DE1617177A1 - Liquid detergent - Google Patents
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Description
Dr. Walter Beil ZO.Juni1966 Dr. Walter Beil ZO June 1966
Alfred HoeppenerAlfred Hoeppener
Dr. Hans JoadiimWolff 1C17177Dr. Hans JoadiimWolff 1C17177
Dr. Hans Chr. Beil Ί6Ί717/Dr. Hans Chr. Beil Ί6Ί717 /
Frankfurt a. M.-HöchstFrankfurt a. M.-Höchst
TTnsere Fr. 12 861Our Fr. 12 861
The Procter Ib Gamble Company Cincinnati, Ohio, V. St.A..The Procter Ib Gamble Company Cincinnati, Ohio, V. St.A ..
flüssiges Waschffiit telliquid detergent
Die vorliegende Erfindung betrifft flüssige Wasohmittel, die sowohl für jj-ein- als auch für Grobwäsche geeignet sind·The present invention relates to liquid detergents which are suitable for both yy-y and coarse laundry
In den vergangenen Jahren wurden flüssige Waschmittel weitgehend zum Geschirrabwaschen und auch zum Waschen von leicht verachmittzten oder leicht zu waschenden Stoffen verwenclet. Sie sind besonders geeignet zum Waschen von Kleidungsstücken mit der Hand, wobei ihr Vorzug gegenüber herkömmlichen granulierten Tfäsehmittelprödukten In ihrer leichten und schnellen Dispergierung in der Wasohflüäsigkeit sowie ihrer bequemen Handhabung liegt und sie daher besonders wertvoll macht. Es hat sich jedoch als schwierig erwiesen^ die flüsaigen "WaschmittelzusammensetzungeM eo herzustellen, dass sie eine Reinigungskraft haben, die mit derjenigen von granulierten, Gerüstatoffe enthaltenden Waschmittelil zum Waschen von stark verschmutzten Stoffen, d.h. für Grob- wäeohe, yergleioiibar sind. Waschmittel für diesen Zweck enthal-In recent years, liquid detergent were largely verwenclet for washing dishes and for washing slightly verachmittzten or easily washable fabrics. They are particularly suitable for washing items of clothing by hand, their advantage over conventional granulated Tfäsehmittelprödukten in their easy and quick dispersion in the wasohflüäsigkeit as well as their convenient handling and therefore makes them particularly valuable. However, it has proven difficult to prepare the liquid detergent compositions so that they have a cleaning power comparable to that of granulated detergents containing builders for washing heavily soiled fabrics, ie, for coarse ware, detergents for this purpose contain
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ten gewöhnlich, ausaer organischen Detergentien, Gerüst stoffe, die die Reinigungskraft der organischen Detergentien fördern. Die gebräuchlichsten Gerüststoffe sind Polyphosphate und, "besonders bei granulierten Waschmitteln, Tripolyphosphate. In wässrigen flüssigen Waschmitteln neigen jedoch Tripolyphosphate zur Hydrolyse, so dass weniger wirksame, weniger kondensierte Phosphate gebildet werden. Pyrophosphate wurden in flüssige Waschmittel eingearbeitet und widerstehen in hinreichender Weise der Hydrolyse, jedoch besitzen derartige Zusammensetzungen keine Reinigungskraft, die derjenigen der herkömmlichen granulierten Gerüststoffe enthaltenden Waschmittelzusammensetzungen · gleicht, und dieser Nachteil zeigt sich .besonders beim waschen mit der Hand mit verhältnismässig schwachen Bewegungen und bei massiger Temperatur.t usually, made of other organic detergents, builders, which promote the cleaning power of organic detergents. The most common builders are polyphosphates and, "especially with granulated detergents, tripolyphosphates. In aqueous liquid detergents, however, tripolyphosphates tend to be for hydrolysis, so that less effective, less condensed phosphates are formed. Pyrophosphates were turned into liquid Detergents are incorporated and are sufficiently resistant to hydrolysis, but such compositions have such compositions does not have detergency that of conventional detergent compositions containing granular builders · Is the same, and this disadvantage is particularly evident when washing by hand with relatively weak movements and with moderate temperature.
Gemäss der vorliegenden Erfindung können flüssige Waschmittel hergestellt werden, die eine verbesserte Reinigungskraft zum Waschen von verschmutzten Textilien und Kleidungsstücken aufweisen, und die besonders zum Waschen derselben von Hand geeignet sind. Die Mittel können auch für andere Waschvorgänge geeignet sein, wie z.B. zum Ge schirr abwaschen, zum Abwaschen anderer harter Oberflächen sowie zur Verwendung in Waschmaschinen. According to the present invention, liquid detergents that are made to provide improved cleaning power Washing of soiled textiles and clothes, and which are particularly suitable for washing the same by hand. The agents can also be used for other washing processes e.g. for washing dishes, for washing other hard surfaces and for use in washing machines.
Nach der Erfindung wird ein flüssiges Waschmittel bereitgestellt, das, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung (a) 12 bis 60$ eines Gemische von 1 bis 5 Gewichtsteilen eines Alkylpolyäthylenglycoläthersulfats mit der allgemeinen Formel RO (C2H,0)nS0,M (wobei R eine geradkettige Alkylgruppe mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, η eine Zahl von 2 biß 4 und M Natrium oder Kalium ist) und einen Gewichtsteil eines tertiären Aminoxyd mit der Formel R1R2R3N —* 0 (wobei R1 eine Alkylgruppe mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen ist und R2 und R5 jeweils eine Methyl- oder Äthylgruppe darstellen, (b) einen solchen Anteil eines oder mehrerer Natrium- oder Kaliumsalze eines organischen Sequestering Agents, dass 4 bis 16# der entsprechenden Säureform derselben gebildet werden, sowie (o) Wasser enthalt, wobei der pH-Wert der Zusammensetzung im Bereich von 8 bis 12 liegt.According to the invention, a liquid detergent is provided which, based on the weight of the composition (a) 12 to 60 $ of a mixture of 1 to 5 parts by weight of an alkyl polyethylene glycol ether sulfate with the general formula RO (C 2 H, 0) n S0, M ( where R is a straight-chain alkyl group with 10 to 14 carbon atoms, η is a number from 2 to 4 and M is sodium or potassium) and one part by weight of a tertiary amine oxide with the formula R 1 R 2 R 3 N - * 0 (where R 1 is an alkyl group with 10 to 16 carbon atoms and R 2 and R 5 each represent a methyl or ethyl group, (b) such a proportion of one or more sodium or potassium salts of an organic sequestering agent that 4 to 16 # of the corresponding acid form thereof are formed, and (o) containing water, the pH of the composition being in the range from 8 to 12.
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•Die "bevorzugte Gesamtmenge des Semi sons von Polyäthylenglycoläthersulfat und· Aminoxyd "beträgt 20 Ms 40 &ew„?S, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung und das bevorzugte Gewichtsverhältnis von Alkylpolyäthylenglycoläthersulfat zu Aminoxyd : ist 2:1. -• The "preferred total amount of the semisons of polyethylene glycol ether sulfate and "amine oxide" is 20 Ms 40 & ew "? S, based on the weight of the composition and the preferred weight ratio of alkyl polyethylene glycol ether sulfate to amine oxide: is 2: 1. -
« Das Alkylpolyglycoläthersulfat kann von geradkettigen Alkoholen mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen abgeleitet werden* wie beispielsweise von denjenigen von Kokosnussöl, die gewünsch tenfalls destilliert werden können, so dass der grösste Teil der Alkohole, die eine Kettenlänge ausserhslb dieses Bereichs haben, entfernt wird. Diese Alkohole werden mit zwei bis vier Mol Äthylenoxyd pro Mol Alkohol kondensiert, und die erhaltenen Ätheralkohole werden mit natrium- oder Kaliumbasen nach bekannten Verfahren sulfatiert und neutralisiert,-Die bevorzugten, Verbindungen sind«The alkyl polyglycol ether sulfate can be made from straight-chain alcohols with 10 to 14 carbon atoms can be derived * such as of those of coconut oil, if desired can be distilled so that most of the alcohols which have a chain length outside this range are removed will. These alcohols are made with two to four moles of ethylene oxide condensed per mole of alcohol, and the ether alcohols obtained are sulfated and neutralized with sodium or potassium bases according to known methods, -The preferred, compounds are
. Natrium- oder Kaliumalkylirriäthylenglycolsulfate, bei denen die Alkylgruppe von Kokosnussalköholen oder von geradkettigen, synthetisch hergestellten Alkoholen mit 12-14 Kohlenstoffatomen im Molekül abgeleitet ist.. Sodium or Kaliumalkylirriäthylenglycolsulfate, in which the alkyl group of coconut alcohols or of straight-chain, synthetically produced alcohols with 12-14 carbon atoms in the molecule.
Die tertiären Ami no xy de haben die allgemeine Formel wobei R-, , Rp und R-, die vorstehend angegebene Bedeutung haben. Rp und R^ können gleich oder verschieden sein. (Der Pfeil zeigt eine semipolare Bindung an. Sie werden im allgemeinen durch direkte Oxydation des entsprechenden tertiären Amins hergestellt. Vorzugsweise ist die Alkylgruppe R-, ein Dodecylrest .oder ein Gemisch von Dodecyl mit Decyl-, Tetradecyl- und Hexadecylresten, so dass wenigstens 50$ der Reste Dodecyl sind. Das bevorzugte Aminoxyd ist Do decyl dimethylaminoxyd.The tertiary ami no xy de have the general formula where R-,, Rp and R-, have the meanings given above. Rp and R ^ can be the same or different. (The arrow shows a semi-polar bond to. You will generally go through direct oxidation of the corresponding tertiary amine produced. The alkyl group is preferably R-, a dodecyl radical. Or a Mixture of dodecyl with decyl, tetradecyl and hexadecyl residues, so that at least $ 50 of the residues are dodecyl. The preferred one Amine oxide is Do decyl dimethylamine oxide.
Die organischen Sequestering Agents in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen sind solche, die die Metallionen, die die Wasserhärte verursachen, abtrennen. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise "watrium- und Kaliumsalze von AminopoIycarbonsäuren, wie z.B. Äthylendiamintetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure sowie Natrium- und Kaliumsalze von Äthan~l-hydroxy-lfl-diphosphonsäure. Salze von Äthylendiamintetraessigsäure oder Nitrilotriessigsäure werden bevorzugt, letztere besonders in Zusammensetzungen mit einem pH-Wert unter 10.The organic sequestering agents in the compositions according to the invention are those which separate the metal ions which cause the water hardness. Suitable compounds are, for example, "watrium- and potassium salts of AminopoIycarbonsäuren such as ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid, as well as sodium and potassium salts of ethane ~ l-hydroxy-l f l-diphosphonic acid. Salts of ethylenediaminetetraacetic acid or nitrilotriacetic acid are preferred, especially the latter in compositions having a pH -Value below 10.
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Der Mengenanteil der Salze der organischen Sequestering Agents in der Zusammensetzung beträgt 4 bis 16$ ihrer sauren Form. Der bevorzugte Mengenanteil in der jeweiligen erfindungsgemässen Zusammensetzung hängt von verschiedenen Faktoren ab, besonders von dem Gewicht des Sequestering Agent, das sich mit einem gegebenen Gewicht der Ionen, die die Wasserhärte verursachen, vereinigt, ferner von der Härte des Wassers in dem das Mittel angewandt werden soll und der Konzentration, in der es verwendet werden soll. Erwartet man, dass die Zusammensetzung in den üblichen Konzentrationen für das Waschen von Hand verwendet wird, so sind sogar bei weichem Wasser wenigstens 4-fo Sequestering Agent(als Säure) erforderlich". Die kombinierende Wirkung des organischen Sequestering Agent zeigt sich darin, dass», wenn dieses Mittel Äthylendiamintetraaeetat ist, 4$ (als Säure) in Wasser von bis zu 4°Härte ausreichen, während die gleiche Menge Kitrilοtriacetat, das gewichtsmässig geringere Mengen Wasserhärte verursachende Ionen bindet, in Wasser bis zu etwa 6° Härte wirksam wäre. Die Höchstmenge des Sequestering Agents wird durch die löslichkeit derselben in der Zusammensetzung festgesetzt.The proportion of the salts of the organic sequestering agents in the composition is 4 to 16% of their acidic form. The preferred proportion in the respective composition according to the invention depends on various factors, in particular on the weight of the sequestering agent which combines with a given weight of the ions which cause the water hardness, and also on the hardness of the water in which the agent is used should and the concentration in which it is to be used. If one expects that the composition will be used in the usual concentrations for hand washing, at least 4 fo sequestering agent (as acid) are required even with soft water. "The combined effect of the organic sequestering agent is shown by the fact that» If this agent is ethylenediaminetetraate, $ 4 (as acid) in water of up to 4 ° hardness is sufficient, while the same amount of kitrilotriacetate, which binds lower amounts of water hardness-causing ions, would be effective in water up to about 6 ° hardness The maximum amount of the sequestering agent is determined by its solubility in the composition.
Eine hydrotrope'Substanz kann eingearbeitet werden, um die wechselseitige Löslichkeit der Bestandteile der Zusammensetzung zu steigern. Geeignete Substanzen sind z.B. niedrige gesättigte einwertige Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Metiiyl—, Äthyl- oder Isopropylalkohol und hydrotrope Elektrolyte, wie z.B. Kalium- oder Eatrium Toluol- oder Xylolsulfonate oder Gemische derselben. Die Fenge der hydrotropen Substanzen innerhalb des Bereichs von 0 bis 15 Gew.-^, die für die jeweilige Zusammensetzung erforderlich ist, hängt von der Fatür und Konzentration der anderen Bestandteile sowie von den -Redingungen ab, •denen das produkt unterworfen wird, und kann jeweils durch einen Versuch festgestellt werden.A hydrotropic substance can be incorporated to the mutual solubility of the components of the composition to increase. Suitable substances are e.g. lower saturated monohydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms, for example Methyl, ethyl or isopropyl alcohol and hydrotropic electrolytes, such as potassium or sodium toluene or xylene sulfonate or Mixtures of the same. The fenge of hydrotropes within of the range from 0 to 15 wt .- ^, which for the respective Composition required depends on the nature and concentration the other components as well as the conditions, • to which the product is subjected, and can each by one Attempt to be determined.
Der pH-Wert der Zusammensetzung wird nötigenfalls so eingestellt, dasd er zwischen b und 12 liegt. Der optimale pH-Wert innerhalb dieses Bereichs hängt von den jeweiligen Bestandteilen des Gemischs und deren Eengenanteileh darin ab, liegt jedoch gewöhnlich im -Rereich von 9 bis 11.If necessary, the pH of the composition is adjusted so that that it is between b and 12. The optimal pH within this range depends on the particular constituents of the mixture and their proportion therein, but is usually in the range from 9 to 11.
BAD 109808/1936 BAD 109808/1936
Die erfindungsgemässen Zusamm,ensetzungön können ferner geringe Mengenanteile (normalerweise "bis zu etwa 2$) organische schäum.- · verstärkungsmittel enthalten* wie z.B. Dodecylalkohol* Dodecylmo no äthoxy alkohol oder Natrium- oder Kaliumdödecylsulfat. Sie können auch geringere Mengen an Bestand teilen enthalten, die den Waschmitteln gewöhnlich zugesetzt werden, wie. z*B* Alkalisilikate, Schmutz suspendierende Mittel, wie z.B. Garboxymethylzellulose, Antitrübungsmittel, Parfüms, Färbemittel und dergleichen.The compositions according to the invention can also contain small amounts (normally "up to about 2 $) organic foaming agents * such as dodecyl alcohol * dodecyl monoethoxy alcohol or sodium or potassium dodecyl sulfate. They can also contain smaller amounts of ingredients, the the detergents are usually added, as shown. z * B *, like alkali metal silicates soil suspending agents such as Garboxymethylzellulose, antifogging agents, perfumes, coloring agents and the like.
Ferner können ein oder mehrere optische Aufheller zugesetzt werden. Sollen optische Aufheller in dasflüssige Waschmittel eingearbeitet werden, besonders in diejenigen, die,: zum faschen von | Textilien und Kleidungsstücken bestimmt sind, - so ist es vd.ch.tig, dass diese gelöst oder wenigstens fein dispergiert und gleichmassig in der Zusammensetzung verteilt sind. Dies ist oft schwer zu. erreichen wegen der sehr begrenzten Löslichkeit vieler optischer Aufheller in wässrigen Lösungen. Es wurde gefunden, dass diese Schwierigkeit überwunden werden kann, wenn man die erfin— dungsgemässen Zusammensetzungen so herst.ellt, dass man zuerst den optischen Aufheller in einer konzentrierten: wässrigen Lösung des Aminöxyds mit einer Konzentration von beispielsweise etwa 15 bis etwa 27$ löst oder dispergiert. DieÄminoxydlösung, die' den dispergierten oder gelösten optischen Aufheller enthält, wird dann mit den anderen Bestandteilen der Zusammensetzung gemischt, und der optische Aufheller kann dann im wesentlichen ' gleichmässig in der gesamten Zusammensetzung "di'spergiert werden.Furthermore, one or more optical brighteners can be added. Should optical brighteners be incorporated into the liquid detergent become, especially in those who,: to feast from | Textiles and items of clothing are intended, - so it is vd.ch.tig, that these are dissolved or at least finely dispersed and evenly are distributed in the composition. This is often difficult to. because of the very limited solubility of many optical brighteners in aqueous solutions. It was found that this difficulty can be overcome if one according to the compositions so that one first the optical brightener in a concentrated: aqueous solution of the amino oxide with a concentration of, for example, about 15 to about $ 27 dissolves or disperses. The amine oxide solution that ' contains the dispersed or dissolved optical brightener, is then mixed with the other ingredients of the composition, and the optical brightener can then essentially ' be dispersed evenly throughout the composition.
Ausser geringen Mengen an Yerunreiniguncien in Verbindung mit den anderem Bestandteilen, bildet ^aaser normalerweise im wesentliehen den gesamten Rest der Zusammensetzung, und die anderen Komponenten sind darin dispergiert und gelöst.Except for small amounts of yeast impurities in connection with the other constituents, usually make up essentially all of the rest of the composition, and the other components are dispersed and dissolved therein.
Die Erfindung wird durch die nachfolgendeη Beiapiele erläutert; The invention is explained by the following Beiapiele;
Btatandteile G-e'jyichtsprozent ι Bt components G-e'jyichtsprozent ι
* ■ ^ ir 1* ■ ^ ir 1
·'Ifttriuadodeoyl triä thyl englyo ol BADOBiGlNAi· ' Ifttriuadodeoyl triethyl englyo ol BADOBiGlNAi
Jf^ »08808/1838Jf ^ »08808/1838
Do decyldimethylaminoxyd Natriumäthylendiaminte traac etatDo decyldimethylamine oxide Sodium ethylenediamine traac etat
Batriumni trilo triac etat WasserBatriumni trilo triac etat water
pH-WertPH value
Diese Zusammensetzungen waren homogene Flüssigkeiten. Ihre Reinigungskraft wurde mit derjenigen der nachfolgenden Zusammensetzung G verglichen, die folgende Bestandteile hatte:These compositions were homogeneous liquids. Her Cleaning power was with that of the following composition G, which had the following components:
Die Zusammensetzung C enthält ein aktives Detergens, ein anorganisches Gerüstsalz und ein Schmutz suspensierendes Mittel der Art und Menge, wie sie für granulierte Grobwaschmittel üblich sind} sie dient als Bezügsprobe zur Darstellung der Wirksamkeit eines typischen granulierten Waschmittels.Composition C contains an active detergent, an inorganic one Framework salt and a soil-suspending agent of the type and amount customary for granulated heavy duty detergents are} it serves as a reference sample to demonstrate the effectiveness of a typical granulated detergent.
Bei dem Reinigungstest wurden Lösungen dieser Zusammensetzungen mit einer Konzentration von 0,65 Gew.-$ in hartem Wasser von 18° bei 46°u dazu verwendet, um üblich verschmutzte Baumwoliversuchsstücke unter Standardbedingungen bei schwacher Bewegung zu was&her In jedem Fall wurden die Teststücke verschmutzt und viermal gewaachen und visuell auf ihre Sauberkeit geprüft. Es wurde gefunden, dass die leistung der Mittel A und B nicht wesentlich von derjenigen des Mittels U abwich.Solutions of these compositions were used in the cleaning test with a concentration of 0.65 wt .- $ in hard water of 18 ° at 46 ° u used to test normally soiled cotton test pieces under standard conditions with weak movement to what & her In each case, the test pieces were soiled and waxed four times and visually checked for cleanliness. It has been found that the performance of agents A and B is not significantly affected deviated from that of the mean U.
BAD OHSGlNALBAD OHSGlNAL
10980871098087
-■■ 7 -- ■■ 7 -
Beispiel' Best and-teile Example ' components
Natriumdi d ecyltriäthylenglyc οlathersulfat Sodium di decyl triethylene glycol ether sulfate
Do d ecyl dim ethyl amino xyd liat riumäthyl endiaminte traac et at Dodecylsulfat Dodecylmonoäthoxyalkohol Wasser pH-WertDo d ecyl dim ethyl amino xyd liat riumäthylendiaminte traac et at Dodecyl sulfate Dodecyl monoethoxy alcohol water pH value
Diese Zusammensetzung war eine homogene Flüssigkeit. ™This composition was a homogeneous liquid. ™
Ihre Reinigungskraft wurde mit derjenigen der Zusammensetzung C des Beispiels 1 durch eine ähnliche Methode, jedoch unter Verwendung von Lösungen einer O S5 folgen Konzentration in Wasser von 2° Härte verglichen. Die Leistung der Zusammensetzung D war "besser als die der zusammensetzung G.Its cleaning power was compared with that of Composition C of Example 1 by a similar method but using solutions of an O S 5 follow concentration in water of 2 ° hardness. The performance of Composition D was "better than that of Composition G.
109808/1938109808/1938
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