DE2304204A1

DE2304204A1 - Herbicide zusammensetzung

Info

Publication number: DE2304204A1
Application number: DE2304204A
Authority: DE
Inventors: Nigel Wyndham Drewe; Roger John Parker; Tharwat Fouad Tadros
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1972-01-28
Filing date: 1973-01-29
Publication date: 1973-08-02
Also published as: IL41297A; JPS584001B2; FR2169341A1; CH580918A5; IT986731B; NL7300986A; PH12434A; AU5100573A; JPS4885735A; US4075002A; CA1004495A; ZA73132B; IL41297A0; BR7300642D0; AR195410A1; FR2169341B1; GB1421133A

Description

ΡΑΤΕΝΤΑΝ\"Λ«.ΤΕ

DR.-ING. H.'F!^flCKE Dipl.-r¹:. ϋ. ^:';·^;:1

'"Ιi'i^:;^ Γ' 2 9.JANJ973

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Kappe 23091 - Dr. K.

Case PP 24692 2304 2

Imperial Chemical Industries Ltd. London, Großbritannien

Herbicide Zusammensetzung

Priorität: 28. 1. 1972 - Großbritannien

Die Erfindung bezieht sich auf herbicide Zusammensetzungen.

Aus der GB-PS 1 088 981 sind herbicide Zusammensetzungen bekannt, die ein fein verteiltes unlösliches festes Herbicid enthalten, das in einer wässrigen Lösung eines herbiciden quaternären Bipyridyliumsalzes dispergiert ist, die ein oberflächenaktives Mittel enthält. Ein Beispiel für eine solche Zusammensetzung, die im Handel erhältlich ist, besteht

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aus einer Dispersion von Diuron in einer wässrigen Lösung von Paraquat-dichlorid, die ein nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel, das unter dem Namen Pluronic P75 verkauft wird, enthält. Eine Schwierigkeit, die bei diesen Zusammensetzungen angetroffen worden ist, besteht darin, daß die Teilchen des dispergierten festen Herbicids die Neigung besitzen, sich am Boden des Behälters abzusetzen und zu agglomerieren, wenn die Zusammensetzung gelagert wird, und zwar insbesondere dann, wenn die Lagerung bei den höheren Temperaturen stattfindet, die in tropischen Gegenden herrschen. Dieses Verhalten wird als "Verletzung" bezeichnet. Es kann schwierig sein, das verlettete Material von Hand wieder zu dispergieren. Eine andere Schwierigkeit, die bei einigen Zusammensetzungen angetroffen wird, besteht darin, daß die dispergierten Teilchen des festen Eerbicids ausflocken können, d.h., daß sich eine Anzahl von Teilchen zusammenballen, wobei lose Aggregate entstehen, die als "Flocken" bezeichnet werden. Es kann ebenfalls schwierig sein, diese Flocken wieder von Hand zu dispergieren. Vom physikalisch chemischen Standpunkt gesehen sind diese Dispersionen von Feststoffen in Lösungen von Elektrolyten komplexe Systeme, deren Verhalten schwierig wenn überhaupt vorherzusagen ist. Nach beträchtlicher Forschungs- und Versuchsarbeit wurde nunmehr festgestellt, daß Zusammensetzungen mit einer verringerten Neigung zur Verlettung oder zur Ausflockung erhalten werden können, wenn man eine spezielle Gruppe von kationischen oberflächenaktiven Mitteln verwendet.

Gemäß der Erfindung werden nunmehr herbicide Zusammensetzungen vorgeschlagen, die verbesserte Lagerungseigenschaften aufweisen und die ein festes Herbicid, das in einer wässrigen Lösung eines herbiciden quaternären Bipyridyliumsalzes gelöst ist,

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wobei das feste Herbicid eine durchschnittliehe Teilchengröße von nicht mehr als $0/^besitzt, und ein Dispergiermittel enthält» vcbei die herbiciden Zusammensetzungen dadurch ^kennzeichnet sind, daß sie als Dispergiermittel folgendes enthalten: ;

(A) ein oberflächenaktives Kittel,»das ausgewählt ist aus: (i) cuaternären Ammoniumsalzen der SOrael

I R---

oaer

vorin R>, und R- für sliphstische Gruppen, vorzugsv/eise Alkylgruppen, mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen stehen und R₀, R_x und R^ für aliphatische Gruppen, vorzugsweise Alkylgruppen, niit weniger als 8 Kohlenstoffatomen stehen, wobei R₂ -ucn

eine Benzyigruppe sein kann, und X~ für ein Anion steht;

(ii) quaternären Salzen der Formel

•worin R,- und Hr₁ für aliphatische Gruppen, vorzugsweise Alkyl-

q und Rq

gruppen, mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen stehen, für aliphatische Gruppen, vorzugsweise Alky!gruppen, mit weniger als 8 Kohlenstoffatomen stehen und X~ für ein Anion steht; oder

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(iii) quaternä'ren Salzen der Formel

n-

CH.

CK.

2X

worin JLj und X die "bei (i) oben angegebenen Bedeutungen besitzen; oder
(iv) quaternären Salzen der Formel

(CH₂CH₂O)_xH

CK-

(CK^CKO) H

C X

oder

CH-

H₂O) H

CK (CE«CKO H

worin B^ und X" die bei (i) oben angegebenen Bedeutungen besitzen und χ und y jeweils für eine ganze Zahl von 2 bis 23 stehen; oder
(v) quaternären Salzen der Formel

R₁₀-CCNH(CH₂)jN(CH,)₂

worin R^q für eine aliphatisch^ Gruppe, vorzugsweise eine Alkylgruppe, mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht und X~ für ein Anion steht; oder

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(vi) quaternären Salzen der Formel

CH.

worin X für ein Anion steht; oder

(B) ein oberflächenaktives Mittel, das ausgewählt ist aus

(i) Säureadditionssalzen von Aminen der Formel

11

11 \

,NH₁

N, oder

13

worin

13

oder ungesättigte

aliphatische Gruppen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Gemische von solchen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Gruppen stehen und χ und y für ganze Zahlen von 2 bis 23 stehen; oder
(ii) Säureadditionssalzen von Diaminen der Formel

R₁₁NH(CH₂)_nNH₂, R_uNH(CH₂)_n N,

oder

(CH₂CH₂O)_y K

(CK₀) NH' 2 η ν

(CH₂CH₂O)_y K

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worin R^» x und y die bei (i) oben angegebenen Bedeutungen

besitzen, η für 2 oder 3 steht und ζ für eine ganze Zahl von 2 bis 23 steht; oder
(iii) Säureadditionssalzen von Aminoxiden der Formel

.^Rin . CH CE_CH

γ _N / ' - ■

N —7 O oder R^ ?!-A ο

"11

ι ■ ■ ■ " ·\

η CH₀CH-OH

^Π15 - ^d

worin R^- die oben bei (i) angegebene Bedeutung besitzt und R-^ und R-j- für aliphatische Gruppen, vorzugsweise Alkylgruppen, mit weniger als 8 Kohlenstoffatomen stehen; oder

(iv) Verbindungen der Formel

(CH₅CHO

11,,

oder -"η ι °,

worin E^>|» x und y die oben bei (i) angegebenen Bedeutungen besitzen.

In zweckmäßiger Weise stellen die Gruppen R^ ^, R^ und R^ -, in den Formeln der oberflächenaktiven Mittel der Gruppe B das Gemisch von aliphatischen Radikalen dar, die in den handelsüblichen Aminen vorkommen, wie z.B. Coco-amin, Soya-amin und Talgamin. Diese werden aus Gemische von Fettsäuren hergestellt, die in Kokosnußöl, Soyabohnenöl und Talg vorkommen.

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Vorzugsweise sind die quaternären Salze und Säureadditionssalze, von denen oben gesprochen wurde, Halogenide und Hydrohalogenide, obwohl auch andere Salze, wie s.B. mit Schwefelsäure oder Salpetersäure gebildete Salze, gegebenenalls "verwendet werden können.

Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens ein oberflächenaktives Mittel aus der Gruppe A mit mindestens einem oberflächenaktiven Mittel aus der Gruppe B. In einigen Fällen enthalten die Zusammensetzungen drei oberflächenaktive Mittel, wobei eines derselben aus der Gruppe A oder aus der Gruppe B ausgewählt wird und wobei die restlichen beiden aus der anderen Gruppe ausgewählt werden.

Die Konzentration des Dispergiermittels, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet wird, hangt vom jeweils ausgewählten Bestandteil ab, sie beträgt aber üblicherweise 10 bis 100 g/l, bezogen auf die Zusammensetzung, und vorzugsweise 20 bis 60 g/l, bezogen auf die Zusammensetzung.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch weitere Zusätze enthalten, wie z.B. das Absitzen verhindernde Mittel und Korrosionsinhibitoren.

Bevorzugte herbicide quaternäre Bipyridyliumsalze sind solche der folgenden Formeln

τ lh

η-

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worin P und Q,. welche gleich oder verschieden sein können, für Alkylradikale mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die durch Hydroxyl,· Halogen, Carboxyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, „Alkoxycarbonyl, Carbamoyl oder N-substituiertes Carbamoyl substituiert sein können, stehen, X für ein Anion steht und η für eine ganze Zahl von Λ bis 4 steht.

Besonders bevorzugte herbicide quaternäre !Dipyridyliumsalze sind in der Folge aufgeführt:

1,1^! -A'thylen-2,2 '-bipyridylium-dibromid (Diquat-dibromia) ,

1,1' -Dimethyl-4,4' -bipyridylium-dichlorid (paraquatdichlorid),

1,1 '-Di-a-hydroxyäthyl^,4'-bipyridylium-dichlorid ,

1,1 '-Bis-3,5-iiniethylmorpholinocarbonylmethyl-4,4'-bipyridylium-dichlorid (Morfamquat-dichlorid) ,

1-(2-Hydroxyäthyl)-1'-methyl-4,4'-bipyridylium-dichlorid, I₁I¹-Di-carbamoylmethyl-4,4'-bipyridylium-dichlorid,

1,1 '-Bis-Njli-dimethylcarbamoylmethyl-4,4'-bipyridyliumdichlorid j

1,1 '-Bis-ÜTjN-diäthylcarbamoylmethyl-4,4'-bipyridyliumdichlorid ,

Λ ,1 '-^-(piperidinocarbonylmethyl)^^¹ -bipyridyliumdichlorid ,

1,1'-Diacetonyl-4,4'-bipyridylium-dichlorid,

1,1'-Diäthoxycarbonylmethyl-4,4'-bipyridylium-dibromid .

Die in den Klammern bei einigen Verbindungen beigefügten Hamen sind anerkannte übliche Namen für den kationischen Teil dieser Verbindungen. So ist "Paraquat" der übliche Name

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für das 1,1'-Dimethyl-^^'bipyridylium-kation. Paraquat ist eine.besonders bevorzugte Bipyridyliumverbindung für die Vervendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen. Sin besonders bevorzugtes Anion \jf]ⁿ~ ist das Chloridanion, und zwar aus Gründen der Einfachheit und der Wirtschaftlichkeit, aber es kann gegebenenfalls jedes Anion verwendet werden, das ein gut wasserlösliches Salz ergibt. Die Menge des herbiciden quaternären Bipyridyliumsalzes, die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorliegt, beträgt vorzugsweise 100 bis 250 g/l, berechnet auf der Basis des Kations.

Beispiele für feste Herbicide, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden, sind Harnstoff-herbicide, Triazin-herbicide und Uracil-herbicide. Besondere Beispiele für diese Herbicide sind die folgenden:

Harnstoffherbicide Triazinherbicide Uracilherbicide

Konuron Simazine Bromacil

Diuron Atrazine Lenacil

Keburon Ametryne Terbacil

Fluometuron

Monolinuron

Linuron

Es ist klar, daß die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten festen Herbicide einen Schmelzpunkt aufweisen müssen, der höher liegt als die Temperatur, bei der die Zusammensetzung gelagert wird. Vorzugsweise ist das feste Kerbicid ein solches mit einem Schmelzpunkt von mindestens 10O⁰C.

Vie oben erwähnt, können die Zusammensetzungen gegebenenfalls auch ein das Absitzen verhinderndes Mittel enthalten. Beispiele

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für solche Mittel sind diejenigen, die unter den folgenden Warenzeichen verkauft werden:

"Santocel" 54-"Carbopol" 934-

Polyvinylpyrrolidon/
"Bentopharni"

"Kelzan" DO
"Alcotex" 88/10
"Hydral"

Die verwendete Menge des das Absitzen verhindernden Mittels hängt in gewissem Ausmaß vom herzustellenden Herbicid und-vom verwendeten Dispergiermittel ab. Im allgemeinen aber ist eine Konzentration von 0,5 bis 5 Gew.-% geeignet.

Beispiel 1

Dieses Beispiel erläutert eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, die Diuron als Dispersion in einer Lösung von Paraquat-dichlorid enthält. Die Bestandteile der Zusammensetzung sind wie folgt:

Bestandteil	Menge
Paraquat-dichlorid	X
technisches Diuron	y
"Duomeen" S	6,85
Arquad S/50	4-5,60
konzentrierte Salzsäure	3,76
Wasser	ad 100 ml

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In der obigen Tabelle der Bestandteile ist χ die Menge der Paraquat-ciilorid-lcsungj die zur Erzielung einer Endkonzentration des-Paraquat-kations von 200 g/l erforderlich ist, und y die Menge an Diuron, die zur Erzielung einer Sndkonzentration von 200 g Diuron/1 erforderlich ist.

Duomeen S ist ein eingetragenes Warenzeichen für ein oberflächenaktives Mittel der chemischen Formel: REHCHpCHpCH^m* , das aus dem Fettsäuregemisch in Soyafettsäuren hergestellt wird. Die Gruppe R leitet sich deshalb von den Alkylgruppen des Fettsäuregemischs in Soyafettsäuren ab.

Arquad 3/50 ist ein eingetragenes Warenzeichen für ein oberflächenaktives Mittel, das aus einem Gemisch von quaternären Salzen der allgemeinen Formel EH(CH,),Cl" besteht, wovon die Hauptbestandteile Verbindungen sind, in denen H für Cctadecadienyl oder Cctadeeenyl steht. Arquad S/50 wird aus Aminen hergestellt, die ihrerseits aus dem Fettsäuregemisch erhalten werden, das in Soyabohnenöl vorhanden ist.

Die obige Zusammensetzung wurde dadurch hergestellt, daß zuerst das Diuron mit dem "Duomeen" S gemischt wurde und dann das Diuron naß gemahlen wurde, um eine feine Dispersion von Diuron im Wasser herzustellen. Das Arquad S/50 wurde dann zugegeben, und hierauf wurde das Paraquat-chlorid als Lösung in Wasser eingemischt.

Die auf diese Weise erhaltene Zusammensetzung zeigte während einer dreimonatigen Lagerung bei 50⁰C keinerlei Verlettung oder Ausflockung.

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Beispiel 2

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von weiteren erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die Diuron als Dispersion in einer wässrigen Lösung von Paraquat-chiorid enthalten. Die Bestandteile der Zusammensetzungen sind in der folgenden Tabelle angegeben.

Bestandteil	200	Menge,	ml	200	■	100
Paraquat-ion	200			200		300
technisches Diuron	29,6		34,2	32,7
"Duomeen" S	-		15,9
Arquad S/50	16,5		18,9	18,2
konzentrierte Salzsäure (d = 1,16)
Wasser	200
	200
-
61,6
-
ad 1000

Die Zusammensetzungen, die Arquad S/50 enthielten, wurden dadurch hergestellt, daß zunächst ungefähr 20% des Arquads mit dem Wasser und dem Diuron gemischt wurden, daß dann das Gemisch naß gemahlen wurde, hierauf das verbleibende Arquad S/50 zugesetzt wurde und abschließend das Paraquatchlorid als Wasserlösung zugegeben wurde. Die Zusammensetzungen, die in der zuletzt aufgeführten Tabelle enthalten sind, zeigen ein vorzügliches Lagerungsvermögen. Beispielsweise wurde die Zusammensetzung, die 300 g/l Diuron enthielt und die in der rechten Spalte der Tabelle angegeben ist, 6 Monate bei 50⁰C vollständig zufriedenstellend gelagert. Beispiele für weitere erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die Diuron oder ein anderes Restherbicid enthalten, sind in der folgenden Tabelle angegeben:

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Bestandteil	20	Menge	, g	20	20	ad 100 ml
Paraquat-ion	20	20	-	-
Atrazine	-	-	-	-
Simazine	-	20	20	20
Diuron	5,5	-	*5 Λ*	-
Arquad 3/50	-	-	—	4,05
Duomeen S-hydrochlorid	-	-	-	-
Arquad 16/50	0,9	1,7	—	-
Polyvinylpyrrolidon	2,2	0,9	-	-
Bentopharm		2,2
Wasser

Beispiel 3

Dieses Beispiel erläutert erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die Atrazine als Dispersion in einer wässrigen Lösung- von Paraquat-dichlorid enthalten. Die Zusammensetzungen wurden dadurch, hergestellt, daß das Atrazine naß mit dem oberflächenaktiven Mittel gemahlen wurde, um eine Dispersion von Atrazine mit einer Teilchengröße von weniger als 50 herzustellen, die Dispersion mit einer Lösung von Paraquat-dichlorid gemischt wurde, und dieses Gemisch mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt wurde. Drei derart hergestellte Zusammensetzungen sind in der folgenden Tabelle angegeben:

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Bestandteil	Menge, g,	in der Zusammensetzung Nummer	3
	. 1	2	20
Paraquat-ion .	20	20	20
Atrazine	20	20	-
Arquad S/50	5,5	-	-
Duomeen S-hydrochlorid	1,3	-	-
Polyvinylpyrrolidon K15	-	0,9	-
Bentopharm	-	2,2	-
Arquad 16/50	-	1,7	-
Ethomeen S-hydrochlorid	-	• 0,6	1,5
Hyamine 1622	-	-	0,8
Aromox DMCD-hydro chlprid	-	-	2,2
Arquad 2C75	-	-
Wasser		ad 100 ml

Die obigen Zusammensetzungen wurden bei verschiedenen Temperaturen Lagerungstests unterworfen. Zum Vergleich wurden auch zwei Zusammensetzungen, die auf der gleichen Weise vie die Zusammensetzungen 1 bis 3 hergestellt worden waren aber Pluronic P75 als oberflächenaktives Mittel enthielten, ebenfalls den Lagerungstests unterworfen. In der folgenden Tabelle sind diese Zusammensetzungen mit 4- und 5 nummeriert. Ihre Bestandteile waren wie folgt:

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Bestandteil	-	Paraquat-ion	Menge, g,	in der Nummer	Zusammensetzung	jnl
Atrazine	4-		5
Pluronic P 75	20		20
Santocel 54	20		20
Wasser	2,8		2,8
-		2,2





ad 100

Die Zusammensetzungen wurden 1²I- Wochen bei verschiedenen Temperaturen gelagert, worauf ihr Zustand untersucht wurde. In der folgenden Tabelle sind die Zusammensetzungen, von denen festgestellt wurde, daß sie verlettet oder ausgeflockt waren, mit dem Buchstaben F (failed) bezeichnet. Zusammensetzungen, die zufriedenstellend waren, sind mit dem Buchstaben S (satisfactory) bezeichnet.

	Zusammensetzung Nr.	1	2	3	F F F	5
Lagerungstemperatur ⁰C	CQ CQ CQ	CQ CQ CQ	CQ CQ CQ	F F F
25 37 50

Beispiel 4-

Dieses Beispiel erläutert erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die eine Dispersion von Simazine in einer wässrigen Lösung von Paraquat-dichlorid enthalten. Die Zusammensetzungen wurden in

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der gleichen Weise wie in Beispiel 3 hergestellt. Sie sind
in der folgenden Tabelle aufgeführt:

Bestandteil	Menge, g, in der Zusammensetzung Nummer	■2	ad 100 ml
Paraquat-ion	. 1 .'	20'
Simazine	20	20
Lissolamine A	20	-
Aromox C12	1,1 ^	-
Polyvinylpyrrolidon Σ15	0,7	-
Bentopharm	0,9	-
Cationic SP	2,2	1,6
Ethomid HT15	-	0,7
Arquat 2C75	-	2,2
Wasser	-

Zum Vergleich wurden zwei Zusammensetzungen (3 und 4) die
Pluronic P 75 als oberflächenaktives Mittel enthielten, hergestellt, welche die folgenden Bestandteile enthielten:

Bestandteil	Menge, g, in der Zusammensetzung Nummer	4	ad 100 ml
	3	20
Paraquat-ion	20	20
Simazine	20	2,8
Pluronic P 75	2,8	2,2
Santocel 54	-
•Wasser

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Lagerungstests wurden während 14- Wochen wie in Beispiel 3 ausgeführt. Die Resultate waren wie folgt:

Lagerungstemperatur	Zus ammense t zung	2	3	Nummer
⁰C	1	S	F	4-
25	S	S	F	F
37	S		F	F
50	S	F

Beispiel 5

Dieses Beispiel erläutert erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die Terbacil als Dispersion in einer wässrigen Lösung von Paraquat-dichlorid enthalten. Die Zusammensetzungen wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 3 hergestellt.

Bestandteil	Menge, g,	in der Nummer	Zus ammens e t zung	ml
Paraquat-ion	1		2
Terbacil'	20		20
Arquad 16/50	20		20
Ethomeen S25-hydroChlorid	1,7		1,7
Polyvinylpyrrolidon K15	0,6		0,6
Bentopharm	0,9		-
Arquad 2C75	2,2		-
Wasser	-		2,2
	ad 1C








)0

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Zum Vergleich wurden zwei Zusammensetzungen (3 und 4) die Pluronic P75 als oberflächenaktives Mittel enthielten, hergestellt, welche die folgenden Bestandteile aufwiesen:

Bestandteil	Menge,	g, in der Nummer	D ml	Zusammensetzung
Paraquat-ion	3		4
Terbacil	20		20
Pluronic P75	. 20		20
Santocel 54 -	2,8		2,8
Wasser	-		2,2
	ad 10	·-

Lagerungstests wurden während 14 Wochen ausgeführt, wie es in Beispiel 3 beschrieben ist. Die Resultate sind in der Folge angegeben.

Lagerungstemperatur ⁰C	Zusammensetzung Nummer	2	3	4
25 37' 50	1	co co co	F* F* F*	F* F*
co co co

* Fehlschlag nach nur 6 Wochen

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Beispiel 6

Dieses Beispiel erläutert eine erfindungsgemäße Zusammensetzung (Nr. 1), die eine Dispersion von Dinitramin in einer wässrigen Paraquat-dichlorid-lösung ist. Die Zusammensetzung wurde wie in Beispiel 3 hergestellt.

Bestandteil	Menge, g
Paraquat-ion	20
Dinitramine	20
Hyamine 1622	1,5
. Aromox DMCD-hydrochlorid	0,8
^; Polyvinylpyrrolidon K15	0,9
. Bentopharm	2,2
Wasser	ad 100 ml

Dinitramine ist ein Restherbicid mit dem systematischen Namen N ,N -Diäthy1-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylendiamin.

Zum Vergleich wurden zwei weitere Zusammensetzungen (Nr. 2 und 3) hergestellt, die Pluronic P75 enthielten und folgende Bestandteile aufwiesen:

	Menge, g, in der Zusammensetzung Nummer	ad 10	3
	2	3 Ü 9 B 3 I / I 2 1 7	20
	20	20
	20	2,8
	2,8	2,2 0 ml


9- Bestandteil

Paraquat-ion
Dinitramine
Pluronic P75
Santocel 54- Wasser

Lagerungstests, die wie in Beispiel 3 ausgeführt wurden, ergaben die folgenden Resultate.

Lagerungstemperatur ⁰C	Zusammensetzung Nummer	2	3
25 37 50	1	F F* F*	F F F*
S 's S

* Fehlschlag nach nur 6 Wochen

Beispiel 7

Dieses Beispiel erläutert eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, die Diuron als Dispersion in einer wässrigen Lösung von Paraquat-dichlorid enthält. Es wurden drei Zusammensetzungen durch das Verfahren von Beispiel 3 hergestellt. Sie sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:

Bestandteil	Menge, g,	ad	in der Zusammens Numme r	1	2,8	etzung
Paraquat-ion	1		-	3
Diuron	20			20
Arquad 8/50	20			20
Duomeen S-hydrochiοrid	4,0			-
Pluronic P75	0,93			-
Santocel 5^	-			2,8
Wasser	-			2,2
2
20	100 ml
20
-

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Die Zusammensetzungen 2 und 3 sind zum Vergleich beigefügt. Die Zusammensetzungen wurden wie in Beispiel 3 während 14 Wochen Lagerungstests unterworfeni Die Resultate sind in der folgenden Tabelle angegeben.

Lagerungstemperatur ⁰C	Zusammensetzung Nummer	CVJ	3
25 37 50	1	F* F* F*	F* F* F*
CQ CQ CQ

Fehlschlag nach nur 6 Wochen

In der folgenden Beschreibung ist die chemische Zusammensetzung für die verschiedenen mit ihren Warenzeichen angegebenen Substanzen aufgeführt.

Arquad 16/50: Ein Gemisch aus q^ua'^be:rnären Ammoniumsalzen der allgemeinen Formel HIi(CH₅),Cl" worin R zu 90% aus Hexadecyl, zu 6% aus Octadecyl und zu 4% aus Octadecenyl besteht. Es wird in Form einer 50%igen (G/G) Lösung in einem Gemisch aus Isopropanol und Wasser, das ungefähr 1% Natriumchlorid enthält» verkauft.

Arquad 2C75: Ein Gemisch aus quaternären Ammoniumsalzen der allgemeinen Formel

CH

H.

worin R zu 8% aus Octyl, zu 9% aus Decyl, zu 47% aus Dodecyl, zu 18% aus Tetradecyl, zu 8% aus Hexadecyl und zu 10% aus Octadecyl besteht. Es wird als 75%ige (G/G) Lösung in einem

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Gemisch aus Isopropanol und Wässer, das ungefähr 0,5% Natriumchlorid enthält, verkauft.

Aromox C12: Bis-2-(hydroxyäthyl)cocoamin-oxid

CH₂CH₂OH

Diese Substanz wird aus Cocoamin hergestellt, das wiederum aus dem Fettsäuregemisch erhalten wird, das in Kokosnußöl vorliegt. Die Gruppe R stellt deshalb das Gemisch von aliphatischen Radikalen dar, das im Cocoamin vorhanden ist.

Aromox DMCD: Dimethyl-eocoamin-oxid.der Formel

CPU .

N -^ 0

"7

CH-

worin R für das Gemisch aus aliphatischen Radikalen steht, das in dem Gemisch aus primären Aminen vorliegt, welche in Cocoamin enthalten sind.

Ethomeen S/23 :Soyaamin /Äthylenoxid-Kondensat der Formel

R N

(CH CH₅O) H

(CH₂CH₂O) H

worin χ + y = 15 und R für das Gemisch von aliphatischen Radikalen steht, das in dem Gemisch aus primären Aminen vor-

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handen ist, die in Soyaamin vorliegenJ3oyaamin wird aus dem Fettsäuregemisch hergestellt, das sich in Soyabohnenöl findet.

Ethomid Ηΐ/15· Ein Kondensat aus Ithylenoxid und Talgsäureamiden der Formel

R-C-N'

(CH₂CH₂O) H

worin R für das Gemisch von aliphatischen Radikalen steht, das in dem Gemisch aus aliphatischen Radikalen vorliegt, welches in dem Fettsäuregemisch vorhanden ist, das in hydrierter Talgsäure vorkommt, und worin χ und y für insgesamt stehen.

Hyamine 16: Ein quaternäres Salz der Formel:

iso

!iso

CH.

N — CH₂C₆H₅ CH.

Lissolamin A: Ein quaternäres Salz der Formel RN(CH,),Br" worin R ein Gemisch von Alkylradikalen ist, das 9i7% Hexadecyl-, 68% -Tetradecyl- und 19,9% Dodecylradikale enthält, wobei der Rest aus Alkylradikalen mit einer größeren Kettenlänge "besteht.

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Pluronic P75- Ein Polyoxyäthylen/Polyoxypropylen-Blockmischpolymer mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 4100, das 50% Polyoxyäthyleneinheiten im gesamten Molekül enthält.

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Claims

Patentansprüche

Herbicide Zusammensetzung mit verbesserten'Lagerungseigenschaften, welche ein festes Herbicid, das in einer wässrigen Lösung eines herbiciden quaternären Bipyridyliumsalzes dispergiert ist, wobei das feste Herbicid eine durchschnittliche Teilchengröße von nicht mehr als 50 aufweist, und ein Dispergiermittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Dispergiermittel folgendes enthält: (A) ein oberflächenaktives Mittel, das ausgewählt ist aus: (i) quaternären Ammoniumsalzen der Formel

■N

oder

R,

worin R₁ und R,- für aliphatische Gruppen, vorzugsweise Alkyl gruppen, mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen stehen und Rp, R* und R^ für aliphatische Gruppen, vorzugsweise Alkylgruppen, mit weniger als 8 Kohlenstoffatomen stehen, wobei R^ auch eine Benzylgruppe sein kann, und X~" für ein Anion steht; oder

(ii) quaternären Salzen der Formel

R₉
30983W

1 2 17

230A204

worin Eg und R₇ für aliphatische Gruppen, vorzugsweise Alkylgruppen, mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen stehen, Rg und Sq für aliphatische Gruppen, vorzugsweise Alkylgruppen, mit weniger als 8 Kohlenstoffatomen stehen und X~ für ein Anion steht; oder
(iii) quaternären Salzen der !formel

-R.

CH.

-N-

• N

CH-

CH.

2X

worin R^ und X die bei (i) oben angegebenen Bedeutungen be sitzen; oder
(iv) quaternären Salzen-der Formel

N O) x^H / CH 0) y^H r X (CH₀CH₀
/ ^(CH₂CH₂

(CH₀CHO) H

oder

CH-

XCH₂CHO)₇H

CH,

worin R,j und X" die bei (i) oben angegebenen Bedeutungen besitzen und χ und y jeweils für eine ganze Zahl von 2 bis 23 stehen; oder
(v) quaternären Salzen der Formel

R₁₀-CONH(CH₂)

C₂H₁₄OH

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worin E^jQ für eine aliphatische Gruppe, vorzugsweise eine Alky!gruppe, mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht und X~ für ein Anion steht; oder (vi) quaternären Salzen der Formel

CH.

iso C₁,

iso

C₂H₄OC₂H

₂H₄-

CH.

worin X~ für ein Anion steht; oder

(B) ein oberflächenaktives Mittel, das ausgewählt ist aus:

(i) Saureadditionssalzen von Aminen der Formel

11 ^Λ11

NP R ⁿ> ^K12"

R,

oder

¹12

13

(CH₂CH₂O) K

worin R^ R^₂ ^^ ^fi^ für gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Gemische von solchen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Gruppen stehen'und χ und y für ganze Zahlen von 2 bis 23 stehen; oder (ii) Saureadditionssalzen von Diaminen der*Formel

R₁₁KH

B₁₁NH(CH₂)_n-

(CH₂CH₂O)_y H

(CH₂CH₂O)₂

oder

(CH₂CH₂O)_xH

.(CH₂CH₂O) H

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worin R/j/p x und y die bei (i) oben angegebenen Bedeutungen besitzen, η für 2 oder 3 steht und ζ für eine ganze Zahl von 2 bis 23 steht; oder
(iii) Säureadditionssalzen von Aminoxiden der Formel

•in

CH₂CH₂OH

oder

■0

15

CH₂CH₂OK

worin R^^ die oben bei (i) angegebene Bedeutung besitzt und H^^ und R^c für aliphatische Gruppen, vorzugsweise Alkylgruppen, mit weniger als 8 Kohlenstoffatomen stehen; oder (iv) Verbindungen der Formel

(CH₂CHO)_x H

.(CH₂CH₂O) H

oder

worin R₁^, χ und y die oben bei (i) angegebenen Bedeutungen besitzen.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein oberflächenaktives Mittel aus der Klasse A und mindestens ein oberflächenaktives Mittel' aus der Klasse B enthält.

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3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel ein Säureadditionssalz eines Diamins der Formel R-NH(CH₂)XNHp umfaßt, worin die Gruppe R für ein aliphatisches Radikal mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.
4-. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel ein quaternäres Salz oder ein Säureadditionssalz, das ein Halogenid oder Hydrohalogenid ist, umfaßt.
5. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des oberflächenaktiven Mittels 10 bis 100 g/l, bezogen auf die Zusammensetzung, beträgt.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet,, daß die Konzentration des oberflächenaktiven Mittels 20 bis 60 g/l, bezogen auf die Zusammensetzung, beträgt.
7. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem ein das Absitzen verhinderndes Mittel enthält.
8. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das herbicide quaternäre Bipyridyliumsalz die Formel

oder

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I Hⁿ

aufweist, worin P und Q, welche gleich, oder verschieden sein können, für Älkylradikale mit 1 bis 4· Kohlenstoffatomen, welche durch Hydroxyl, Halogen, Carboxyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Carbamoyl oder N-substituiertes Carbamoyl substituiert sein können, stehen, [_x3 ~ für ein Anion steht und η für eine ganze Zahl von 1 bis 4- steht.
9. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das herbicide quaternare Bipyridyliumsalz die folgende Formel

2 I X η L .

n-

aufweist, worin P und Q jeweils für ein Alkylradikal mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen und S. und η die in Anspruch angegebenen Bedeutungen besitzen.
10. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der anionische Teil des herbiciden quaternären Bipyridyliumsalzes aus einem Chlorid-, Bromid-, Jodid-, Methylsulfat- oder p-Toluolsulf onatanion besteht.
11. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des herbiciden quaternären Bipyridyliumkations 50· bis 500 g/1, bezogen auf die Zusammensetzung, beträgt.

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12. Zusammensetzung nach Anspruch 10,dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des herbiciden Bipyridyliumkations 150 bis 250 g/l, bezogen auf die Zusammensetzung, beträgt.
13. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das feste Herbicid einen Harnstoff, ein Triazin, ein Uracil oder ein Dinitroanilin umfaßt.

14-. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das feste Herbicid Diuron, Simazine, Atrazine, Terbacil oder Dinitramine umfaß ti" -τ '·

15· Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des festen Herbicids 5 bis 4-00 g/l, bezogen auf die Zusammensetzung, beträgt.

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