DE2302873A1 - WASHING PROCEDURE - Google Patents

WASHING PROCEDURE

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DE2302873A1
DE2302873A1 DE19732302873 DE2302873A DE2302873A1 DE 2302873 A1 DE2302873 A1 DE 2302873A1 DE 19732302873 DE19732302873 DE 19732302873 DE 2302873 A DE2302873 A DE 2302873A DE 2302873 A1 DE2302873 A1 DE 2302873A1
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DE
Germany
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washing
washing liquor
synthetic surfactants
cyclopentane
cis
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DE19732302873
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German (de)
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Guenter Hauf
Christian Dipl Chem Dr Kapp
Karl Dr Peterlein
Fritz Dipl Biol Dr Schindler
Karl Dipl Chem Dr Schmitz
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Gelsenberg AG
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Gelsenberg AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082Polycarboxylic acids-salts thereof

Description

WaschverfahrenWashing method

Gegenstand des Hauptpatentes .... (Patentanmeldung P 22 40 856.6) sind Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel, die als Gerüststoff all-cis-Gyclopentan-1,2,3»4-tetracar"bonsäure bzw. deren wasserlösliche Salze enthalten. Die Mittel enthalten neben diesen Buildern die üblichen !Bestandteile und Zusätze, insbesondere oberflächenaktive Stoffe, sowie z.B. Färb-, Eiech- und pH-Pufferstoffe, hydrotrope Verbindungen und optische Aufheller. Diese Waschmittel haben eine gute Waschwirkung, ohne die Nachteile polyphosphathaltiger Waschmittel, insbesondere der Gewässereutrophierung aufzuweisen. Subject of the main patent .... (patent application P 22 40 856.6) are detergents, dishwashing detergents and cleaning agents that act as builders all-cis-cyclopentane-1,2,3 »4-tetracarboxylic acid or its water-soluble Contain salts. In addition to these builders, the agents contain the usual constituents and additives, in particular surface-active substances Substances, such as color, odor and pH buffer substances, hydrotropic compounds and optical brighteners. These detergents have a good washing effect without the disadvantages of those containing polyphosphates To have detergents, in particular for water eutrophication.

In Weiterentwicklung der dem Hauptpatent zugrunde liegenden Erfindung wurde nun gefunden, daß die unter Anwendung der Mittel nach dem Hauptpatent hergestellten Waschlaugen pro Liter Lauge und Grad deutscher Härte wenigstens 5o mg des IPetranatriumsalzes der all-cis-Cyclopentan-1,2,3»4-tetraearbonsäure bzw. stöchiometrisch entsprechende Mengen anderer Salze oder der freien Säure enthalten sollen. Zweckmäßigerweise liegen die Mengen an Tetranatriumsalz der all-cis-Cyclopentan-1,2,3,4-tetracarbonsäure über 80 mg pro 1 und dH. Die Mengen sind also eti
dung der Polyphosphate üblichen.
In a further development of the invention on which the main patent is based, it has now been found that the washing liquors produced using the agents according to the main patent per liter of liquor and degree of German hardness at least 50 mg of the IPetra-sodium salt of the all-cis-cyclopentane-1,2,3 »4- tetraearboxylic acid or stoichiometrically corresponding amounts of other salts or of the free acid. The amounts of tetrasodium salt of all-cis-cyclopentane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid are expediently above 80 mg per liter and dH. So the sets are eti
formation of the polyphosphates usual.

und dH. Die Mengen sind also etwas niedriger als die bei Anwen-and dH. The quantities are therefore somewhat lower than those used

Um ein Waschmittel in der üblichen Konzentration von 4 bis 6 g/l bei hartem Wasser von 18 bis Jo dH einsetzen zu können, sollte das Mittel I5 bis 40 # des Tetranatriumsalzes der all-cis-Cyclopentan-1»2,3,4-tetracarbonsäure enthalten. Die Waschlaugen bzw. Wasch mittel können daneben noch andere Gerüststoffe enthalten. Insbesondere kommen hierfür Neutralsalze wie Natriumsulfat und Natriumchlorid in Betracht, die z.B. die gegenüber Polyphosphaten verringerten Komplexbildnermengen so ausgleichen, daß bei der Anwendung der Waschmittel gleiche Dosierungen wie bei bisher üblichen Waschmitteln möglich sind. Alkalische Gerüststoffe wie Soda, WasserglasTo use a detergent in the usual concentration of 4 to 6 g / l to be able to use hard water between 18 and Jo dH should the agent 15 to 40 # of the tetrasodium salt of all-cis-cyclopentane-1 »2,3,4-tetracarboxylic acid contain. The detergents or detergents can also contain other builders. In particular Neutral salts such as sodium sulphate and sodium chloride come into consideration here, which, for example, reduce those compared to polyphosphates Balance the amounts of complexing agents so that the same dosages are used when using the detergents as with detergents customary up to now possible are. Alkaline builders like soda, water glass

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und Orthophosphate sollten nur in untergeordneten Mengen vorliegen. and orthophosphates should only be present in minor amounts.

Die "beim erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden synthetischen, waschaktiven Substanzen sind die in Waschmitteln üblichen. Hierzu zählen insbesondere die anionaktiven synthetischen Tenside, z.B. die Alkalisalze von Alkylsulfaten und Alkylsulfonsäuren, die Alkylreste mit etwa 8-22 Kohlenstoffatomen aufweisen, wie Natriumdodecyl-sulfat und Natrium-tetradecyl-sulfonat; Alkalisalze von Alkylbenzolsulfonsäuren und Alkylnaphthalinsulfonsäuren mit 8-22 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylketten, wie Hatrium-dodecylbenzolsulfonat und Dinatrium-diisopropylnaphthalin-disulfonat; Alkalisalze von Alkyläthersulfaten, die sich von Alkoholen mit etwa Io - 2o Kohlenstoffatome ableiten und pro Mol Alkohol 1 - 1o, insbesondere etwa 6 Mole Äthylenoxid enthalten, wie Hatriumlauryl-hexaoxyäthylen-sulfat; Alkalisalze von Alkylphenoläthersulfaten mit 1 - 1o Ätliylenoxidgruppen pro Molekül und Alkylgruppen von etwa 1o Kohlenstoffatomen, wie Natrium-decylphenol-hexaoxyäthylensulfat; ferner Alkalisalze von ^'-Alkyloxyalkansulfonaten und £> -Acyloxyalkansulfpnaten, wie Matrium-2-äthoxyhexadecan-i-sulfonat und Natrium-2-methoxyoctadecyl-sulfonat; Alkali-Succinamate; Alkalisalze des Fettsäureamids von Methyltaurid; Alkalisalze von sulfonierten Mineralölen.The "synthetic, detergent substances to be used in the process according to the invention are those customary in detergents. These include in particular the anion-active synthetic surfactants, for example the alkali salts of alkyl sulfates and alkyl sulfonic acids, which have alkyl radicals with about 8-22 carbon atoms, such as sodium dodecyl sulfate and sodium tetradecyl sulfonate; alkali metal salts of alkylbenzenesulfonic acids and alkylnaphthalene sulfonic acids with alkyl chains containing 8-22 carbon atoms, such as sodium dodecylbenzenesulfonate and disodium diisopropylnaphthalene disulfonate; alkali metal salts of alkyl ether sulfates and derived from alcohols with about 1 - 2o carbon atoms per mol. in particular contain about 6 moles of ethylene oxide, such as sodium lauryl hexaoxyethylene sulfate; alkali salts of alkylphenol ether sulfates with 1 - 10 ethylene oxide groups per molecule and alkyl groups of about 10 carbon atoms, such as sodium decylphenol hexaoxyethylene sulfate; also alkali salts of ^ '- Alkyloxyalkansulfonaten and £> -Acyloxyalkansulfpnaten as Matrium-2-äthoxyhexadecan-i-sulfonate and sodium 2-methoxyoctadecyl-sulfonate; Alkali succinamates; Alkali salts of the fatty acid amide of methyl tauride; Alkali salts of sulfonated mineral oils.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Waschlaugen bzw. -mittel nichtionogene waschaktive Substanzen enthalten. Hierzu zählen insbesondere die Äthylenoxidkondensationsprodukte von Alkylphenolen mit 6-12 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und 1o - 25 Äthylenoxidgruppen pro Molekül oder von aliphatischen Alkoholen, die 8-18 Kohlenstoff atome enthalten, mit 1o - 3o Mol Äthylenoxid pro Mol Alkohol, wie Kondensationsprodukte von Nonylphenol mit etwa 1o Molen Äthylenoxid je Mol Phenol oder von Kokosnußalkohol mit etwa 15 Molen Äthylenoxid pro Mol Alkohol. Brauchbar sind auoh Äthylenoxid-Kondensationsprodukte mit Fettsäuren, Amiden und Aminen sowie insbesondere mit Kondensationsprodukten von Propylenoxid mit Propylenglykol, die ein Molgewicht von etwa I6oo besitzen.Furthermore, the detergent solutions or detergents according to the invention can contain nonionic detergent substances. These include in particular the ethylene oxide condensation products of alkylphenols with 6-12 carbon atoms in the alkyl group and 1o - 25 ethylene oxide groups per molecule or of aliphatic alcohols containing 8-18 carbon atoms with 1o - 3o moles of ethylene oxide per mole of alcohol, such as condensation products of nonylphenol with about 10 moles of ethylene oxide per mole of phenol or coconut alcohol with about 15 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Ethylene oxide condensation products with fatty acids, amides and amines and, in particular, with condensation products of propylene oxide with propylene glycol, which have a molecular weight of about 160, can also be used.

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Weitere geeignete nichtionogene Tenside sind Oxide tertiärer Amine mit einem langkettigen Alkylrest von 8-18 Kohlenstoffatomen und 2 kurzkettigen Alkylresten mit 1-3 Kohlenstoffatomen, wie Dimethyldodecylaminoxidj ferner entsprechende Oxide tertiärer Phosphine und Alkylsulfoxide.Further suitable nonionic surfactants are oxides of tertiary amines with a long-chain alkyl radical of 8-18 carbon atoms and 2 short-chain alkyl radicals with 1-3 carbon atoms, such as dimethyldodecylamine oxide and also corresponding oxides of tertiary Phosphines and alkyl sulfoxides.

Weiterhin können ampholytische "bzw. zwitterionische Tenside für die erfindungsgemäßen Waschmittel bzw. -verfahren verwandt werden. Dies sind insbesondere sekundäre und tertiäre Amine bzw. quaternäre Ammoniumsalze, die zumindest einen langkettigen Alkylrest von 8-18 Kohlenstoffatomen und zumindest eine anionische, wasserlöslich machende Gruppe, insbesondere eine Carbon- oder Sulfonsäuregruppe enthalten, z.B. 3-3)odecylaminopropionsäure bzw. 3-(N,N-Dimethyl-N-Hexadecylammonio)-Propan-1-sulfonat. Furthermore, ampholytic "or zwitterionic surfactants for the detergents or detergents according to the invention are used. These are in particular secondary and tertiary amines or quaternary Ammonium salts containing at least one long-chain alkyl radical of 8-18 carbon atoms and at least one anionic, water-soluble making group, in particular a carboxylic or sulfonic acid group, e.g. 3-3) odecylaminopropionic acid or 3- (N, N-dimethyl-N-hexadecylammonio) -propane-1-sulfonate.

Die Waschlaugen können verschiedene der genannten Tenside enhalten; zweckmäßig ist insbesondere eine Kombination eines anionaktiven Waschrohstoffes mit einem nichtionogenen. Die Konzentration des Tensides soll in der Waschlauge zwischen o,5 und 1,5 g/l betragen} dementsprechend enthält die Waschmittelzusammensetzung 1o - 25 $ an Tensiden, wenn sie in Mengen von 4-6 g/l eingesetzt werden soll. Entsprechend höhere Mengen an waschaktiven Substanzen sind notwendig, wenn nur geringere Mengen an Waschmittel eingesetzt werden, weil z.B. auf den Einsatz von Neutralsalzen verzichtet wurde.The washing liquors can contain various of the surfactants mentioned; A combination of an anionic detergent raw material with a nonionic one is particularly advantageous. The concentration of the Surfactants should be between 0.5 and 1.5 g / l in the washing liquor} accordingly, the detergent composition contains $ 10-25 of surfactants if they are used in amounts of 4-6 g / l target. Correspondingly higher amounts of detergent substances are necessary if only smaller amounts of detergent are used because, for example, the use of neutral salts is dispensed with became.

Die Waschlaugen können auch Seife in untergeordneten Mengen bis etwa o,5 g/l entsprechend maximal 1o 96 der Waschmittelzusammensetzung enthalten. Höhere Seifengehalte bei entsprechender Verminderung der Menge an synthetischer waschaktiver Substanz erfordern eine höhere Menge an Tetranatriumsalz der allcis-Oyclopentan-1,2,3»4-tetracarbonsäure. The washing liquors can also contain soap in minor amounts of up to about 0.5 g / l, corresponding to a maximum of 10% of the detergent composition contain. Require higher soap contents with a corresponding reduction in the amount of synthetic detergent substance a higher amount of tetrasodium salt of allcis-cyclopentane-1,2,3 »4-tetracarboxylic acid.

Die Waschlaugen können auch Bleichmittel wie Natriumperborat in Mengen von 0,5 - 1,5 g/l entsprechend 1o - 25 % der Waschmittelzusammensetzung enthalten. Zur Faserschonung kann Mangnesiumsilikat zugesetzt werden. Auch hat sich ein Zusatz von Carboxymethylzellulose in Mengen von 1 - 2 % zum Waschmittel entsprechend 0,05 - o,1 g/lThe washing liquors can also contain bleaching agents such as sodium perborate in amounts of 0.5-1.5 g / l, corresponding to 10-25 % of the detergent composition. Manganese silicate can be added to protect the fibers. An addition of carboxymethyl cellulose in amounts of 1 to 2 % to the detergent, corresponding to 0.05 to 0.1 g / l, has also proven successful

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Waschlauge bewährt. Schließlich können noch die übrigen sonstigen Zusätze wie optische Aufheller, Schaumregulierungsmittel, Duftstoffe, Farbstoffe in den Waschlaugen vorliegen.Proven detergent solution. Finally, the rest of the others can Additives such as optical brighteners, foam regulators, fragrances, dyes are present in the washing liquors.

Beispiel:Example:

Ein Vollwaschmittel folgender Zusammensetzung:A heavy duty detergent with the following composition:

DodecyTbenzolsulfonat (biologisch abbaubar) 5,7 TeileDodecyTbenzenesulfonate (biodegradable) 5.7 parts

Oxäthylierter Talgalkohol (C.g/C..p) mit 11 ÄO/Mol 5,8 Teile Tetranatriuin-all-cis-Cycln-^pntp.n.-i ,2,3,4-Oxethylated tallow alcohol (Cg / C .. p ) with 11 ÄO / mol 5.8 parts Tetranatriuin-all-cis-Cycln- ^ pntp.n.-i, 2,3,4-

tetracarboxylat 4° Teiletetracarboxylate 4 ° parts

Natriumsulfat 1o,2 TeileSodium sulfate 1o, 2 parts

Wasserglas, trocken 4 TeileWater glass, dry 4 parts

Natriumperborat 23 TeileSodium perborate 23 parts

Mangnesiumsilikat 1 TeilManganese silicate 1 part

Carboxymethylzellulose 1,5 TeileCarboxymethyl cellulose 1.5 parts

Tetranäriumäthylendiamintetraacetat o,2 TeileTetranäriumäthylendiamintetraacetat o, 2 parts

optische Aufheller o,25 Teileoptical brighteners o, 25 parts

Hatriumhydroxyd o,75 TeileSodium hydroxide 0.75 parts

wurde zum Waschen von WFK-Testgewebe in einer Trommelwaschmaschine eingesetzt. Das Füllverhältnis betrug 1 : 15 kg/l, das Flottenverhältnis 1 : 5,5 kg/l. Es wurde Wasser von 15 dH verwandt und
6o g Waschmittel pro kg Wäsche eingesetzt. Die Vorwäsche erfolgte unter Aufheizen von 2o auf 5o C in 15 Minuten, die Klarwäsche
von 4° auf 95 0C in 2o Minuten; beim Spülen wurde ein 4-maliger
Wasserwechsel je 3 Minuten angewandt.
was used to wash WFK test fabric in a drum washing machine. The filling ratio was 1:15 kg / l, the liquor ratio 1: 5.5 kg / l. Water of 15 dH was used and
60 g of detergent are used per kg of laundry. The prewash was carried out with heating from 2o to 5o C in 15 minutes, the clear wash
of 4 ° to 95 0 C in 2o minutes; when rinsing was a 4 times
Water changes applied every 3 minutes.

An dem gewaschenen Gut wurden ermittelt:The following were determined on the washed goods:

Asche (Glühen bei 8oo °C) Primärwaschwirkung (DIH" 44983/4.1.) Sekundärwaschwirkung (DIN 44983/4.3.) Bleichintensität (DIN 44983/4.2.) Fünfte Behandlung
Fünfzehnte Behandlung
rünfundzvanaigste Behandlung
Ash (glow at 8oo ° C) Primary washing effect (DIH "44983 / 4.1.) Secondary washing effect (DIN 44983 / 4.3.) Bleaching intensity (DIN 44983 / 4.2.) Fifth treatment
Fifteenth treatment
Most vanished treatment

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ο,ο, 66th ίί 69,69 οο 2,2, οο 9,9, 99 BIBI 26,26, 00 BIBI 37,37, 66th BIBI

Claims (1)

23U287323U2873 PatentansprücheClaims 1. Verfahren zum Waschen mit einem all-cis-Cyclopentan-1,2,3,4-tetracarbonsäure enthaltenden Mittel gemäß Patent ..... (P 22 4° 856.6), dadurch gekennzeichnet, daß die Waschlauge pro Liter und Grad deutscher Härte mehr als 5o mg des Tetranatriumsalzes der all-cis-Cyclopentan-1,2,3>4-tetracarbonsäure oder stöchiometrisch entsprechende Mengen anderer Salze oder der freien Säure neben synthetischen Tensiden und gegebenenfalls weiteren üblichen Wasol^Ittelbestandteilen enthält.1. Method of washing with an all-cis-cyclopentane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid containing agents according to patent ..... (P 22 4 ° 856.6), characterized in that the washing liquor more than 50 mg of the tetrasodium salt per liter and degree of German hardness the all-cis-cyclopentane-1,2,3> 4-tetracarboxylic acid or stoichiometrically corresponding amounts of other salts or the Contains free acid in addition to synthetic surfactants and possibly other customary Wasol ^ Ittel constituents. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschlauge pro Liter und Grad deutscher Härte mehr als 80 mg des Tetranatriumsalzes der all-cis-Cyclopentan-1,2,3»4-tetracarbonsäure oder stöchiometrisch entsprechende Mengen anderer Salze oder der freien Säure enthält.2. The method according to claim 1, characterized in that the washing liquor per liter and degree of German hardness more than 80 mg of the tetrasodium salt of all-cis-cyclopentane-1,2,3 »4-tetracarboxylic acid or contains stoichiometrically corresponding amounts of other salts or the free acid. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschlauge als synthetische Tenside anionaktive waschaktive Substanzen, insbesondere Alkalisalze der Alkylarylsulfonsäuren, Alkylsulfonsäuren und/oder Alkylsulfate. enthält.5. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that that the washing liquor as synthetic surfactants is anion-active washing-active substances, in particular alkali salts Alkyl aryl sulfonic acids, alkyl sulfonic acids and / or alkyl sulfates. contains. 4· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschlauge als synthetische Tenside nichtionogene waschaktive Substanzen, insbesondere Äthylenoxidkondensationsprodukte mit Alkylphenolen, aliphatischen Alkoholen und/oder Propylenoxid-Propylenglykolkondeneationsprodukten enthält.4. Method according to one of Claims 1 and 2, characterized in that that the washing liquor as synthetic surfactants is nonionic detergent substances, in particular ethylene oxide condensation products with alkylphenols, aliphatic alcohols and / or propylene oxide-propylene glycol condensation products contains. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschlauge als synthetische Tenside amphotere bzw. zwitterionische waschaktive Substanzen enthält.5. The method according to any one of claims 1 and 2, characterized in that that the washing liquor contains amphoteric or zwitterionic detergent substances as synthetic surfactants. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-5» dadurch gekennzeichnet, daß die Waschlauge eine Mischung verschiedener synthetischer Tenside enthält.6. The method according to any one of claims 1-5 »characterized in that that the washing liquor contains a mixture of different synthetic surfactants. 409831/0920409831/0920
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