DE2304653B2

DE2304653B2 - Verfahren zur herstellung eines leiters mit polyolefinschaumisolierung

Info

Publication number: DE2304653B2
Application number: DE19732304653
Authority: DE
Inventors: Atushi Nishinomiya Fujiwara Tasuaki Kobe Asai Akira Nishinomiya Hyogo Jitsukawa Masao Kumagaya Saitama Utumi, (Japan)
Original assignee: Daimchi-Nippon Cables Ltd, Amagasaki, Hyogo (Japan)
Priority date: 1972-01-31
Filing date: 1973-01-31
Publication date: 1977-09-29
Also published as: GB1409140A; JPS5216235B2; DE2304653A1; AU5152373A; JPS4881076A; DE2304653C3; US3896198A

Description

5 < X, und
- 10 \og\o(MI)S X^ - 10 \ogm(MI)+30

20

genügt, worin Λ'der Gewichtsprozentsatz des Erweichungsmittels, bezogen auf das Gewicht der Polyolefinschmelze und MI der Schmelzindex des Polyolefins ist,

(b) die Polyolefinschmelze und das Erweichungsmittel in dem Extruder mischt.

(c) die Polyolefinschmelze, welche das Erweichungsmittel enthält, auf den elektrischen Leiter zur Herstellung einer geschäumten Schicht um diesen herum extrudiert, wobei der elektrische Leiter vor dem Einführen in den Querspritzkopf des Extruders auf eine Temperatur 7c(0° C) erhitzt wurde, welche der Formel

-0,4 Tr+ I6O< Tc < -0,4 T« + 300

genügt, in welcher Tr die Temperatur der Polyolefinschmelze in dem Querspritzkopf des Extruders ist, und anschließend

(d) die Wasserkühlung für die geschäumte Polyolefinschicht auf dem elektrischen Leiter innerhalb eines Zeitraumes von 2 χ 10~²Sek. in Gang bringt, nachdem die Schicht den Querspritzkopf des Extruders verlassen hat.

2. Verfahren nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, daß das chemische Triebmittel in das Polyolefin inkorporiert wird, bevor das Polyolefin in den Extruder eingeführt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin ein Polyäthylen mit einer Dichte im Bereich von 0,93 bis 0,96 g/cm³ und einem Schmelzindex im Bereich von 0,1 bis 0,5 g/10 Min. ist.

4. Verfahren nach Anspruch I, dudurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin ein Polypropylen mil einer Dichte im Bereich von 0,89 bis 0,91 g/cm¹ und einem Schmelzindex im Bereich von 0,1 bis 1,0 g/10 Min. ist.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das chemische Treibmittel Azodicarbonamid mit einer Teilchengröße von kleiner als 10 μ ist.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Erweichungsmittel ein Kohlenwasserstoff ist.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Kohlenwasserstoff einen Siedepunkt von ISO bis 350⁰C und eine Viskosität von 0,5 bis 10³ cSt bei 20⁰C aufweist.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Kohlenwasserstoff Dimethylbenzol, Tetralin, Decalin, flüssiges Paraffin, Mineralöl, Polybuten und/oder eine Alkylbenzol-Mischung ist.

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin Polyäthylen ist und der elektrische Leiter vorher bis zu der Temperatur (T_c) aufgeheizt wird, welche der Forme!

-0,4 Tr+\80ύ Tc^ -0,4 Tr + 260

genügt.

10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin Polypropylen ist und der elektrische Leiter vorher bis zu der Temperatur (Tc) aufgeheizt wird, welche der Formel

-0,4 Tr+ 200S T_c< -0,4 7«+260

genügt.

11. Verfahren nach Anspruch 1,
zeichnet, daß die Menge (X)
Erweichungsmittels den Formeln

,Yä; 5, und

dadurch gekenndes zugesetzten

- 10 \o

genügt.

12. Verfahren nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, daß die Wasserkühlung innerhalb eines Zeitraums von 15 χ 10~³Sek. in Gang gebracht wird, nachdem die Schicht den Querspritzkopf des Extruders verlassen hat.

Diese Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur lerstellung eines, mit einer dünnen Isolierschicht aus eschäumtem Polyolefin überzogenen elektrischen .eiters, der vorzugsweise als isolierter Leiter für 'ernmelde- und Verbindungskabel Verwendung findet, ei einer hohen Lineargeschwindigkeit. In besonderen iusführungsforrnen ist die Erfindung auf ein Verfahren ur Herstellung eines, mit einer Isolierschicht aus eschäumtem Polyolefin überzogenen Leiters abgeno stellt, in welchem ein mit einem chemischen Treibmittel gemischtes Polyolefin auf einen Leiter extrudiert und das Polyolefin durch Einwirkung des Treibmittels aufgeschäumt wird.

Geschäumte Polyolefine, insbesondere geschäumtes Polyäthylen werden als Isoliermaterialien für die Leiter von Fernmeide- und Verbindungskabe! ganz allgemein verwendet. Eines der Probleme, mit denen man während der Herstellung derartiger isolierter Leiter

23 04 65,'

konfrontiert wird, isi die relativ niedrige Lxinis
schwindigkeit des isolierenden Materials auf ilen Leiter, d.h., es wäre wünschenswert, den Leiter mit dem isolierenden Material bei einer hohen Lineargeschwindigkeit zu umspritzen. Polyolefine haben im allgemeinen ■> eine hohe .Schmelzviskosität, und es ist daher für das Extrudieren des Polyolefins bei einer hohen Lineargeschwindigkeit erforderlich, die Temperatur des Polyolefins zu erhöhen, z. B. bis auf eine Temperatur von über 25O⁰C. Jedoch sind chemische Treibmittel, die in der m Lage sind, die Polyolefine bei derartig hoh^n Temperaturen in vorteilhafter Weise aufzuschäumen, nicht verfügbar, und man muß daher die Extrusion bei einer Temperatur von unterhalb 250⁰C durchführen, und es ist ferner eine Extrusion bei hohen Lineargeschwindigkei- i> ten, ζ. B. bei 500 m/Min, oder darüber, schwierig zu bewerkstelligen.

Es wurde bereits ein Verfahren zur Herstellung von mit einer Isolierschicht aus geschäumten Polyolefin überzogenen elektrischen Leitern unter Verwendung von chemischen Treibmitteln bei einer hohen Lineargeschwindigkeit vorgeschlagen. In diesem bekannten Verfahren werden verschäumbare Polyolefin-Verbindungen, die mit einem chemischen Treibmittel vermischt sind, vor der Extrusion mit organischen Flüssigkeiten, wie z. B. Tetralin, Xylol, etc., gequollen. Die organischen Flüssigkeiten, welche so in den gequollenen Polyolefin-Verbindungen eingeschlossen sind, erniedrigen die Viskosität der Polyolefinschmelze in dem Extruder und die Polyolefine können als ein Ergebnis hiervon bei einer hohen Lineargeschwindigkeit bei der Expansionstemperatur des chemischen Treibmittels, beispielsweise bei einer Temperatur von unterhalb 200⁰C, extrudiert werden. Jedoch weist dieses bekannte Verfahren einige Nachteile auf: (i) Das Quellen der Polyolefin-Verbindung mit einer organischen Flüssigkeit erfordert eine lange Zeitdauer, (ii) es ist schwierig, den Quellungsgrad reproduzierbar zu regeln, und es führt eine Veränderung in dem Quellungsgrad zu einer Änderung der elektrischen und mechanischen Eigenschaften des Produktes; (iii) es wird für das Quellen der Polyolefin-Verbindung und das Halten der gequollenen Verbindung unter konstanten Bedingungen eine Reihe von Betriebseinrichtungen im großtechnischen Maßstab benötigt.

Die vorstehenden Nachteile sind von Bedeutung, wenn man sich vergegenwärtigt, daß bei mit einer geschäumten Isolierschicht überzogenen Leitern für Fernmelde- und Verbindungskabel die Isolationsschicht derselben gleichmäßig verschäumt sein, die Oberfläche der Schicht glatt und die mechanische Festigkeit derselben, insbesondere die Dehnungseigenschaften, hoch sein müssen.

Im Hinblick auf den vorstehend geschilderten Sachverhalt hat die Anmelderin ein Verfahren zur Erniedrigung der Viskosität einer Polyolefinschmelze durch direktes Einspritzen einer o\ ganischen Flüssigkeit in die Polyolefinschmelze in den Extruder und durch Mischen der organischen Flüssigkeit und der Polyolefinschmelze durch Einwirkung des Mischeffekts des Extruders entwickelt, und sie hat eine Extrusion von Polyolefinen mit hohen Geschwindigkeiten bei niedere.) Temperaturen erzielt. Gemäß diesem Verfahren ist es mit einer sehr einfachen Vorrichtung und Arbeitsweise möglich, Polyolefine mit hoher Geschwindigkeit zu extrudieren.

Es ist die Aufgabe, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von mit einer Isolierschicht aus gleichmäßig geschäumtem Polyolefin überzogenen Leitern mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften zu schäften, das sich mit hoher linearer Geschwindigkeit durchführen läßt.

Diese Aufgabe wird durch die im Patentanspruch 1 angegebene Erfindung gelöst.

Im einzelnen wurde gefunden, daß die vorstehend erwähnten Ziele gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung erreicht werden können, durch welches eine Isolationsschicht aus geschäumtem Polyolefin mit einer Dicke von 0,08 his 0,5 mm um einen Leiter herum mit einem Durchmesser von 0,32 bis 1,2 mm ausgebildet wird (wobei der Leiter aus einem Leiter-Material hergestellt ist, wie es gewöhnlich zur Zeit in einem Fernmelde- bzw. Verbindungskabel eingesetzt wird, wie z. B. ein Kupferleiter, Aluminiumleiter).

Die Erfindung wird nachfolgend anhand der Figur näher erläutert.

Ein Leiter 1 wird durch eine Vorheizvorrichtung 3 für den Leiter vom Induktionstyp durchgeführt und auf eine angegebene Temperatur erhitzt und anschließend in einen Extruder-Querspritzkopf 6 eingeführt. Die Temperatur des vorerhitzten Leiters wird durch ein Infrarot-Thermometer 2 vom Fleckschärfe-Typ gemessen. Andererseits werden verschäumfähige Polyolefin-Pellets, welche ein chemisches Treibmittel enthalten, in einen Einfülltrichter 7 eines Extruders 5 aufgegeben und in dem Extruder 5 geschmolzen. Eine vorbestimmte Menge eines Erweichungsmittels (das später im Detail beschrieben werden wird) wird in die Polyolefinschmelze in den Extruder mittels einer Injektionspumpe 4 durch ein Ansatzrohr (nicht gezeigt), das durch die Zylinderwand des Extruders hindurchdringt, eingespritzt. Anschließend werden die Polyolefinschmelze und das eingespritzte Erweichungsmittel miteinander durch den Mischeffekt des Extruders zur Erniedrigung der Viskosität der Polyolefinschmelze gemischt. Die in dieser Erfindung verwendeten Polyolefine haben im allgemeinen eine Schmelzviskosität von 10⁴ bis 10^bcP bei 190⁰C bei einer Schergeschwindigkeit von 10²/Sek. Durch das vorstehende Vermischen mit einem Erweichungsmittel fällt die Schmelzviskosität der erhaltenen Mischung des Polyolefins und des Erweichungsmittels in einen Bereich von 10² bis 10⁵ cP bei 19O⁰C und bei einer Schergeschwindigkeit von 10²/Sek. ab. Die so mit dem Erweichungsmittel vermischte, verschäumbare Polyolefin-Verbindung wird aus dem Umspritzwerkzeug des Querspritzkopfes 6 auf den Leiter 1 extrudiert.

Die Überzugsschicht, die aus der Austrittsöffnung des Umspritzwerkzeuges extrudiert und von dem hohen Druck, unter welchem die Polyolefinschmelze innerhalb des Extruders steht, entspannt wird (die angewandter Drücke sind in Übereinstimmung mit den überlicherweise gemäß dem Stande der Technik angewandter Drücken, z. B. in der Größenordnung von 50 bi: 500 kg/cm²), schäumt auf und wird anschließend zi einem beweglichen Kühlwassertrog 8 und danach zt einem Kühlwassertrog 9 geführt, während die Isolationsschicht abgeschreckt und verfestigt wird. Bei dei vorliegenden Erfindung ist es wesentlich, daß da: Abschrecken innerhalb eines Zeitraumes beginnt nachdem die Schicht aus dem Umspritzwerkzeuf ausgetreten ist, wie dies später im einzelnen beschrieber werden wird. Andererseits ist die Gesamtkühlzeit dei Leiterschicht nicht übermäßig entscheidend und kam ziemlich willkürlich ausgewählt werden, vorausgesetzt daß die Porengröße der geschäumten Schicht nich nachteilig beeinflußt wird. Gewöhnlich wird im korn

merziellen Betrieb die Gesamtkühlzeit in einem Bereich von etwa 0,5 bis etwa 5 Sekunden liegen, obwohl größere und kleinere Werte angewandt werden können. Der bewegliche Kühlwassertrog 8 wird automatisch vorwärts und zurück entlang der Laufrichtung des Leiters mittels eines Servo-Motors Ii bewegt, der auf dem Wassertrog so befestigt ist, daß er die koaxiale Kapazität des mit einer Isolierschicht aus geschäumtem Polyolefin umspritzten Leiters konstant hält. Der Servo-Motor wird durch die elektrische Ausgangsgröße des Kapazitätskontrollinstrumentes 10 reguliert, das die koaxiale Kapazität des mit einer geschäumten Isolierschicht aus Polyäthylen bedeckten Leiters in Wasser mißt.

Der Leiter 1 wird von einer Walze 16 über eine Antriebswalze 12, eine Meßvorrichtung für den Außendurchmesser 13, ein Funkenprüfgerät 14 und eine Tanzwalze 15, aufgenommen.

Die in der vorliegenden Erfindung angewandten Polyolefine sind Polymere, Copolymere und Terpolymere, die eine Kettenstruktur der allgemeinen Formel besitzen

worin R H oder eine gesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und π eine positive ganze Zahl zwischen etwa 500 und etwa 20 000 darstellt.

Beispiele der vorstehenden Polymeren sind Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten-1. Beispiele der obengenannten Copolymeren und Terpolymeren sind Äthylen-Propylen-Copolymere mit einem Äthylen-Gehalt von zumindest etwa 80 Gew.-%, Äthylen-Buten-Copolymere mit einem Äthylen-Gehalt von zumindest etwa 80 Gew.-%, Äthylen-Propylen-Buten-Terpolymere mit einem Äthylen-Gehalt von zumindest etwa 80 Gew.-%, Propylen-Äthylen-Copolymere mit einem Propylen-Gehalt von zumindest etwa 80 Gew.-% und Propylen-Buten-Copolymere mit einem Propylen-Gehalt von zumindest etwa 80 Gew.-%.

Gemischte Polymere von zwei oder mehreren dieser Polymeren und/oder Copolymere und/oder Terpolymere können ebenso verwendet werden.

In der vorliegenden Erfindung wird der Schmelzindex der Polyolefine nach verschiedenen Methoden in Abhängigkeit von ihrem Schmelzpunkt, gemessen nach ASTM, D 2117-64, wie folgt bestimmt: Der Schmelzindex von Polyolefinen mit einem Schmelzpunkt von fi"C (7i<15O°C) wird nach der Bedingung E von ASTM, D 1238-65 T gemessen; der Schmelzindex von Polyolefinen (die einen Schmelzpunkt von tfC aufweisen, wobei 150"C^ h <190°C ist) nach Bedingung I. von ASTM, D 1238-65 T; und der Schmelzindcx von Polyolefinen mit einem Schmelzpunkt von ii"C, wobei fiä, 190⁰C ist, wird nach Bedingung O von ASTM, D 1238-65 T gemessen.

Diejenigen Polyolefine werden bevorzugt, die einen Schmelzindcx von 0,1 bis 2,0 g/Min., insbesondere von 0,1 bis 0,8 g/10 Min. aufweisen.

Polyäthylen, insbesondere eines mit einer Dichte von 0,930 bis 0,96OgA-¹Hi' und einem Schmelzindcx von 0,1 bis 1,0 g/10 Min., gemessen nach Bedingung E, und Polypropylen, insbesondere eines mit einer Dichte von 0,89 bis 0,910 g/cm¹ und einem Schmelzindcx von 0,1 bis 1,0 g/10 Min., gemessen nach Bedingung L, sind dem Verarbeitungsverfahren gemäß Erfindung besonders zugänglich.

Es ist möglich, andere Polymere als die oben aufgezählten Polyolefine zu der Schmelze in einer Menge von weniger als 50 Gew.-% zuzugeben. Derartige Zusatz-Polymere sollten einen Schmelzpunkt von unterhalb 200⁰C und einen Olefingehalt von höher als 50 Gew,-% aufweisen. Vorzugsweise werden

ίο derartige Zusatz-Polymere in einer Menge von höchstens 20 Gew.-% angewandt, wie z. B. diejenigen, die in »Plastics Copolymer Data« Tokyo, 1970, P113-131, P 183-195, P 279-287, P 317-321 und P 359-373 (herausgegeben durch Sogo-Kagaku-Kenky-5 usho) beschrieben sind.

In der vorliegenden Erfindung sind die chemischen Treibmittel solche Treibmittel, die thermische Zersetzung erleiden, und die durch Einwirkung von Hitze Stickstoffgas, Kohlendioxidgas, etc. erzeugen.

Ganz allgemein können diejenigen Treibmittel verwendet werden, die in »Modern Plastic Encyclopedia« Vol. 49, No. 10A, auf den Seiten 292 bis 294 und in »SPE Journal« September 1962, auf den Seiten 1184 bis 1192 beschrieben sind. Bevorzugt angewandte chemisehe Treibmittel sind solche mit einer gebildeten Gasmenge von etwa 80 bis etwa 400 cm³ (bei N.T.P./g) und einer Zersetzungstemperatur von etwa 150 bis etwa 250⁰C. Obwohl zahlreiche Beispiele derartiger Treibmittel einem Fachmann sofort gegenwärtig sein werden sollen spezifische Beispiele besonders brauchbarer Treibmittel nachstehend angeführt werden:
(i) Azoverbindungen, wie z. B. Azodicarbonamid,

Bariumazodicarboxylat, etc.;
(ii) N-Nitrosoverbindungen, wiez. B.

Ν,Ν'-Dinitrosopentamethylentetramin;
(iii) Hydrazide, wie z. B. p,p'-Oxybis-

benzolsulfonylhydrazid), Diphenylsulfon-3,3'-disulfonylhydrazid, Trihydrazinotriazin, etc.:
(iv) Semicarbazide,wiez. B.p-Toluolsulfonyl-

semicarbazid, 4,4'-Oxybis(benzolsulfony I-

semicarbazid) und dergl., und
(v) andere Mittel, wiez. B.

p-Toluolsulfonylazid,4,4'-Diphenyldisulfonylazid, und dergl.

Azodicarbonamide, insbesondere mit einer mittlerer Teilchengröße von unter 10 μ werden in der vorliegen den Erfindung besonders bevorzugt, da die Zellstruktui der geschäumten Isolationsschicht fein und gleichmäßig wird und deshalb die Schicht in ihren mechanischer Eigenschaften überlegen ist.

Die Menge an zu dem Polyolefin zugesetzten Treibmittel kann selbstverständlich in Abhängigkeit voi der Art und der Qualität desselben variieren, lieg jedoch gewöhnlich im Bereich von 0,5 bis 10,0 Gew.-°/(i bezogen auf das Polyolefin bzw. die Polyolefine. Wem als Treibmittel Azodicarbonamid verwendet wird, wir< es vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 5,0 Gcw.-"/t insbesondere 0,5 bis l,0Gcw.-%, eingesetzt.

Diese chemischen Treibmittel können in die Polyolc

(«' fine linier Verwendung herkömmlicher Vorrichtunger wie z. B. durch einen Zwciwalzcnmischer, cinci Trommel- oder Taumelmischer, etc., eingemischt wer den. Wahlweise können diese Mittel aber auch direkt ii dem Extruder zu den Polyolefinen, zusammen mit den

i'5 Erwcichungsmittcl, oder unabhängig von dem Erwci chungsmittel, durch ein Ansalzrohr, das durch cli> Zylinderwand des Extruders hindurchführt, zugeset/ werden. Wenn Azodicarbonamid als chemisches Treib

mittel verwendet wird, kann ein Problem insofern entstehen, als weiße Feststoffe an der inneren Wandung des Extrusionswerkzeuges etc. als festhaftender Belag während des Extrusionsverfahrens auftreten, wodurch die Austrittsöffnung des Umspritzwerkzeuges verengt und als Ergebnis der Innendruck des Extruders erhöht wird. Nach eingehenden Untersuchungen wurde gefunden, daß die weißen Feststoffe Zersetzungsprodukte des Azodicarbonamids sind, die hauptsächlich aus Cyanursäure bestehen. Die Bildung des weißen Feststoffes kann durch Zusatz von amorphem Siliciumdioxid mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von unterhalb 80 ηιμ in einer Menge von zumindest 10 Gew.-%, vorzugsweise von 20 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Treibmittels, verhindert werden. Der Zusatz von Siliciumdioxid wirkt sich für die Verschäumungsextrusion gemäß der vorliegenden Erfindung nicht nachteilig aus.

Es ist bei der vorliegenden Erfindung unabdingbar, den Leiter vorher auf eine Vorheiztemperatur Tc zu erwärmen, welche der nachfolgenden Gleichung

-0,4

160< TcS -0,4 T« + 300

genügt, worin Tr die Extrusionstemperatur bedeutet. Wenn Tc niedriger als (-0,4 Tr +160)° C ist, wird das auf den Leiter extrudierte Polyolefin rasch durch den Leiter auf eine Temperatur unterhalb der Verschäumungstemperatur des Extruders abgekühlt und es bildet sich irgendwelches nichtverschäumtes Polyolefin, worin eine Orientierung der Polyolefin-Moleküle erfolgt, auf der Oberfläche des Leiters, und als Folge hiervon wird die Isolationsschicht keine ausreichende Dehnung besitzen. Wenn andererseits die Vorheiztemperatur T_c höher als (-0,4 Tr +30O)⁰C ist, wird die Zellengröße in dem Schaum zu groß und als Ergebnis die Oberfläche der geschäumten Isolationsschicht rauh.

Die Extrusionstemperatur 7"« ist, wie oben beschrieben, die Temperatur der verschäumbaren Polyolefinschmelze in dem Querspritzkopf. In der Praxis ist die Temperatur Tr auf eine Temperatur festgelegt, die in den Bereich der Zersetzungslemperatur des verwendeten Treibmittels fällt, da die Treibmittel gewöhnlich in einem relativ engen Temperaturbereich (nämlich der Zersetzungstemperatur) für die Verschäumung der Polyolefine wirksam sind. Wenn z. B. Azodicarbonamid verwendet wird, ist die bevorzugte Extrusionstemperatur Tr etwa 200°C, die gleich der Zersetzungstemperatur des Azodicarbonamid«; ist. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird es bevorzugt, im allgemeineu eine Extrusionstemperatur 7"/,· von 150° bis 250"C auszuwählen. Während nach dem Stande der Technik hohe Extrusionsgcschwindigkeitcn, welche bei einer Geschwindigkeit von 500 m/Min, oder darüber ein überlegenes Produkt ergeben, schwierig zu bewerkstel- ss ligen sind, auch wenn Erweichungsmittel zugesetzt werden, können derartige hohe Geschwindigkeiten nach der vorliegenden Erfindung leicht erreicht werden.

Der bevorzugte Bereich der Vorhei/.tcmpcriitur des Leiters variiert etwas mit der Art der eingesetzten <> <> Polyolefine. Wenn als Polyolefin Polyäthylen verwendet wird, ist der bevorzugte Bereich wie folgt:

-0,4 Tk+ 18OsS Tr & -0.4 '/'« + 200,
besonders vorteilhaft:

-0,4 Tr+ I8O< Tr& -0,4 7«+220. Im Falle von Polypropylen ist der bevorzugte Bereich folgender:

-0,4 Tr+ 200 S TcS -0,4 7"« +260.

Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es ferner unbedingt notwendig, daß ein Erweichungsmittel zu der Polyolefinschmelze in dem Extruder in einer Menge »X« (Gew.-%, bezogen auf das Polyolefin) zugesetzt wird, welche den nachfolgenden Formeln genügt:

5 S X, und
- 10 logio(M/;< A-< - 10 logiofAi/;+30.

Falls »X« kleiner als 5 Gew.-% oder [- 10 \og\₀(Ml)] Gew.-% ist, wird die Viskosität der Polyolefinschmelze nicht ausreichend herabgesetzt und die Oberflächenglätte der erhaltenen geschäumten Isolationsschicht ist verloren. Andererseits wird, wenn »X« größer als [-10 \og_w(MI)+30] Gew.-% beträgt, die Wirkung der Viskositätsherabsetzung zu groß und der Ausstoß an extrudiertem Polyolefin variiert in zu weitem Maße. Als Ergebnis können die gewünschten Eigenschaften der Isolationsschicht nicht erzielt werden. »X« genügt vorzugsweise den nachfolgenden Gleichungen:

5 < X, und
- 10 \og_w(MI)< X< - 10 log^^M/;+25.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es unbedingt erforderlich, daß das Erweichungsmittel eine Viskosität von unterhalb 10⁴cSt bei 2O⁰C und einen Siedepunkt von 150 bis 400⁰C besitzt. Ein derartiges Mittel hilft außerordentlich gut, die Viskosität der Polyolefinschmelze zu senken und es kann nach der Extrusion mit dem Polyolefin leicht durch Verdampfen und/oder Migration aus der geschäumten Polyolefinschicht entfernt werden. Wenn ein Erweichungsmittel eingesetzt wird, das eine Viskosität von höher als 10⁴ cSt besitzt, ist die Wirkung der Viskositätsherabsetzung ungenügend. Wenn ein Erweichungsmittel mit einem Siedepunkt von oberhalb 400⁰C verwendet wird, kann es aus der geschäumten Schicht wegen seiner geringen Verdampfbarkeit nur schwer entfernt werden. Andererseits treten, wenn ein Erweichungsmittel mit einem Siedepunkt von niedriger als 150⁰C eingesetzt wird, Probleme insofern auf, als die Zcllengröße der erhaltenen geschäumten Polyolefinschicht zu groß wird, oder eine abnorme Ausdehnung in der Schicht infolge der ungünstigen Verdampfung während des Schäumens der Isolationsschicht erfolgt.

Unter den Erwcichungsmiltcln, welche die vorstehenden Anforderungen erfüllen, werden flüssige Kohlenwasserstoffe im Hinblick auf ihre Verträglichkeit mit den Polyolefinen bevorzugt.

Beispiele derartiger organischer Verbindungen sind folgende:

(a) Aliphatische Kohlenwasserstoffe und substituierte alipliatischc Kohlenwasserstoffe, wie /.. W. Nonan, Decan, Undecan, Dodccan, Tridccan, TiMradecan, Pentachlormcthan;

(b) alicyclische Kohlenwasserstoffe, wie z, H. n-llexylcyelopentan, n-Biitylcyclohexan, Dcciilin;

(c) aromatische Kohlenwasserstoffe und substituierte aromatische Kohlenwasserstoffe:

(i) Monoalkylbcii/.oi, wie /.. B. Bulylbeti/ol, IV'iuylbenzol, llcxylbcnzol, Nonylbenzol, Dodecylbenzol, Alkylbcn/.ol-Misehungcn mit Alkylgruppcn, enthaltend 7 bis 15 Kohlcnstol'fato

709 539/21/1

men, Tetramethylbenzol, Benzilidenchlorid,
(ii) Polyalkylbenzole, wie ζ. B. Diäthylbenzol, Tri-

äthylbenzol, Äthyltoluol, Tetramethylbenzol,
(iii) Alkylnaphthalin, wie z. B. Äthylnaphthalin,

Dimethylnaphthalin,
(iv) Alkylbiphenyl, wie z. B. Dimethyldiphenyl;

(d) Alkohole, wie z.B. 1-HeptanoI, 1-Octanol, Benzylalkohol;

(e) Ketone, wie z. B. Acetonylaceton;

(f) Äther, wie z. B. Isoamyläther;

(g) Ester, wie z. B. Methyloleat;
(h) Säuren, wie z. B. ölsäure;

(i) polymere Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Propylentetrameres, Polybuten;

(j) Naturprodukte, wie z. B. flüssige Paraffine, Mineralöl, Kerosin, etc.

Unter diesen Erweichungsmitteln sind solche mit einem Siedepunkt von 190 bis 350⁰C und einer Viskosität von 0,1 bis 10⁴CSt, insbesondere von 0,5 bis 10³ cSt bei 20°C bevorzugt und ganz besonders werden Dimethylbenzol, Tetralin, Decalin, flüssiges Paraffin, raffiniertes Mineralöl, Polybuten, Alkylbenzol-Mischungen mit Alkylgruppen mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen wegen ihres relativ geringen Geruches bevorzugt.

Andere Mittel als Kohlenwasserstoffe können ebenso verwendet werden, jedoch sollte in diesem Falle die Auswahl der Materialien sorgfältig vorgenommen werden, da Erweichungsmittel, welche in der geschäumten Schicht zurückbleiben, einen schädlichen Einfluß auf die elektrischen Eigenschaften der Polyolefine ausüben können.

Diese Erweichungsmittel können in die Polyolefinschmelze im Extruder durch einen Durchgang, der durch die Zylinderwand des Extruders führt, hineingepumpt werden. Die Polyolefinschmelze in dem Extruder wird üblicherweise unter hohem Druck gehalten, und es wird daher vorgezogen, eine Hochdruckpumpe, insbesondere eine Pumpe, die das Erweichungsmittel quantitativ in die Polyolefinschmelze unter hohem Druck einspeisen kann, zu verwenden. Eine Kolbenpumpe wird bevorzugt, wie z.B. eine Bosch-Pumpe, wie sie in einer Dieselmaschine verwendet wird. Die Menge an zu injizierendem Erweichungsmittel kann mittels eines, an der Pumpe installierten Strömungsmessers eingestellt werden.

Das Erweichungsmittel kann von irgendeinem Teil des Zylinders in die Polyolefinschmelze in dem Zylinder eingespritzt werden, sofern nur das Mittel gleichmäßig mit der Schmelze gemischt ist, wenn diese am Querspritzkopf des Extruders angelangt ist. Ein derartiger gleichförmig gemischter Zustand kann beispielsweise durch Einspritzen des Mittels in einem Zylinderteil realisiert werden, der in den Bereich /,wischen ¹At /. und ¹Ai /, vorzugsweise ¹Ai /. und W2 L, vom Antriebsende der Schnecke an, füllt, wobei L die Länge der Schnecke bedeutet.

Es ist für den Fachmann ohne weiteres ersichtlich, daß der exakt festgelegte, verwendete Extrudertyp nicht übermäßig entscheidend ist, und es kann z. B. ein Einschneckencxtruder mit einem UD- Verhältnis von 15 bis 30 und einem Komprcssionsverhültnis von 2 bis 4 verwendet werden, wie er ganz allgemein für die Extrusion von Kunststoffen eingesetzt wird. Unter derartigen Extrudern werden diejenigen besonders bevorzugt, die ein UD- Verhältnis von 20 bis JO und ein Kompressionsverhältnis von 2,5 bis 3,5 aufweisen. Zusätzlich können die folgenden verschiedenartigen Typen von Extrudern ebenfalls Verwendung finden:

Mischtyp-Extruder, wie diejenigen, die in A. L G r i f f »Plastics Extrusion Technology«, Second Edition R e i η h ο I d, New York (1968), P 7 bis 12, beschriebe! sind, Doppelschnecken-Extruder wie diejenigen, die it dem vorstehenden Artikel in »Plastics Extrusioi Technology« beschrieben sind, und dergl.

Als Querspritzkopf des Extruders kann irgendeine! der üblicherweise für die Extrusion von Kunststoffer eingesetzten Querspritzköpfe verwendet werden. E:

ίο wird bevorzugt, einen kleinen Querspritzkopf einzuset zen, so daß die Zellengröße des geschäumten Polyole fins einheitlich und fein wird und als Endergebnis ein« Isolationsschicht aus geschäumtem Polyolefin vor hoher Qualität ausgebildet werden kann.

Es ist erforderlich, daß das Abschrecken dei Isolationsschicht aus geschäumtem Polyolefin mil Wasser innerhalb eines Zeitraumes von 2 χ 10~²Sek. nachdem die Schicht den Querspritzkopf des Extruders verlassen hat, in Gang gebracht wird. Wenn da; Abschrecken verzögert wird, wird die Zellengröße zl groß, wodurch das Aussehen der Isolationsschicht verschlechtert wird. Das Abschrecken wird vorzugsweise innerhalb eines Zeitraumes von 15 χ 10~³Sek. in Gang gebracht. Das Zeitintervall zwischen dem Austreten des Extrudates aus dem Umspritzwerkzeug und dem Abschrecken in dem Wasserkühltrog (das in dieser Beschreibung als »Luftkühlzeit« bezeichnet wird] kann leicht durch bloßes Einstellen des Abstandes zwischen Umspritzwerkzeug und Wasserkühltrog oder durch Veränderung der Lineargeschwindigkeit des Leiters geregelt werden. Der Trog ist wünschenswerterweise von dem Umspritzwerkzeug um einen Abstand von zumindest 2 cm getrennt, da ein zu enger Abstand zwischen dem Trog und dem Werkzeug manchmal Schwierigkeiten im Exirusionsverfahren verursacht. Gemäß der vorliegenden Erfindung wird die Temperatur des Kühlwasser so eingestellt, wie dies bei den herkömmlichen Extrusionen von Kunststoff gebräuchlich ist, d. h., das Wasserbad wird auf einer Temperatur

.jo gehalten, die niedriger als die Verfestigungstemperatur des Polyolefins ist. Gewöhnlich liegt diese Temperatur etwa 20°C unterhalb des Schmelzpunktes des Polyolefins und insbesondere bevorzugt bei einer Temperatur von niedriger als 50° C.

.(5 Die auf dem Leiter gemäß der vorliegenden Erfindung gebildete Schicht ist ein feinzellig geschäumter Schaum, wobei die Zellen gleichmäßig über den gesamten Querschnitt der Schicht verteilt sind und einen Durchmesser von unterhalb 30 μ aufweisen. Im

Endergebnis ist die Schicht hinsichtlich ihrer mechanischen Eigenschaften, insbesondere hinsichtlich ihrer Zugfestigkeit, Dehnung und Abriebfestigkeil und hinsichtlich der elektrischen Eigenschaften, insbesondere der Gleichmäßigkeit der elektrostatischen Kapazität,

überlegen. Deshalb werden die gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellten, mit einer Isolierschicht aus geschäumtem Polyolefin umspritztcn Leiter in zufriedenstellender Weise in Fernmelde- und Verbirulungskabeln verwendet.

(hi Bevorzugte Schaumschichten /eigen die folgende Eigenschaften:
i) Zcllengröße: 10 bis JO μ: zumindest 80% (der

Anzahl);
ii) gleichmäßig verschäumt;

<"■ iii) Dehnung:über 200%;

iv) Zugfestigkeit: größer als I kg/mm-¹;
v) statische Kapazität;

Streuung von dem vorherbestimmten Wer! der

statischen Kapazität: weniger als ± 15%;
vi) Schwankung des Außendurchmessers; Streuung

vom vorherbestimmten Wert: weniger als ±10%.
Bei der Extrusion der vorstehend genannten Polyolefinschmelze können selbstverständlich gegebenenfalls Additive, wie z. B.

Pigmente, z. B. Ruß, Titandioxid,

Cadmiumsulfid, Phthalocyaninblau, etc.,

Stabilisatoren, ζ. Β.

2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol, ιο

4,4'-Thiobis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol),

4/'-Butyliden-bis-(6-tert.-butyl-m-kresol),

2,6-Di-tert.-butylphenyol,

2,2'-MethyIen-bis-(6-tert.-butyl-4-kresol),

etc., Gleitmittel, z. B. Butylstearat,

Stearylalkohol, Methylolamid, Oleylamid,
in dem Fachmann bekannter Weise in die Schmelze inkorporiert werden.

Diese Additive werden vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Polyolefin, zugesetzt.

Die vorliegende Erfindung wird nun im Detail durch mehrere Beispiele, in denen bevorzugte Ausführungsformen gezeigt werden, erläutert.

Beispiel 1

Ein Kompound aus Polyäthylen (Dichte: 0,92 g/cm³, Ml: 0,2) und 0,7 Gew.-% Azodicarbonamid (mittlere Teilchengröße: 5 μ) wurde mit einem Extruder mit einem Zylinderdurchmesser von 65 mm, der mit einer Schnecke mit einem L/D-Verhältnis von 22,5 und einem Kompressionsverhältnis von 3,0 ausgestattet war, extrudiert.

In die Polyäthylenschmelze wurde kontinuierlich Tetralin in einer Menge von 33cmVMin. durch ein, in einem Verhältnis von ²A L der Gesamtlänge der Schnecke an der Zylinderwand angebrachtes Ansatzrohr eingespritzt. Die Tetralinmenge in der Polyäthylenschmelze betrug 20 Gew.-% (berechnet aus der Einspritzgeschwindigkeit des Tetralins und der in 1 Min extrudierten Materialmenge). Danach wurde die in die Schmelze eingespiitzte Menge an Erweichungsmittel in gleicher Weise berechnet.

Die so mit einem Tetralingehalt versehene Schmelze wurde aus dem Umspritzwerkzeug des Extruders bei einer Extrusionstemperatur Tr von 200°C auf einen Kupferleiter von 0,4 mm Durchmesser, der auf eine Temperatur von 15O⁰C (Tc) vorgeheizt und mit einer Lineargeschwindigkeit von 1100 m/Min, eingezogen wurde, durch Extrusion aufgespritzt.

Der Abstand zwischen dem Abschreckpunkt und dem Umspritzwerkzeug des Extruders betrug etwa 18 cm (die »Luftkühlzeit« war etwa 1 χ 10~² Sekunden). Die Wassertemperatur in dem Wassertrog war etwa 30⁰C. Die Dicke der Schaumisolationsschicht auf dem Leiter betrug 0,10 mm und die prozentuale Aufschäumung der Isolierung war etwa 30%. Die Ergebnisse dieses Versuches sind in der Tabelle I niedergelegt.

B e i s ρ i e 1 e 2 bis 8,
Vergleichsbeispiele 1 bis 2

Es wurden ähnliche Versuche wie in Beispiel 1 durchgefühlt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Vorheiztemperatur des Leiters und das verwendete Harz gemäß den in Tabelle I niedergelegten Angaben variiert wurden. Die Dicke der Isolationsschicht von jedem der erhaltenen, mit einer Isolierschicht aus geschäumtem Polyolefin überzogenen Leiters in den vorstehend erwähnten Extrusionsversuchen betrug etwa 0,1 mm. Die Ergebnisse der Beispiele 2 bis 8 und der Vergleichsbeispiele 1 bis 2 sind gleichfalls in der Tabelle I niedergelegt.

Tabelle I	1 liirz	Dichte	Schmclz-	Vor-	Druck	Obcr-	²)	Nr. I	Deh	Pro	Zcll-
Beispiel			inclex	hciz-	im	lliichcn-		nung¹')	zentuale	struk-
				tertipe-	Quer-	aus-	Nr. I		AuI-	tur¹')
				ratur	spritz-	schcn			schäu-
				des	kopf⁰)	der	Nr. 1		nuiny'¹)
				Leiters		Isolat.")
		(g/cnv¹)	(μ/IO Min.	) CC·)	(kn/cni	Nr. 1	("A)	(%)
	Polyäthylen mit	0,92	0,25	150	3H0	Nr. 1	320	30	Nr. I
1	niedriger Dichte					Nr. 1
	Polyäthylen mit	0,92	0,25	110	39()		200	20	Nr. I
2	niedriger Dichte					Nr. 1
	Polyäthylen mit	0,92	0,25	170	3H0		300	32	Nr. 2
3	niedriger Dichte					Nr. I
	Polypropylen	0,90	0,3	IW)	360		350	30	Mr. 1
■1	Polypropylen	0,90	0,3	130	370	320	23	Nr. 1
5	Polyäthylen mit	0,'MH	0,22	170	350	300	29	Nr. 1
(1	hoher Dichte
	Polyäthylen mit	0,'MH	0,22	130	350	310	25	Mr. 1
7	hoher Dichte
	Polypropylen	0,90	0,3	MO	390	200	20	Nr. 1
8

l''orlscl/ιιημ
Beispiel

I)M

Schmelz- V'nrinde\ hei/-

14

Druck Ober- DcIi- I'm- /M-

iiii !lachen- nuni;') /eniii.ilc siuik-

!cm pc- Quer-

ratiii sprit/·

dcs ΚιιρΓ'! Idlers

(ü/cnr'l (u/lll Min.) ( l'l (kg/cm )

aussehen der IMiIaI. Ί

Γ ■■)

\L!l-

sch.iu-

!"■■I

Verglcichsbcispiele Nr.

Polyiithylen mit niedriger Dichte

0,92 0,92

70 390 Nr. 2 50 IS Nr. 2

220 380 Nr. 3 300 35 Nr. 4

^:i) Der Oberfläehcnzustand der Isolationsschicht wird nach den folgenden Kriterien bewertet:

Nr. 1: glatl und per/glänzend; Nr. 2: glatt, jedoch glanzlos; Nr. 3: etwas rauh;

Nr. 4: grob.
^h) Dieser Wert wurde an einer röhrenförmigen Probe der von einem isolierten Leiter hei einor Hinspann-Trenngcschwm-

digkcit von 500 mm/Min, abgestreiften geschäumten Isolierung gemessen. ^c) Ein Querschnitt der Isolierung wurde unter einem optischen Mikroskop bei lOÜI'achcr Vergrößerung beobachte!. Die

Zellenstruktur wurde wie folgt bewertet:

Nr. 1: Die Zellen sind gleichmäßig verteilt und die maximale Zellgröße ist kleiner als 15 μ; Nr. 2: Die maximale Zellengröße beträgt 15 bis 20 μ. Die Verteilung der Zellen ist gleichmäßig.

Nr. 3: Die maximale ZcllengrölJc beträgt 20 bis 30μ und die Verteilung der Zellen ist ein wenig ungleichmäßig.

Nr. 4: Die maximale Zellengröße ist größer als 30 μ und die Verteilung der Zellen ist nicht gleichmäßig. ^ll) Aus dem spezifischen Gewicht (WO der geschäumten Isolationsschicht und dem spezifischen Gewicht (Ws) des Basisharzes der Isolation wurde die prozentuale Aufschäumung nach der folgenden Gleichung berechnet:

(l- JQ. 1001%).
^c) Der Innendruck des Querspritzkopfes wurde mit einem herkömmlichen Rohrfederdruckmesser gemessen.

B e i s ρ i e 1 e 9 bis 15

Vergleichsbeispiel 3

Es wurden ähnliche Versuche wie in Beispiel 1 wie dies in Tabelle II gezeigt wird.

durchgeführt mit der Ausnahme, daß das Erweichungs- 40 Die Ergebnisse der Beispiele 9 bis 15 und des mittel und die eingespritzte Menge verändert wurden, Vergleichsbeispiels 3 sind in der Tabelle 11 niedergelegt.

Tabelle U

Beispiel	Erweichungsmittel	Einge spritzte Menge	Druck im	Oberflächen-	Dehnung	Zell-
Nr.	Art		Querspritz- krpf	aussehen der Isolations schicht (Oberflächen-		slruktur
		(%)		zustand)
		(kg/cm²)		(%)

9	Tetralin	8
10	Tetralin	15
11	Tetralin	25
12	Alkylbenzol-Mischung¹)	18
13	Decalin	18
14	Flüssiges Paraffin*)	18
15	Polybuten¹¹)	18
Vergleichs
beispiel Nr. 3	Tetralin	3S

460
400
360
380
380
390
385

Nr. 1 Nr. 1 Nr. 1 Nr. 1 Nr. 1 Nr. 1 Nr. 1

Nr. 2

200 300 350 290 300 280 270

250

Nr. 1 Nr. 1 Nr. 1 Nr. 1 Nr. 1 Nr. 1 Nr. 1

Nr. 4

') Alkylbenzol-Mischung vom weichen Typ mit linearen Alkylgruppen mit 9 bis 13 Kohlenstoffatomen, Kp. 320"C; Viskosität 7,1 cSt

bei 100°F(3 7,78°C);

^B) nüssiges Paraffin, Kp. 290' C; Viskosität 98 cSt bei 100⁰F (37,78' C);
¹^ Pnlvhiiten. Kn. 301' C; Viskosität 32 cSt bei 100°F (37,78 C).

Beispielen bis 14 Vergleichsbeispiel 4

16

Es wurden ähnliche Versuche wie in Beispiel 1 durchgeführt mit der Ausnahme, daß die Polyäthylerisorte und die Menge des eingespritzten Erweichungsmittels (Tetralin) variiert wurden, wie dies in Tabelle III

Tabelle 111 Beispiel

Polyäthylen
Dichte

(g/cm')

Schmel/index

(g/10 Min.)

Tetralin

Menge

Vergleichsbcispiel
Nr.
4

(1,958
0,948
0,949
0,955

0,946

0,1
0,25
0,7
1,0

0,3

28

20

IO

gezeigt wird. Die Ergebnisse de^r Beispiele 11 bis 14 und des Vergleichsbeispiels 4 sind in der Tabelle niedergelegt.

Druck im

Quersprit/-

(kg/cnr)

Oherllächennusschen der
Isolation

Dehnung

Nr. 1
Nr. I
Nr. I
Nr. 1

Nr. 3

290
320
310
290

70

ZeII-struktur

Nr. Nr. Nr. Nr.

Nr.

Beispiele20bis22

Es wurden ähnliche Versuche wie in Beispiel 17 30 schung in den Mengen verwendet wurde, wie sie in durchgeführt mit der Ausnahme, daß die in Beispiel 12 Tabelle IV angegeben sind. Die Ergebnisse waren als Erweichungsmittel verwendete Alkylbenzol-Mi- folgende:

Tabelle IV

Bei- Menge Druck Ober- Dehnung ZeII-

spicl an ein- im Quer- flächen- struktur

Nr. gespritzt spritz- aussehen

tem Al- kopf der Iso-

kyl- lation

benzol

(%) (kg/cm²) (%)

20	10	490	Nr. 1	320	Nr. 1
21	20	420	Nr. 1	340	Nr. 1
22	18	350	Nr. 1	350	Nr. 1

B e i s ρ i e 1 e 23 bis 25
Es wurden eine Reihe von Versuchen mit verschie- 50 Extrusionstemperatur ist ebenfalls in Tabelle V angege-

denartigen Treibmitteln gemacht. Verschiedene Arten von Treibmitteln, wurden in verschiedenen Mengen eingesetzt, wie dies in Tabelle V gezeigt wird. Die

Tabelle V

ben. Die anderen Bedingungen waren die gleichen wie in Beispiel 21. Die Ergebnisse waren folgende:

Beispiel	Treibmittel	Menge pro Polyäthylen	Extrusions-	Druck im	Oberflächen-	Dehnung	Zell-
Nr.	Art		temp.	Querspritz kopf	aussehen der Isolation (Oberflächen-		struktur
		(%)			zustand)
		0,7	( C)	(kg/cm²)		(%)
23	Azodicarbonamid	1.0	200	450	Nr. 1	320	Nr. 1
24	4,4'-Oxy-bis(benzol-	210	420	Nr. 2	330	Nr. 2

sulfonyl-semicarbazid
Trihydrazinotriazin

1,0

270

370

Nr. 2

220

Nr.

lic ι s ρ ι c I e 2b bis JO

AA

IS

Hs wurden Versuche unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 2i durchgeführi, mit der Ausnahme, daIi die Lxirusionsgeschwindigkeit, der Durchmesser des Kupferleilers und die Dicke tier Isolationsschicht aus

geschäumtem Polyäthylen veriiiideri wurden, wie dies in Tabelle Vl gezeigt wird. Die l.rgebmsse werden gleichfalls in Tabelle Vl angegeben.

label	le Vl	Lxiriisions-	Dicke der	Pro/enliial	<_■ Druck im	Obcrlüichen-	._	/ell-
B eis pi	el Durchmesser	gosehwindig-	l'iilyiilhylen-	Ausdeh	Uuersprii/-	aussehen der	Dehnung	sll'llklui
Nr.	des Leiters	keit	schicht	nung	kopl'	Isolation
						(Oberllächen-
						/ustantl)
		(m/Min.)	(nun)	(%)	(kg/cm^:)
	(mm I	90t)	0,10	20	340	Nr. 1	(%)	Nr. 1
26	0,32	1500	0,10	20	470	Nr. 1	300	Nr. 1
27	0,40	1500	0,20	25	470	Nr. 1	260	Nr. I
28	0,40	1000	0,20	25	400	Nr. 1	350	Nr. 1
29	0,65	800	0,40	30	360	Nr. I	300	Nr. I
30	0,90					290

B e i s ρ i e I e 31 bis 32

Vergleichsbeispiel 5

Versuche ähnlich denen des Beispiels 23 wurden wobei die Ergebnisse gleichfalls in der Tabelle VIl durchgeführt mit der Ausnahme, daß die »Luftkühlzeit« niedergelegt sind, variiert wurde, wie dies in Tabelle VIi gezeigt wird, 30

Tabelle VII

Beispiel	Lul'tkühl-	Druck	Ober-	1	Nr. 1	Deh	Zell-
Nr.	zeit	im	flächcn-	Nr. 1	nung	struk-
		Zylin	aussehen			tur
		der	der Iso
			lation
			(Obfir-
			flächen-	Nr. 3
			zustand)
	(Sek.)	(kg/cm²)	(%)
31	1 X 10"¹	440	300	Nr. 1
32	5 X ΙΟ-³	440	320	Nr. 1
Ver
gleichs-
beispiel
Nr.
5	4 X 10"²	440	230	Nr. 4

Beispiele33bis36

Es wurden ähnliche Versuche wie in Beispiel 23 durchgeführt mit der Ausnahme, daß verschiedene Sorten von amorphem Siliciumdioxid in verschiedenen

Mengen in die Schmelze inkorporiert wurden, wie dies in Tabelle VIII gezeigt wird, wobei die Ergebnisse ebenfalls in Tabelle VIII niedergelegt sind.

Tabelle VIII

Beispiel	Menge an	Silicium-	Menge an	Druck im	Oberf.ächen-	Dehnung	Zell
Nr.	Azodicarbon-	dioxidsorte¹)	Siliciumdioxid	Querspritzkopf	aussehen der		struktur
	amid pro		pro Azodi-		Isolation
	Polyäthylen		carbonamid		(Oberflächen-
					zustand)
	(%)		(%)	(kg/cm²)		(%)

0,7
0.7

10
30

440
440

Nr. 1
Nr. 1

350 350

Nr. 1 Nr. 1

I*

19

lici-.picl MlHUl- .111 Silicium- Ml¹HL¹C₁III UlULk Ml) I ) Il C I ! 1; i U h l." 11 - I)ChI)UMi' /ell

Nr. Λ/oilical him ilioviikni Ie¹I SiliL'UimtlioMtl Oiicispi il/Mipl aussehender -liukliii

.iiiiitl pm pit) Λ/iidi- IsolalHiii

!ΊιΙ\.ιΐΙι> lei-, ca ι ht) Ma π 11 ti (Oh eiT..iLh cn-

/uslanil)

("..ι ι"..) (kti/Liir) ("«I

.VS 0,7 15 7(1 440 Nr. 1 350 Nr. I

.ΐ(, 0,7 Λ 100 440 Nr. 1 350 Nr. I

') Λ isl Acrusi' 2UUO (amorphes Siliciumdioxid mil einer diirchschniulichen Teilchengröße von 25 mu) hergestellt von der Japan Aerosil Company. U ist Tokusil VK (amorphes Siliciumdioxid mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von K)(I nvi.) hergestellt von Tokuyama Soda Company.

I licr/Li I 13IaLt Zeichnungen

Claims

-"atcnuinsprüchc

1. Verfahren zur Herstellung eines mit einer Isolierschicht aus geschäumten Polyolefin überzöge- s nen Leiters, wobei die Isolierung eine Wandstärke von 0,08 bis 0,5 mm aufweist, durch Extrudieren einer verschäumbaren Polyolefinschmelze, die ein chemisches Treibmitlei enthält, auf einen Leiter mit einem Außendurchmesser von 0,32 bis 1,20 mm, ic. dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) ein Erweichungsmittel mit einer Viskosität von niedriger als 10⁴cSt bei 20⁰C und mit einem Siedepunkt von 150 bis 400⁰C zu der Polyolefinschmelze in einem Extruder in einer Menge is zugesetzt, welche den Formeln