DE2125249A1 - Builder substances for detergents and cleaning agents - Google Patents

Builder substances for detergents and cleaning agents

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DE2125249A1
DE2125249A1 DE19712125249 DE2125249A DE2125249A1 DE 2125249 A1 DE2125249 A1 DE 2125249A1 DE 19712125249 DE19712125249 DE 19712125249 DE 2125249 A DE2125249 A DE 2125249A DE 2125249 A1 DE2125249 A1 DE 2125249A1
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Heinz Dr. 4270 Dorsten Rempfer
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Huels AG
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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Description

Gerüstsubstanzen für Wasch- und Reinigungsmittel Building substances for detergents and cleaning agents

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Salzen N-substituierter Aminodicarbonsäuren als Gerüstsubstanzen für Wasch- und Reinigungsmittel.The invention relates to the use of salts of N-substituted aminodicarboxylic acids as builder substances for detergents and cleaning agents.

Es ist bereits bekannt, daß der Zusatz bestimmter Substanzen, die als solche praktisch keine Reinigungskraft besitzen, diejenige von Seifen und synthetischen Detergentien und deren Mischungen steigern kann. Man nennt solche Substanzen Gerüstsubstanzen, Aufbaustoffe oder Builder.It is already known that the addition of certain substances, which as such have practically no cleaning power, can increase that of soaps and synthetic detergents and their mixtures. Such substances are called structural substances, building blocks or builders.

Die theoretischen Hintergründe der Wirkungen solcher Gerüstsubstanzen sind noch nicht bekannt, und daher ist eine Vorhersage darüber nicht möglich, welche Verbindungstypen geeignet sein könnten. ■ The theoretical background of the effects of such structural substances are not yet known and therefore it is not possible to predict which connection types might be suitable. ■

Die Schwierigkeiten bei der Aufklärung dieser theoretischen Hintergründe ergeben sich vor allem aus der Vielzahl der Einzelwirkungen, die insgesamt zur Verstärkung der Reinigungskraft der Detergentien beitragen:The difficulties in clarifying this theoretical background result primarily from the large number of individual effects, which all contribute to strengthening the cleaning power of detergents:

Neutralisieren von saurem Schmutz, Inaktivieren von in der Waschlösung anwesenden Mineralbestandteilen,Neutralization of acidic dirt, inactivation of those present in the washing solution Mineral components,

Löslichmachen bzw. Emulgieren wasserunlöslicher Sehmutzteilchen,Solubilization or emulsification of water-insoluble protective particles,

>/7i> / 7i

209849/0978209849/0978

- 2 - ' O. Z. 2552 - 2 - ' OZ 2552

18.5.1971May 18, 1971

• - Stabilisieren von Sehmutzfeststoffsuspensionen, • - Stabilization of soil solid suspensions,

Peptisieren der Sehnetzaggloraerate, Regulieren des Sehaumvermögens der Waschflotte. Peptizing the tendon agglomerates, Regulating the visual capacity of the wash liquor.

Besonders bekannt als Gerüstsubstanzen sind bislang die anorganischen, alkalisch tvirkenden Substanzen: Alkalibicarbonate, -carbonate, -borate, -phosphate, -polyphosphate und -Silikate.So far, the inorganic, Alkaline substances: alkali bicarbonates, carbonates, borates, phosphates, polyphosphates and silicates.

Gegenwärtig werden fast ausschließlich Alkalipolyphosphate als Gerüstsubstanzen in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt. At present, alkali polyphosphates are used almost exclusively as structural substances in detergents and cleaning agents.

Der Einsatz der Alkaliphosphate bringt jedoch zwei Nachteile mit sich. Zum einen hydrolysieren sie leicht zu niederen Phosphaten, die minderwertige Gerüstsubstansen sind, und zum anderen fördern sie den Algenwuchs in Flüssen und Seen in einem solchen Ausmaß, daß der Sauerstoffhaushalt der Gewässer erheblich gestört wird (Chemical and Engineering News 44/1969 S. 5 ff, 55/1969, S. 7 ff).However, the use of the alkali phosphates has two disadvantages. For one thing, they easily hydrolyze to lower levels Phosphates, which are inferior structural substances, and on the other hand they promote the growth of algae in rivers and lakes in to such an extent that the oxygen balance of the waters is considerably disturbed (Chemical and Engineering News 44/1969 P. 5 ff, 55/1969, p. 7 ff).

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, diese Nachteile des relevanten Standes der Technik zu überwinden.The invention was therefore based on the object of overcoming these disadvantages of the relevant prior art.

Es wurde nun gefunden, daß die Verwendung von Salzen N-substituierter Aminodicarbonsauren der allgemeinen FormelIt has now been found that the use of salts N-substituted Aminodicarboxylic acids of the general formula

(CHQ)V COOM(CH Q ) V COOM

—- R1N oder der Formel:- R 1 N or the formula:

) G00M ) G00M

209849/0978209849/0978

- 3 - O.ζ. 2552 - 3 - O.ζ. 2552

. 18.5.1971. May 18, 1971

Rl N-CH COOM R l N-CH COOM

CHpCOOMCHpCOOM

in welchenin which

R, ein geradkettiger oder verzweigter aliphatiseher Rest mit 1 bis 8 C-Atomen, ein Oxyalkylrest mit 3-4 oder ein Alkoxypropylrest mit 3-15 C-Atomen,R, a straight or branched aliphatic residue with 1 to 8 carbon atoms, an oxyalkyl group with 3-4 or an alkoxypropyl group with 3-15 carbon atoms,

Rp ein Wasserstoffatom oder R,,Rp is a hydrogen atom or R ,,

x,y eine ganze Zahl von 1-3,x, y is an integer from 1-3,

M Natrium oder Kalium bedeuten,M mean sodium or potassium,

als Gerüst subs tanzen für Viaseh- und Reinigungsmittel nicht nur die oben angeführten Probleme des Standes der Technik lösen, sondern außerdem noch gegenüber dem Einsatz von PoIyphosphaten verbesserte Waschwirkungen zeigen.as a framework for plastic and cleaning products, they do not exist solve only the above-mentioned problems of the prior art, but also with respect to the use of polyphosphates show improved washing effects.

Die Herstellung der gemäß der Erfindung einzusetzenden Verbindungen kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen:The preparation of the compounds to be used according to the invention can be done according to methods known per se:

Zur Herstellung der N-substituierten Iminodiessigsäuren bzw. deren Salzen, welche der Formel cu_ entsprechen, eignet sich die Umsetzung von primären Aminen, Alkanolaminen oder AIkoxyalkylaminen mit 2 Molen Formaldehyd/Blausäure und anschließender Verseifung oder mit 2 Molen Chloressigsäure bzw. deren Alkalisalzen, besonders deren Natriumsalz, in Gegenwart von wäßrigem Alkali. Auch können primäre Amine mit 1 Mol Acrylnitril und 1 Mol Chloressigsäure in Gegenwart von Alkali oder mit Formaldehyd/Blausäure umgesetzt und die Nitrilgruppen anschließend verseift werden (z.B. deutsche Patentschrift 564 787; deutsche Patentschrift 634 037, Beispiel 8).For the preparation of the N-substituted iminodiacetic acids or their salts, which correspond to the formula cu_, is suitable the implementation of primary amines, alkanolamines or alkoxyalkylamines with 2 moles of formaldehyde / hydrocyanic acid and subsequent saponification or with 2 moles of chloroacetic acid or their Alkali salts, especially their sodium salt, in the presence of aqueous alkali. Primary amines with 1 mole of acrylonitrile can also be used and 1 mol of chloroacetic acid reacted in the presence of alkali or with formaldehyde / hydrocyanic acid and then the nitrile groups saponified (e.g. German patent specification 564 787; German patent specification 634 037, example 8).

209849/0978209849/0978

O.Z. 2552 18.5.1971 OZ 2552 May 18, 1971

Die Herstellung der Asparaginsäurederivate bzw. deren Salze, die der Formel b^ entsprechen, kann erfolgen durch Anlagerung von primären oder sekundären Aminen oder Alkanolaminen an Maleinsäure- oder Fumarsäure bzw. deren Estern sowie anschließender Verseifung der erhaltenen substituierten Asparaginsäure bzw. -ester (L.H. Flett und W.H. Gardner, Maleic Anhydride Derivatives, New York 1952, S.The aspartic acid derivatives or their salts, which correspond to the formula b ^, can be prepared by addition of primary or secondary amines or alkanolamines of maleic acid or fumaric acid or their esters and subsequent saponification of the substituted aspartic acid obtained and esters (L.H. Flett and W.H. Gardner, Maleic Anhydride Derivatives, New York 1952, pp.

Als N-substituierte Iminodiessigsäuren, deren Salze gemäß der Formel a^ einzusetzen sind, können beispielsweise herangezogen werden:As N-substituted iminodiacetic acids, the salts thereof according to the Formula a ^ are to be used, for example will:

N-Methyl-iminodiessigsäure, N-Ä'thyliminodiessigsäure, N-Propyl-iminodiessigsäure, N-Butyl-iminodiessigsäure, N-Oktyliminodiessigsaure und die entsprechenden Derivate der Iminodipropionsäure, der Imino-dibuttersäure etc.N-methyl-iminodiacetic acid, N-ethyliminodiacetic acid, N-propyl-iminodiacetic acid, N-butyl-iminodiacetic acid, N-octyliminodiacetic acid and the corresponding derivatives of iminodipropionic acid, imino-dibutyric acid etc.

Ferner sind einzusetzen die Salze der:The salts of:

N- $ -Hydroxypropyl-iminodiessigsäure, N-ß-Hydroxybutyliminodiessigsäure. N- $ -hydroxypropyl-iminodiacetic acid, N-ß-hydroxybutyliminodiacetic acid.

Als N-substituierte Asparaginsäuren, deren Salze gemäß der Formel b^_ einzusetzen sind, können beispielsweise herangezogen werden:As N-substituted aspartic acids, the salts of which are to be used according to the formula b ^ _, for example will:

N-Methyl-Asparaginsäure, N-Äthy!asparaginsäure, N-Propyl-Asparaginsäure, N-Butyl-Asparaginsäure und weiterhin die analogen N-disubstituierten Asparaginsäuren.N-methyl-aspartic acid, N-ethyl-aspartic acid, N-propyl-aspartic acid, N-butyl aspartic acid and the analogues N-disubstituted aspartic acids.

Des weiteren eignen sich die Salze der N-ß-Oxäthyl-Asparaginsäure, N-Bis-(ß-Oxäthyl)-Asparaginsäure, N-ß-Oxypropyl-Asparaginsäure, N-ß-Oxäthyl-N-ß-Oxypropyl-Asparaginsäure und der N-Alkyloxypropylasparaginsäuren wie N-Octyloxypropylasparagin-The salts of N-ß-oxethyl-aspartic acid are also suitable, N-bis- (ß-oxethyl) -aspartic acid, N-ß-oxypropyl-aspartic acid, N-ß-Oxäthyl-N-ß-Oxypropyl-Aspartinsäure and the N-alkyloxypropylaspartic acids such as N-octyloxypropylaspartic

2098A9/09782098A9 / 0978

- 5.- O.Z. 2552 - 5.- OZ 2552

18.5.1971May 18, 1971

säure, N-Decyloxypropy!asparaginsäure und N-Lauryloxypropyläsparaginsäure. acid, N-decyloxypropyl aspartic acid and N-lauryloxypropyl aspartic acid.

Als Salze der beschriebenen Säuren kommen vor allem die Natriumsalze zum Einsatz.The sodium salts in particular are used as salts of the acids described for use.

Die erfindungsgemäße Gerustsubstanz soll in den Wasch- und Reinigungsmitteln in einer Menge von 5 bis 40 Gewichtsprozent, bevorzugt 8 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge des Waschmittels, anwesend sein. Das Verhältnis Gerüstsubstanz zu Tensid ist dabei im allgemeinen 1 : 2 bis 10 : 1.The framework substance according to the invention should be used in the washing and Cleaning agents in an amount of 5 to 40 percent by weight, preferably 8 to 20 percent by weight, based on the total amount of the detergent. The ratio of builder to surfactant is generally 1: 2 to 10: 1.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden GerUstsubstanzen können z.B, allen Wasch- und Reinigungsmitteln auf der Basis von n-Alkylbenzolsulfonaten, n-Paraffinsulfonaten, n-01efinsulfonäten* Seifen und nichtionogenen Tensiden wie A'thylenoxidaddukten von Fettalkoholen, Alkylphenolen oder Fettsäureamiden zugesetzt werden.The framework substances to be used according to the invention can E.g. all detergents and cleaning agents based on n-alkylbenzenesulfonates, n-paraffin sulfonates, n-oil sulfonates * Soaps and nonionic surfactants such as ethylene oxide adducts of fatty alcohols, alkylphenols or fatty acid amides can be added.

Beispiele einiger pulverförmiger Waschmittelrezepturen;Examples of some powder detergent formulations;

1. n-Dodecylbenzolsulfonat1. n-Dodecylbenzenesulfonate

Gemisch aus 50 Molprozent Decylalkohol und 50 Molprozent Dodecylalkohol, mit 10 Mol Äthylenoxid umgesetztMixture of 50 mole percent decyl alcohol and 50 mole percent dodecyl alcohol, with 10 moles of ethylene oxide implemented

N-isobutyl-iminodiessigsäure'-Natriumsalz N-isobutyl-iminodiacetic acid 'sodium salt

Seife aus Talgfettsäure Wasserglas J>Q Baume Magnesiumsilikat SodaSoap made from tallow fatty acid water glass J> Q Baume magnesium silicate soda

Carboxymethylcellulose Natriumperborat NatriumsulfatCarboxymethyl cellulose sodium perborate sodium sulfate

209849/0978209849/0978

10 Gewichtsprozent10 percent by weight IlIl 44th IlIl 3030th titi 44th IlIl 44th titi 22 IlIl 1010 IlIl 11 titi 1010 Rest auf 100Remainder to 100 GewichtsprozentWeight percent

o.z. 2552 18.5.1971 oz 2552 May 18, 1971

n-Dodecylbenzolsulfonatn-dodecylbenzenesulfonate

Gemisch aus 50 Molprozent Dodecylalkohol und 50 Molprozent Tetradecylalkohol, mit 12 Mol Äthylenoxid umgesetztMixture of 50 mole percent dodecyl alcohol and 50 mole percent tetradecyl alcohol, reacted with 12 moles of ethylene oxide

Seife aus Talgfettsäure N-ß-Oxäthy!asparaginsäure-Na-SaIz Wasserglas JQ Baume Magnesiumsilikat SodaSoap made from tallow fatty acid N-ß-Oxäthy! Aspartic acid-Na-salt water glass JQ Baume magnesium silicate soda

Carboxymethylcellulose Natriumperborat Natriumsulfat .Carboxymethyl cellulose sodium perborate sodium sulfate.

12 Gewichtsprozent12 percent by weight

44th ηη 44th IlIl 2525th IlIl 55 IlIl 22 ηη 88th ηη 22 ηη 1212th IlIl Rest i Remainder i auf 100to 100 Gewiehtsproz ent Weight percentage

3. n-Dodecylbenzolsulfonat3. n-Dodecylbenzenesulfonate

Tridecylalkohol, mit 12 MoI Äthylenoxid umgesetztTridecyl alcohol, with 12 mol Ethylene oxide implemented

Seife aus Talgfettsäure N-Diniethylasparaginsäure-Na-Salz Wasserglas 38 Baume Magnesiumsilikat SodaSoap made from tallow fatty acid N-diniethylaspartic acid Na salt Water glass 38 Baume magnesium silicate soda

Carboxymethylcellulose Natriumperborat NatriumsulfatCarboxymethyl cellulose sodium perborate Sodium sulfate

4. n-DodecylbenzQlsulfonat Seife aus·Talgfettsäure 8 Gewichtsprozent4. n-Dodecylbenzene sulfonate Soap made from tallow fatty acid 8 percent by weight

Wasserglas 38 Baume Magnesiumsilikat SodaWater glass 38 trees Magnesium silicate soda

Carboxymethylcellulose Natriumperborat NatriumsulfatCarboxymethyl cellulose sodium perborate sodium sulfate

209849/Q978209849 / Q978

44th IlIl IlIl j3j3 I!I! IlIl 3535 ItIt IlIl 55 t!t! ItIt 22 IlIl IlIl 1010 IlIl IlIl 11 I!I! ItIt 1010 IfIf auf 100 to 100 Restrest auf 100to 100 GewichtsprozentWeight percent GewichtsprozentWeight percent 12 Gewichtsprozent12 percent by weight 44th 3030th 55 22 1515th 22 1515th Restrest

- 7 - O.ζ. 2552- 7 - O.ζ. 2552

18.5.1971May 18, 1971

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen können in den Wasch- und· Reinigungsmitteln die bisher hauptsächlich als Gerüstsubstanzen eingesetzten Phosphate, insbesondere Natriumtripolyphosphat nicht nur vollwertig ersetzen, sondern ergeben gegenüber diesen, besonders in hartem Wasser, sogar noch bessere V/aschwerte. Der relative Waschwert errechnet sich aus der Formel: - -The compounds to be used according to the invention can hitherto mainly be used as builder substances in detergents and cleaning agents Phosphates used, in particular sodium tripolyphosphate, not only fully replace, but result compared to these, especially in hard water, even better values. The relative washing value is calculated from the formula: - -

(a-b) . 100(away) . 100

c-bc-b

WaschwertWashing value

Darin bedeuten:Therein mean:

a = Remissionswert Gewebe gewaschen b = " " " testverschmutzt c= " " " unverschmutzt.a = reflectance value fabric washed b = "" "test soiled c = "" "unpolluted.

Die Remission, ein Wert für die durch den Waschvorgang beding te Aufhellung, wurde mit dem Eire pho-Photomet er der Pa. Zeiss gemessen. Das Gerät wurde bei Filter B 57 gegen den Standard Nr. 20 707 geeicht.The remission, a value for the lightening caused by the washing process, was determined with the Eire pho-Photometer of the Pa. Zeiss measured. The device was calibrated against standard no. 20 707 for filter B 57.

Um die Wirkung der erfindungs ge mäßen Ge rust subs tanz mit der gebräuchlichsten des Standes der Technik zu vergleichen,· wurden folgende Versuche durchgeführt:To the effect of the rust substance according to the invention with the To compare the most common of the state of the art, the following tests were carried out:

Beispiele 1-3Examples 1-3

Ein WFK-Testbaumwollgewebe wird in einem Launder-0-Meter, einer genormten Laborwaschmaschine, bis 90 °C, jeweils 30 Minuten in wäßriger Flotte- gewaschen. Die Waschflotte enthält stets 1 g/l n-Alkylbenzolsulfonat als waschaktive Substanz und 2 g/l der in der nachfolgenden Tabelle angeführten Gerüstsubstanzen. Für die Waschversuehe wird ein Trinkwasser mit Härtegrad 12 verwendet. Die-Aufhellung des gewaschenen Gewebes wirdA WFK test cotton fabric is placed in a Launder-0-Meter, a standardized laboratory washing machine, up to 90 ° C, 30 minutes each time washed in aqueous liquor. The wash liquor always contains 1 g / l n-alkylbenzenesulfonate as a washing-active substance and 2 g / l of the builder substances listed in the table below. Drinking water with a degree of hardness is used for washing experiments 12 used. The lightening of the washed fabric will

209849/0978209849/0978

-8 - O.Z. 2552 -8 - OZ 2552

18.5.19Tl18.5.19Tl

durch die. Messung der Remission bestimmt. Der relative Waschwert ist aus 16 Einzelmessungen errechnet.through the. Measurement of remission determined. The relative washing value is calculated from 16 individual measurements.

Tabelle Art der Gerüstsubstanz WaschwertTabel Type of structural substance Wash value

N-propyi-iminodiessigsäure-Natriumsalz 57Np r opyi-iminodiacetic acid sodium salt 57

N-Dimethylasparaginsäure-Natriumsalz 53N-Dimethylaspartic acid sodium salt 53

N-ß-Oxäthylasparaginsäure-Natriumsalz 52N-ß-Oxethylaspartic acid sodium salt 52

Na-Tripolyphosp"hat (zum Vergleich) 47Na tripolyphosp "has (for comparison) 47

Es ist der Tabelle ohne weiteres zu entnehmen, daß die erfindungsgemäß als Gerüstsubstanzen zu verwendenden Verbindungen gegenüber Tripolyphosphat eine überlegene Wirkung zeigen.It can be seen from the table that the invention Compounds to be used as builder substances show a superior effect over tripolyphosphate.

209849/0978209849/0978

Claims (1)

PatentansprücheClaims 1« Verwendung von Salzen N-substituierter Aminodicarbonsäuren der Formel1 «Use of salts of N-substituted aminodicarboxylic acids the formula a.a. R1NR 1 N (CHg)xCOOM(CHg) x COOM (CH0-) COOM(CH 0 -) COOM oder dejr Formel:or dejr formula: b.b. R2 R 2 N-CH COOMN-CH COOM CHpCOOMCHpCOOM in welchenin which ein geradkettiger oder verzweigter aliphatischer Rest mit 1-8 C-Atomen, ein Oxyalkylrest mit 3-4 oder ein Alkoxypropylrest mit 3-15 C-Atomen,a straight-chain or branched aliphatic radical with 1-8 carbon atoms, an oxyalkyl radical with 3-4 or a Alkoxypropyl radical with 3-15 carbon atoms, ein Wasserstoffatom* einen Hydroxyäthylrest oder R1 a hydrogen atom * a hydroxyethyl radical or R 1 x,y eine ganze Zahl von 1-3,x, y is an integer from 1-3, Natrium oder KaliumSodium or potassium bedeuten, als Gerüst-mean as scaffolding substanzen für Wasch- und Reinigungsmittel,substances for detergents and cleaning agents, 2. Verwendung von Salzen N-substituierter Aminodicarbonsäuren nach Anspruch 1,2. Use of salts of N-substituted aminodicarboxylic acids according to claim 1, dadurch gekennzeichnet, daßcharacterized in that in der Formel £u R1 ein n-Alkylrest mit 1 bis H- Kohlenstoffatomen· und χ und y gleich 1 sind.in the formula £ u R 1 is an n-alkyl radical having 1 to H carbon atoms and χ and y are 1. 3. Verwendung von Salzen N-substituierter Aminodicarbonsäuren nach Anspruch 1,3. Use of salts of N-substituted aminodicarboxylic acids according to claim 1, 209849/0978'"209849/0978 '" - 10 - O.Z. 2352 - 10 - OZ 2352 18.5.1971May 18, 1971 dadurch gekennzeichnet, daßcharacterized in that in der'Formel b^ in the 'formula b ^ R, und R2 einen n-Alkylrest mit 1 bis k KohlenstoffatomenR and R 2 are an n-alkyl radical having 1 to k carbon atoms darstellen oder
Rj, einen Oxyalkylrest mit 2 bis J5 Kohlenstoffatomen bedeutet,
represent or
Rj, is an oxyalkyl radical with 2 to J5 carbon atoms,
wenn ' .if ' . R0 ein Wasserstoffatom ist. /R 0 is a hydrogen atom. / i i 209849/9878209849/9878
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