrat Schlacke Blcimetal! Flugstaub

Blei, kg 36 492 26 104

10 319

Die Zusammensetzung der Produkte in Gewichtsprozent ist in der folgenden Tabelle genannt.

Pb

Fc

Zn

CaO SiO₂

Schlacke 61,3 13,4 4,0 0,3 0,8 2,6 Flugstaub 74,4 3,7 3,9 5,0 0,4 0,6

Die Schlacke enthielt 0,1% Sulfatschwefel und hatte eine Durchschnittstemperatur von 115O⁰C. Der SO₂-Gehalt des Abgases war zwar niedriger als in den Abgasen im Falle der Beispiele 1 bis 4, überstieg jedoch immer noch die Konzentration von etwa 12%, die für die Herstellung von Schwefelsäure geeignet ist.

Dieses Beispiel zeigt, daß der gasförmige Sauerstoff, der in Mischung mit der feinteiligen Beschickung in den Ofen eingeführt wurde, genügte, um die Schlackentemperatur über 1100°C zu halten. Diese Sauerstoffmenge, die 83% des für die Umwandlung des gesamten Bleisulfids in metallisches Blei berechneten stöchiometrischen Bedarfs betrug, genügte jedoch nicht, um das gesamte Blei in Bleioxid umzuwandeln. Bei diesem Ofen mit einer Kapazität von 100 t/Tag drang wesentlich mehr Luft von außen ein als bei dem dichteren Versuchsofen von 10 t/Tag, der bei den in den Beispielen 1 bis 4 beschriebenen Versuchen ein Abgas bildete, das mehr als 80% SO₂ enthielt. Es konnte somit festgestellt werden, daß ein Teil des Sauerstoffbedarfs für die Aufrechterhaltung der gewünschten Bleioxidkonzentration in der Schlacke aus einer Fremdquelle, z. B. durch eingedrungene Luft, gedeckt werden kann, während der Sauerstoff, der in Mischung mit der feinteiligen Beschickung in den Ofen eintritt, Temperaturen aufrechterhält, die genügend hoch sind, um einen geringen Sulfatschwefelgehalt in der Schlacke zu gewährleisten.

Die Sauerstoffzufuhr muß genügen, um die in den Beispielen 1 bis 5 beschriebenen schwefelarmen Schlacken und das in den Beispielen 1 bis 4 beschriebene schwefelarme metallische Blei zu erhalten und die erhöhten Betriebstemperaturen zu erzeugen und aufrechtzuerhalten, die einen niedrigen Sulfatgehalt in den Schlacken sicherstellen. Um diesen speziellen Sauerstoffbedarf zu decken, muß erstens genügend Sauerstoff in Form von sauerstoffreichem Gas, das wenigstens 60% Sauerstoff enthält, in Mischung mit der feinteiligen Beschickung vorhanden sein, um die Oxidation des Bleisulfids in einer Verbrennungszonen-

ici flamme mit einer Temperatur oberhalb von 1300⁰C auszulösen und aufrechtzuerhalten und genügend Oxidationswärme zu bilden, um das geschmolzene Bad bei einer Temperatur oberhalb von 1100⁰C zu halten, und zweitens genügend Gesamtsauerstoff vorliegen, daß ständig eine Schlacke vorhanden ist, deren Bleigehalt als Bleioxid so hoch ist, daß es mit dem auftreffenden Bleisulfid reagiert und den Schwefel aus dem in die Schlacke eintretenden Bleisulfid als Schwefeldioxid entfernt. Beispiel 2 zeigt, daß ein Bleigehalt von etwa 35% in der Schlacke genügt, um den Bedarf an Bleioxid zu decken. Die Beispiele 1,3 und 4 zeigen, daß mit einem Bleigehalt in der Schlacke bis 55% noch ein hohes Ausbringen von Blei als metallisches Blei -rzielt wird. Der in Beispiel 5 beschriebene Versuch, bei dem der Gesamtschwefelgehalt in der Schlacke 0,3% einschließlich 0,1% Sulfatschwefel betrug, zeigt, daß das Verfahren so durchgeführt werden kann, daß in einer schwefelarmen Schlacke die gesamten oder fast die gesamten Bleianteile, die

jo nicht mit den Dämpfen austreten, gewonnen werden.

Bei der Durchführung dieses Verfahrens mit wenigstens 35% Blei als Bleioxid in der Schlacke werden eine schwefelarme Schlacke und ein schwefelarmes metallisches Blei gebildet. Um aus dem Ofen einen

r> wesentlichen Anteil des Bleis als metallisches Blei abzuziehen, wird vorzugsweise mit einer Schlacke gearbeitet, die etwa 35 bis 55% Blei enthält. Für den Betrieb eines Ofens, bei dem Luft von außen eindringt, erkennbar an wenigstens 80% SO2 im Abgas bei den in den Beispielen 1 bis 4 beschriebenen Versuchen, ist es zweckmäßig, die Gewinnung von Blei als Weichblei durch Einführung einer vorbestimmten Menge eines sauerstoffreichen Gases mit der feinteiligen Beschikkung zu regeln. Für den Betrieb eines Ofens, bei dem eine größere Luftmenge von außen eindringt, muß eine solche Sauerstoffmenge zugeführt werden, daß eine Schlacke gebildet wird, die eine Bleioxidmenge enthält, die zur Reaktion mit dem Schwefel und zur Entfernung des Schwefels als Schwefeldioxids aus den in den aufprallenden Teilchen enthaltenen Sulfiden genügt. Die Temperatur der Schlacke muß so hoch sein, daß Sulfate, die als niedergeschlagene, sowohl Sulfidschwefel als Sulfatschwefel enthaltende Dämpfe oder als Kreislaufdämpfe in das Bad eintreten, und andere oxidische Materialien, die in den Ofen in der Nähe der Verbrennungszone aufgegeben werden, zersetzt werden. Durch Aufrechterhaltung von wenigstens 35% Blei als Oxid in der Schlacke und einer Schlackentemperatur oberhalb von 1100° C wird der Eintritt von Schwefel ir

bo eine tiefere Schicht des metallischen Bleis verhindert Eine Ofengang, bei dem die gesamten Bleibestandteile des Konzentrats zu dämpfen und schwefelarmei Schlacke oxidiert werden, wie es bei dem in Beispiel ί beschriebenen Versuch der Fall ist, und die anschließen-

b5 de Reduktion der Schlacke zur Gewinnung des metallischen Bleis bieten wirtschaftliche Vorteil« gegenüber der Sinterung des Konzentrats und dei Reduktion des Sinters.

15 16

Das vorstehend beschriebene Verhüttungsverfahren das Bleisulfid vollständig in Oxid und Schwefeldioxid |

wird zwar vorzugsweise mit genügend Sauerstoff umzuwandeln, jedoch ist es offensichtlich, daß die

durchgeführt, um eine Schlacke zu bilden, die den Bleibestandteile im Bad mit steigendem Oxidationsgrad

Bleibedarf von 35 bis 55% enthält, der ein erhebliches geringer werdende Anteile an Blei als Weichblei

Ausbringen an Weichblei mit niedrigem Schwefelgehalt, ^r> enthalten. Arsengehalt und Antimongehalt gewährleistet, oder um

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

809 515/232

Claims (12)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Verhütten von Blei unter getrennter Gewinnung der Bleibestandteile und Schwefelbestandteile aus Bleiglanz oder Bleikonzentrat ohne vorherige Sinterung, bei dem man den Bleiglanz oder das Blcikonzcntrat in feinteiliger Form von oben nach unten in und durch die Verbrennungszone eines Ofens in ein geschmolzenes, eine Temperatur von mehr als 1100⁰C aufweisendes Bad, das Bleibestandteile in Form von bleioxidhaltiger, im Prozeß gebildeter Schlacke enthält,einführt, dadurch gekennzeichnet, daß man den Blciglanz oder das Blcikon/cntrat in Mischung mit einer ausreichenden Menge eines wenigstens 60% Sauerstoff enthaltenden Gases durch eine Düse so in den Ofen einbringt, daß der Strom des Bleiglanzes oder des Bleikonzentrats die inneren Ofenwänden nicht berührt und auf die Badoberfläche aufprallt und diese durchdringt, daß man in den Ofen Oxidmaterial in Form von im Kreislauf geführten Dämpfen, Flußmittel oder Sulfatauslaugungsrückständcn in einem Strom, der mit dem Strom von Blciglanz oder Blcikonzentrat nicht zusammenfällt, einführt, und daß man die Flamme in der Verbrennungszone bei mindestens I J00"C, den Bereich des Bades, wo der Strom von Bleiglanz oder Bleikonzenirat aufpralli, über 1 300" C und mindestens 35% Blei als Bleioxid in der Schlacke hält.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß kontinuierlich gearbeitet wird.

3. Verfahren nach Anspruch I oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Bleibesiandteilc, die in dem aus dem Ofen abgezogenen geschmolzenen Material einhalten sind, Weichblei mit weniger als 0,001% Arsen und weniger als 0,01% Antimon gewonnen wird.

4. Verfahren nach Anspruch I bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß etwa 35 bis 55% Blei als Bleioxid in der Schlacke gehallen werden.

5. Verfahren nach Anspruch I oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß alle in dem aus dem Ofen abgezogenen geschmolzenen Material enthaltenen Bleibestandteile in Form von Bleioxid gewonnen werden.

6. Kontinuierliches Verfahren nach Anspruch 1 bis 5. dadurch gekennzeichnet, daß der Bleioxidgchalt des die Bleibeslandteile enthaltenden Materials zu im wesentlichen schwefelhaltigem Blei reduziert wird.

7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß ein sauerstoffreiches Gas, das wenigstens 75¹Mi Sauerstoff enthält, verwendet wird.

8. Verfahren nach Anspruch I bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das geschmolzene Bad durch die Oxidationswärmc ir der Verbrennungszone bei einer Temperatur im Bereich von etwa 1100" bis 1300"C gehalten wird.

9. Verfahren nach Anspruch I bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschickung aus Blciglanz oder Bleikonzentrat in feinteiliger Form in Mischung mit einem sauerstoffreichen Gas von oben nach unten aus einem Abstand von wenigstens 0,9 m oberhalb der Schlackendecke in den Ofen aufgegeben wird.

10. Verfahren nach Ansnruch I bis 9. dadurch

gekennzeichnet, daß als Konzentrat ein Flotationsprodukt verwendet wird.

11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur während der Oxidation des Erzes oder des Konzentrats in der Verbrennungszone vor dem Auftreffen auf dem geschmolzenen Bad über etwa 1500"C, vorzugsweise bei etwa 1700⁰C, gehalten wird.

12. Verfahren nach Anspruch I bis II, dadurch gekennzeichnet, daß ein die Bleibestandteile enthaltendes geschmolzenes Material, das weniger als 1% Schwefel enthält, aus dem Ofen durch einen Abstich, der von dem Aufprallbereich der Beschickung entfernt ist, abgezogen wird.