DE2808927A1 - Liq. detergent for washing textiles - contains di:sulphonated di:phenyl-di:styryl cpd. as optical whitener giving storage stability - Google Patents
Liq. detergent for washing textiles - contains di:sulphonated di:phenyl-di:styryl cpd. as optical whitener giving storage stabilityInfo
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Abstract
Description
11tagerbeständiges, klares Flüssigwaschmittel mit einem Gehalt an optischen Aufhellern Optische Aufheller vom Typ der Diphenyldistyryle besitzen eine Reihe wertvoller Eigenschaften, wie Resistenz gegen Aktivchlorverbindungen und gute Substantivität bei niedrigen Waschtemperaturen. Dies gilt insbesondere für solche Verbindungen, die nur eine solvatisierende Sulfonatgruppe aufweisen. Ein Nachteil ist jedoch, daß es aufgrund ihrer geringen Wasserlöslichkeit bisher nicht möglich war, sie in konzentrierten Flüssigwaschmitteln üblicher Zusammensetzung einzusetzen; vielmehr traten in diesen Fällen Trübungen und Ausfällungen auf. Durch die vorliegende Erfindung wird dieser Nachteil überwunden.11-day-resistant, clear liquid detergent with a content of Optical brighteners Optical brighteners of the diphenyl distyryl type have one A number of valuable properties, such as resistance to active chlorine compounds and good Substantivity at low washing temperatures. This is especially true for such Compounds that have only one solvating sulfonate group. A disadvantage is, however, that it has so far not been possible due to their low water solubility was to use them in concentrated liquid detergents of conventional composition; rather, cloudiness and precipitation occurred in these cases. Through the present Invention, this disadvantage is overcome.
Gegenstand der Erfindung ist ein lagerbeständiges, klares Flüssigwaschmittel mit einem Gehalt an optischen Aufhellern sowie mindestens eine Verbindung aus der Klasse der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Tenside, dadurch gekennzeichnet, daß der in einer Menge von 0,02 bis 0,4 Gew.-% vorliegende optische Aufheller aus einer Verbindung der Formel besteht, in der Kat ein Alkanolamin bedeutet, und daß der Gehalt der Lösung an Alkalimetallionen weniger als 0,5 Gew."%0 und der an Erdalkalimetallionen weniger als 0,04 Gew.-% beträgt.The invention relates to a storage-stable, clear liquid detergent containing optical brighteners and at least one compound from the class of anionic, nonionic and zwitterionic surfactants, characterized in that the detergent used in an amount of 0.02 to 0.4% by weight present optical brighteners from a compound of the formula exists, in which Kat means an alkanolamine, and that the content of alkali metal ions in the solution is less than 0.5% by weight and that of alkaline earth metal ions is less than 0.04% by weight.
Vorzugsweise soll der Gehalt an Natriumionen weniger als 0,15 Gew.-%, der an Kaliumionen weniger als 0,45 Gew.-% der an Calciumionen weniger als 0,01 und an Magnesiunionen weniger als 0,03 Gew.-% betragen.The content of sodium ions should preferably be less than 0.15% by weight, that of potassium ions less than 0.45% by weight that of calcium ions less than 0.01 and less than 0.03% by weight of magnesium ions.
Geeignete Alkanolamine sind Mono-, Di- und Triäthanolamin sowie die analogen Propanol- und i-Propanolamine, ferner deren Gemische.Der Gehalt der flüssigen Konzentrate an dem bevorzugt zu verwendenden Triäthanolaminsalz beträgt insbesondere 0,05 bis 0,25 Gew.-.Suitable alkanolamines are mono-, di- and triethanolamine as well as the analogous propanol and i-propanolamines, as well as their mixtures. The content of the liquid Concentrates of the preferred triethanolamine salt to be used is in particular 0.05 to 0.25 wt.
Außer demeriindungsgemäß zu verwenden optischen Aufheller können auch noch bekannte optische Aufheller ähnlicher oder abweichender Konstitution anwesend sein, insbesondere solche, die gleichfalls gegen Aktivchlorverbindungen beständig sind, z.B. die Verbindung folgender Formeln: worin Kat ebenfalls für Alkanolamin, vorzugsweise für Triäthanolamin und die Gruppen R1 und R2 unabhängig voneinander für H, F, CF3, Cl oder Br stehen. Derartige zusätzliche optische Aufheller können in Mengen von 0 bis 0,5, insbesondere 0,01 bis 0,2 Gew.-% anwesend sein. Vorzugsweise wird der Aufheller der Formel IV verwendet.In addition to the optical brighteners to be used according to the invention, known optical brighteners of similar or different constitution can also be present, in particular those that are also resistant to active chlorine compounds, e.g. the combination of the following formulas: wherein Kat also represents alkanolamine, preferably triethanolamine and the groups R1 and R2 independently of one another represent H, F, CF3, Cl or Br. Such additional optical brighteners can be present in amounts of 0 to 0.5, in particular 0.01 to 0.2% by weight. The brightener of the formula IV is preferably used.
Geeignete anionische Tenside sind solche vom Sulfonat- oder Sulfattyp insbesondere Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, sekundäre Alkansulfonate und «-Sulfofettsäureester, die sich von gesättigten Fettsäuren und einwertigen C1-C3-Alkoholen ableiten, sowie die Sulfate von äthoxylierten, 2 bis 3 Glykoläthergruppen aufweisenden höhermolekularen Alkoholen. Geeignet sind ferner die von vicinalen Diolen abgeleiteten Äthersulfate, beispielsweise 1 -Hydroxy-2-methoxyalkylsulfat bzw. 1 -Methoxy-2-hydroxyalkylsulfat.Suitable anionic surfactants are those of the sulfonate or sulfate type in particular alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, secondary alkanesulfonates and «-Sulfo fatty acid esters, which differ from saturated fatty acids and monohydric C1-C3 alcohols derive, as well as the sulfates of ethoxylated, 2 to 3 glycol ether groups higher molecular weight alcohols. Those derived from vicinal diols are also suitable Ether sulfates, for example 1-hydroxy-2-methoxyalkyl sulfate or 1-methoxy-2-hydroxyalkyl sulfate.
Auch Seifen, insbesondere solche, die sich von Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten, z.B. Kokos- oder Talgfettsäuren sind brauchbar, Als zwitterionische Tenside kommen Alkylbetaine und insbesondere Alkylsulfobetaine in Frage. Die anionischen Tenside liegen vorzugsweise in Foiin der Triäthanolaminsalze vor. Sofern die genannten anionischen und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatischen Kohlen wasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 10 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alkylketten 6 bis 15, insbesondere 10 bis 13 Kohlenstoffatome.Also soaps, especially those that differ from fatty acids with 10 to Derive 18 carbon atoms, e.g. coconut or tallow fatty acids are useful, as Zwitterionic surfactants include alkyl betaines and, in particular, alkyl sulfobetaines Question. The anionic surfactants are preferably in the form of the triethanolamine salts before. If the anionic and zwitterionic compounds mentioned are aliphatic Own hydrocarbons, this should preferably be straight-chain and 10 to 20, preferably 12 to 18 carbon atoms. In connections with one araliphatic hydrocarbon radicals contain the preferably unbranched alkyl chains 6 to 15, especially 10 to 13 carbon atoms.
Als nichtionische oberflächenaktive Waschaktivsubstanzen kommen in erster Linie Polyglykolätherderivate von Alkoholen, vicinalen Diolen und Alkylphenolen in Frage, die 3 bis 30 Glykoläthergruppen und 10 bis 20 Kohlenstoffatome im Eohlenwasserstoffrest enthalten. Besonders geeignet sind Polyglykolätherderivate, in denen die Zahl der Äthylenglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primäre Alkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit einer geradkettigen, 6 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylkette ableiten.As nonionic surface-active washing-active substances come in primarily polyglycol ether derivatives of alcohols, vicinal diols and alkylphenols in question, the 3 to 30 glycol ether groups and 10 to 20 carbon atoms in the hydrocarbon radical contain. Polyglycol ether derivatives in which the number of Ethylene glycol ether groups is 5 to 15 and their hydrocarbon radicals of straight-chain, primary alcohols with 12 to 18 carbon atoms or of alkylphenols derive with a straight-chain alkyl chain having 6 to 14 carbon atoms.
Mit Vorteil werden in den Waschmitteln auch Gemische aus niedrig und hoch äthoxylierten Verbindungen verwendet.Mixtures of low and highly ethoxylated compounds are used.
Weiterhin sind nichtionische Verbindungen vom Typ der Aminoxide und Sulfoxide, die ggf. äthoxyliert sein können, brauchbar.Furthermore, nonionic compounds of the amine oxide type and Sulphoxides, which can optionally be ethoxylated, can be used.
Der Gehalt der erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel an den vorgenannten Tensiden bzw. deren Gemischen kann 5 bis 60, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.- betragen.The content of the aforementioned in the liquid detergents according to the invention Surfactants or their mixtures can be 5 to 60, preferably 20 to 50 wt.
Außer den angeführten Tensiden können auch vJaschkraftverbessernde Mono- oder Dialkanolamide anwesend sein, die sich von C1 0-C1 8-Fettsäuren, insbesondere Caprin-, laurin-, Myristin- und Palmitinsäure bzw. deren Gemischen, wie Kokos-oder Palmkernfettsäuren ableiten. Geeignet sind z.B. die Mono- oder Diäthanolamide bzw. die Mono- oder Diisopropanolamide sowie die von oligomerisierten Mono- oder Diäthanolaminen abgeleiteten Alkanolamide der angeführten Fettsäuren.In addition to the listed surfactants, detergent enhancers can also be used Mono- or dialkanolamides may be present, which differ from C1 0-C1 8 fatty acids, in particular Capric, lauric, myristic and palmitic acid or mixtures thereof, such as coconut or Derive palm kernel fatty acids. The mono- or diethanolamides or the mono- or diisopropanolamides and those of oligomerized mono- or diethanolamines derived alkanolamides of the listed fatty acids.
Der Anteil der Fettsäurealkanolamide kann 0 bis 10 vorzugsweise 2 bis 8 Gew.-9'o betragen.The proportion of fatty acid alkanolamides can be 0 to 10, preferably 2 up to 8% by weight.
Weiterhin können Komplexbildner bzw. Sequestrierungamittel zugesetzt werden. Hierzu zählen die Alkanolaminsalze, insbesondere die Triäthanolaminsalze der Nitrilotriessigsäure und Äthylendiaminotetraessigsäure. Geeignet sind ferner die Salze der Diäthylentriaminopentaessigsäure sowie der höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäuren. Weitere geeignete Aminopolycarbonsäuren sind N-Bernsteinsäureäthylenimin, N-Tricarballylsäure-äthylenimin und N-butan-2,3,4-tricarbonsäure-äthylenimin sowie deren höhere Homologen, die analog den.N-Essigsäurederivaten aufgebaut sind.Complexing agents or sequestering agents can also be added will. These include the alkanolamine salts, in particular the triethanolamine salts of nitrilotriacetic acid and ethylenediaminotetraacetic acid. Are also suitable the salts of diethylenetriaminopentaacetic acid and the higher Homologues of the aminopolycarboxylic acids mentioned. Further suitable aminopolycarboxylic acids are N-succinic acid ethylene imine, N-tricarballylic acid ethylene imine and N-butane-2,3,4-tricarboxylic acid ethylene imine and their higher homologues, which are constructed analogously to den.N-acetic acid derivatives.
Auch komplexierend wirkende polyphosphonsaure Salse können anwesend sein, z.B. die Triäthanolaminsalze von Aminopolyphosphonsäuren, insbesonder Aminotri-(methylenphosphonsäure), 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure, Methylendiphosphonsäure, Äthylendiphosphonsäure sowie Salze der höheren - Homologen der genannten Polyphosphonsäuren. Gemische der vorgenannten Komplexierungsmittel sind ebenfalls verwendbar.Polyphosphonic acid salts with a complexing effect can also be present be, e.g. the triethanolamine salts of aminopolyphosphonic acids, in particular aminotri- (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, methylenediphosphonic acid, ethylenediphosphonic acid and salts of the higher - homologues of the polyphosphonic acids mentioned. Mixtures of The aforementioned complexing agents can also be used.
Als weitere Zusatzstoffe kommen Lösungsmittel in Frage, z.B.Solvents can be used as further additives, e.g.
ethanol, Propanol, i-Propanol, Äthylenglykol, 1, 2-Propylenglykol, Äthylenglykolmonomethyläther sowie die entsprechen den Monoäthyl-, Monopropyl-, Monoisopropyl- und Monobutyläther und die entsprechenden vom 1,2-Propylenglykol abgeleiteten Partialäther, Di- oder Triäthylenglykol,- Di-(iso)-propylenglykol und Monomethyl-, Monoäthyl-, Mono-(iso)-propyl-und Monobutyläther des Di- oder Triäthylenglykols bzw. Di-oder Tripropylenglykols. Zur Verbesserung der Lösungseigenschaften können Hydrotropierungsmittel, wie Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Gumolsubnate in Form der Alkanolaminsalze, vorzugsweise als Triäthanolaminsalze,zugesetzt werden. Der-Anteil der Lösungsmittel und hydrotropen Verbindung kann jeweils 0 bis 15, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-96 betragen.ethanol, propanol, i-propanol, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, Ethylene glycol monomethyl ether and the correspond to the monoethyl, monopropyl, Monoisopropyl and monobutyl ethers and the corresponding ones from 1,2-propylene glycol derived partial ethers, di- or triethylene glycol, - di- (iso) -propylene glycol and Monomethyl, monoethyl, mono- (iso) propyl and monobutyl ethers of di- or triethylene glycol or di- or tripropylene glycol. To improve the solution properties you can Hydrotropic agents such as benzene, toluene, xylene or gum subnates in the form of Alkanolamine salts, preferably as triethanolamine salts, are added. The amount the solvent and hydrotropic compound can each be from 0 to 15, preferably 2 to 10 wt. -96.
Außer den vorgenannten Inhaltsstoffen können noch übliche Waschmittelzusätze, wie Duft- und Farbstoffe, Konservierungs-und Desinfektionsmittel, anwesend sein.In addition to the ingredients mentioned above, the usual detergent additives, such as fragrances and dyes, preservatives and disinfectants, must be present.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel geht man zweckmäßigerweise so vor, daß man die optischen Aufheller, Aniontenside, Sequestrierungsmittel und hydrotropen Stoffe in Form der freien Säuren in entionisiertem Wasser, ggf.It is expedient to proceed in the preparation of the agents according to the invention in such a way that the optical brighteners, anionic surfactants, sequestrants and hydrotropic substances in the form of the free acids in deionized water, if necessary
unter Zusatz der nichtionischen Tenside und Lösungsmittel, löst bzw. dispergiert und anschließend mit Alkanolaminen, vorzugsweise Triäthanolamin, neutralisiert.with the addition of nonionic surfactants and solvents, dissolves or dispersed and then neutralized with alkanolamines, preferably triethanolamine.
Die erfindungsgemäßen Waschmittelkonzentrate sind klare, sich nicht entmischende Flüssigkeiten mft guter Lagerbeständigkeit auch bei höheren und niedrigen Temperaturen. Sie zeichnen sich durch eine hohe Waschkraft und reinweiße, nicht farbstichige Aufhellungen aus. Ihre Beständigkeit tegen-Aktivchlorverbindungen macht sie besonders geeignet zur Anwendung bei.mittleren Waschtemperaturen (400 bis 600C) unter Anwendung bleichaktiver Chl orverbindungen.The detergent concentrates according to the invention are clear, not themselves Separating liquids must have a good shelf life even at higher and lower levels Temperatures. They are characterized by high washing power and pure white, not color-cast lightening. Their resistance makes tegen active chlorine compounds they are particularly suitable for use at medium washing temperatures (400 to 600C) using bleach-active chlorine compounds.
Zwar sind aus der DT-OS 25 43 998 bereits wäßrige, von Alkali- bzw. Erdalkaliionen im wesentlichen freie, stabile Flüssigkonzentrate bereits bekannt. Die erfindungsgemäßen Konzentrate zeichnen sich Jedoch den bekannten Mitteln gegen-Uber durch ein besseres Ziehvermögen und eine höhere Brillanz der gewaschenen Textilien aus. Although from DT-OS 25 43 998 already aqueous, alkali or Alkaline earth ions essentially free, stable liquid concentrates are already known. However, the concentrates according to the invention are distinguished from the known agents through better drawability and a higher brilliance of the washed textiles the end.
Beispiel 1 Die folgenden Mengenangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente; Äo bedeutet angelagertes Äthylenoxid.Example 1 The following quantities relate to percentages by weight; Äo means deposited ethylene oxide.
9,4 % n-Dodecylbenzolsulfonsäure 10,0 % C16-C18-Fettalkohol (JZ = 50) + 5 ÄO 10,0 % C16-C18-Fettalkohol (JZ = 50) + 10 ÄO 5,0 % Kokosfettsäurediäthanolamid 3,7 % Fettsäuregemisch (10 % Kokos-, 90 % Talgfettsäure) 7,0 % Toluolsulfonsäure 5,0 5' Äthanol 0,06 % optischer Aufheller der Formel I (in Form der freien Sulfonsäure) 0,12 % optischer Aufheller der Formel III (Säureform) 15,0 5' Triäthanolamin 34,72 % Wasser Die Verbindungen wurden in der angegebenen Reihenfolge in Wasser gelöst, worauf die Lösung mit Triäthanolamin neutralisiert wurde. Der Gehalt an Alkaliionen lag unter 0,1 und der an Erdalkaliionen unter 0,005 %. Die Lösung war klar und entmischte sich nicht bei längerdauernder Lagerung zwischen 10° und 300C. 9.4% n-dodecylbenzenesulfonic acid 10.0% C16-C18 fatty alcohol (JZ = 50) + 5 EO 10.0% C16-C18 fatty alcohol (JZ = 50) + 10 EO 5.0% coconut fatty acid diethanolamide 3.7% fatty acid mixture (10% coconut, 90% tallow fatty acid) 7.0% toluenesulphonic acid 5.0 5 'ethanol 0.06% optical brightener of the formula I (in the form of the free sulfonic acid) 0.12% optical brightener of the formula III (acid form) 15.0 5 'triethanolamine 34.72 % Water The compounds were dissolved in water in the order given, whereupon the solution was neutralized with triethanolamine. The content of alkali ions was below 0.1 and that of alkaline earth ions below 0.005%. The solution was clear and segregated does not change when stored for a long time between 10 ° and 300 ° C.
Beispiel 2 20,0 % C16-C18-Fettalkohol (JZ = 50) + 5 ÄO 20,0 % C16-C18-Fettalkohol (JZ = 50) + 10 ÄO 5,55 % Fettsäuregemisch (gemäß Beispiel 1) 3,0 % Äthanol 12,0 % Diäthylenglykolmonobutyläther 10,0 % 1,2-Propylenglykol 0,12 % optischer Aufheller der Formel I (in Form der freien Säure) 0,06 % optischer Aufheller der Formel III (in Form der freien Säure) 5,0 % Triäthanolamin 24,27 % Wasser Die Herstellung erfolgte wie in Beispiel 1 angegeben. Auch das vorliegende Konzentrat war eine klare, lagerbeständige Lösung.Example 2 20.0% C16-C18 fatty alcohol (JZ = 50) + 5EO 20.0% C16-C18 fatty alcohol (JZ = 50) + 10 ÄO 5.55% fatty acid mixture (according to Example 1) 3.0% ethanol 12.0 % Diethylene glycol monobutyl ether 10.0% 1,2-propylene glycol 0.12% optical brightener of the formula I (in the form of the free acid) 0.06% optical brighteners of the formula III (in the form of the free acid) 5.0% triethanolamine 24.27% water the Production took place as indicated in Example 1. Also this concentrate was a clear, shelf-stable solution.
Beispiel 3 Es wurde die Rezeptur gemäß Beispiel 1 unter Zusatz von 0,2 % Äthylendiaminotetraessigsäure hergestellt. Der Wassergehalt reduzierte sich dadurch auf 34,5 %. Die Lösungs- und Lagereigenschaften wurden durch diesen Zusatz nicht verändert.Example 3 The recipe according to Example 1 was added with the addition of 0.2% ethylenediaminotetraacetic acid produced. The water content decreased thereby to 34.5%. The solution and storage properties were enhanced by this addition not changed.
Beispiel 4 Unter Verwendung der in Beispiel 1 aufgeführten Waschmittelrezeptur
mit geänderter Aufhellerzusammensetzung wurden Waschversuche an nichtaufgehelltem
Baumwollgewebe im Launderometer durchgeführt. Die Waschmittelkonzentration betrug
5 g der Jeweiligen FlUssigreeptur pro Liter, das Flottenverhältnis (kg Textilien
zu 1 Waschflotte) 1 : 10, die Wasserhärte 16 OdH> die Waschtemperatur 60 0c und
die Waschdauer 30 Minuten. Nach Jeder Waschbehandlung wurde 3 mal mit Jeweils 15
ml Leitungswasser nachgespült und die Proben getrocknet. Nach insgesamt 10 Wäschen
wurde auf photometrischem Wege die Remission (Methode nach BERGER) bestimmt. Die
Ergebnisse (Mittelwerte aus Jeweils 5 Einzelbestimmungen) sind in der folgenden
Tabelle aufgeführt. Gegenüber dem Vergleichsversuch a weisen die erfindungsgemäß
behandelten Textilien einen wesentlich höheren Weißgrad auf. Als optimal wird die
Probe c empfunden.
Claims (6)
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