DE2323246A1

DE2323246A1 - LOW-FOAMING DETERGENT AND CLEANING AGENTS

Info

Publication number: DE2323246A1
Application number: DE2323246A
Authority: DE
Inventors: Robert Ervin Dickson; Robert Tweddy Hunter; Jack Thomas Inamorato
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1972-06-06
Filing date: 1973-05-09
Publication date: 1974-01-03
Also published as: US3814705A; CA991943A; AU5503473A; FR2187899B1; IT985299B; FR2187899A1

Description

Low foaming detergents and cleaning agents

Gegenstand der Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittel auf der Basis von synthetischen anionaktiven Tensiden, nichtionogenen Tensiden oder Mischungen derselben, die in kräftig und anhaltend bewegten wässrigen Lösungen nur eine geringe Schaumentwicklung zeigen.The invention relates to washing and cleaning agents based on synthetic anionic surfactants, nonionic Surfactants or mixtures thereof, which in vigorous and persistently agitated aqueous solutions are only slight Show foam development.

Eine reiche Schaumbildung wird zwar als erwünschte Eigenschaft von Wasehmitteln angesehen, da sie als Zeichen für eine anhaltende Beinigungswirkung gilt, jedoch hat man auch erkannt, daß die Bildung eines reichen Schaumes nicht unbedingt ein Maß für die Reinigungskraft ist. In der Tat ist eine reiche Schaumbildung auf verschiedenen Anwendungs-A rich foam formation is regarded as a desirable property of detergents, as it is a sign of a lasting lowering effect applies, but one also has recognized that the formation of a rich lather is not necessarily a measure of detergency. As a matter of fact is a rich foaming on various application

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gebieten und in.verschiedenen Geräten in Haushalt und Gewerbe eher nachteilig als vorteilhaft.areas and in various household and commercial appliances disadvantageous rather than beneficial.

Ziel der Erfindung ist daher die Schaffung von Wasch- und Reinigungsmitteln mit nur geringem Schaumvermögen und gleichzeitig verbesserter Waschwirkung.The aim of the invention is therefore to create washing and Detergents with only a low foaming power and at the same time an improved washing effect.

Harnstoff und bestimmte niedere Alkylderivate des Harnstoffs sind bisher in Verbindung mit bestimmten oberflächenaktiven Substanzen im wesentlichen nur in relativ großen Mengen als billige und unschädliche Füllstoffe und Lösungsvermittler verwendet worden«Urea and certain lower alkyl derivatives of urea have heretofore been associated with certain surfactants Substances essentially only in relatively large quantities as cheap and harmless fillers and solubilizers been used "

Es wurde nun gefunden, daß die Anwesenheit von 1,1-Dialkylharnstoffen in Wasch- und Reinigungsmitteln, welche im wesentlichen aus anionaktiven sulfatierten oder sulfonierten und nichtionogenen Tensiden bestehen,zu einer merklichen Verbesserung der oberflächenaktiven Eigenschaften und gleichzeitig einer Verminderung der Schaumbildung führt. Somit werden mit der vorliegenden Erfindung Wasch- und Reinigungsmittel vorgeschlagen, welche als wesentliche Bestandteile wasserlösliche anionaktive Tenside, nichtionogene Tenside, alkalische Buildersalze und eine geringe Menge eines die Schaumbildung des Mittels drückenden 1,1-Dialkylharnstoffes enthalten.It has now been found that the presence of 1,1-dialkylureas in detergents and cleaning agents, which essentially consist of anionic sulfated or sulfonated and nonionic surfactants exist, to a noticeable improvement of the surface-active properties and at the same time leads to a reduction in foam formation. Thus, with the present invention, detergents and cleaning agents proposed, which are water-soluble anionic surfactants, non-ionic surfactants, alkaline builder salts and a small amount of a 1,1-dialkylurea which suppresses the foaming of the agent contain.

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Die erfindungsgemäßen Mittel schäumen weniger als die handelsüblichen Produkte und verhüten eine übermäßige Schaumbildung in Gebieten mit weichem Wasser. Darüberhinaus erlauben sie dem Verbraucher die Verwendung größerer Mengen Wasch- oder Reinigungsmittel ehe eine übermäßige Schaumbildung auftritt.The agents according to the invention foam less than the commercially available ones Products and prevent excessive foaming in areas with soft water. In addition, they allow allow the consumer to use larger quantities of detergent or cleaning agent before excessive foaming occurs.

Erfindungsgemäß verwendbare schaumdrückende Zusätze sind insbesondere die höheren Dialkylharnstoffverbindungen, in welchen die Alkylsubstituenten 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten. Derartige Verbindungen sind beispielsweise 1,1-Di(2-äthylhexyl)harnstoff, von hydriertem Talg abgeleiteter 1,1-Ditalgharnstoff und 1,1-Dicocosharnstoff.Foam-suppressing additives which can be used according to the invention are, in particular, the higher dialkylurea compounds, in which the alkyl substituents have 8 to 18 carbon atoms contain. Such compounds are, for example, 1,1-di (2-ethylhexyl) urea, derived from hydrogenated tallow 1,1-ditallow urea and 1,1-dicoco urea.

Diese 1,1-Dialkylharnstoffe können durch Umsetzung von sekundären Aminen mit Harnstoff hergestellt werden.These 1,1-dialkylureas can be obtained by reacting secondary amines can be produced with urea.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten als waschaktive Substanz anionaktive sulfatierte oder sulfonierte Tenside, nichtionogene Tenside oder Mischungen derselben. Dazu gehören die aliphatischen sulfatierten oder sulfonierten Verbindungen, wie die aliphatischen acylhaltigen Verbindungen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Acylrest und insbesondere die von aliphatischen Carboxylsäureestern mit mindestens etwa 10 und vorzugsweise 12 bis 26 Kohlenstoffatomen im Molekül abgeleiteten Verbindungen. Von den aliphatischen Tensiden werden vorzugsweise die sulfatierten aliphatischen Verbin-The agents according to the invention contain anionic sulfated or sulfonated surfactants as the washing-active substance, nonionic surfactants or mixtures thereof. These include the aliphatic sulfated or sulfonated Compounds such as the aliphatic acyl-containing compounds with 8 to 22 carbon atoms in the acyl radical and in particular those of aliphatic carboxylic acid esters having at least about 10 and preferably 12 to 26 carbon atoms in the molecule derived compounds. Of the aliphatic surfactants, the sulfated aliphatic compounds are preferably

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düngen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen verwendet. Als Beispiele für geeignete aliphatische Tenside können unter anderem die Schwefelsäureester von unvollständig mit höheren Fettsäuren veresterten mehrwertigen Alkoholen, z.B. Cocosölmo.no gly c er idmo no s ulf at und Talgdiglycer idmo no sulfat, die langkettigen reinen oder gemischten höheren Alkylsulfate, z.B. Laurylsulfat, Cetylsulfat und vom Cocosöl abgeleitete höhere Fettalkoholsulfate, die sulfonierten Ester höherer Fettsäuren mit Hydroxyverbindungen, z.B. Ester höherer Fettsäuren mit 2,3-Dihydroxypropansulfonsäure, die Ester höherer Fettsäuren mit niedrigmolekularen Alkylolsulfonsäuren, z.B. der Ölsäureester der Isäthionsäure, die höheren Fettsäureäthanolamidsulfate, die höheren Fettsäureamide von Aminoalkylsulfonsäuren, z.B. das Laurinsäureamid des Taurins, und dergleichen genannt v/erden.fertilize with 12 to 22 carbon atoms used. as Examples of suitable aliphatic surfactants can include the sulfuric acid ester of incomplete with higher Fatty acids esterified polyhydric alcohols, e.g. coconut oil mo.no gly c er idmo no sulfate and tallow diglycer idmo no sulfate, the long-chain pure or mixed higher alkyl sulfates, e.g. lauryl sulfate, cetyl sulfate and those derived from coconut oil higher fatty alcohol sulfates, the sulfonated esters of higher fatty acids with hydroxy compounds, e.g. esters of higher fatty acids with 2,3-dihydroxypropanesulfonic acid, the higher esters Fatty acids with low molecular weight alkylolsulfonic acids, e.g. the oleic acid ester of isethionic acid, the higher fatty acid ethanolamide sulfates, the higher fatty acid amides of aminoalkyl sulfonic acids, e.g. the lauric acid amide of taurine, and the like.

Ein Merkmal der vorliegenden Erfindung liegt darin, daß die Wirkungen der Produkte bei Anwesenheit von waschaktiven Alkylarylsulfonaten besonders gut sind. Diese v/aschaktiven, aromatischen Sulfonate sind dem Fachmann bekannt. Sie können eine einkernige oder eine mehrkernige Struktur haben. So kann sich der aromatische Kern darin beispielsweise von Benzol, Toluol, Xylol, Phenol, den Cresolen, Naphthalin und dergleichen ableiten. Der Alkylsubstituent am aromatischen Kern kann dabei stark variieren, solange die gewünschte Reinigungswirkung der waschaktiven Substanz erhalten bleibt. A feature of the present invention is that the effects of the products in the presence of detergent alkylarylsulfonates are particularly good. These v / ash-active, aromatic sulfonates are known to the person skilled in the art. You can have a single-core or a multi-core structure. For example, the aromatic nucleus in it can be derived from benzene, Derive toluene, xylene, phenol, the cresols, naphthalene and the like. The alkyl substituent on the aromatic nucleus can vary greatly as long as the desired cleaning effect of the detergent substance is retained.

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Als Beispiel für geeignete alkylaromatische Sulfonsäure-Tenside können die höheren alkylaromatischen Sulfonate genannt werden, in welchen der höhere Alkylsubstituent verzweigt oder geradkettig sein kann und aus Gruppen wie Octyl, Decyl, Dodecyl, Tridecyl, Keryl, Pentadecyl, Hexadecyl und gemischten langkettigen Alkylen, welche sich von langkettigen Tettsäuren, Olefinen aus gekrackten Paraffinwachsen, Polymeren von Monoolefinen und dergleichen ableiten, bestehen kann. Bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind die einkernigen Alkylarylsulfonate, in welchen die Alkylgruppe etwa 8 bis etwa 22 und vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthält. Insbesondere wird die Verwendung der höheren Alkylbenzolsulfonate bevorzugt, in welchen die Alkylgruppe durchschnittlich 12 bis 16 Kohlenstoffatome enthält. Hierzu kann man beispielsweise Propylen zum Tetraraeren polymerisieren und dann in Gegenwart eines Friedel-Crafts-Katalysators mit Benzol zum Dodecylbenzolderxvat kondensieren, welches man dann zum gewünschten Sulfonat "sulfonieren kann.As an example of suitable alkyl aromatic sulfonic acid surfactants can use the higher alkyl aromatic sulfonates be mentioned in which the higher alkyl substituent can be branched or straight-chain and from groups such as octyl, decyl, dodecyl, tridecyl, keryl, pentadecyl, hexadecyl and mixed long-chain alkylenes, which are derived from long-chain fatty acids, olefins from cracked paraffin waxes, Polymers derived from monoolefins and the like, may exist. Preferred compounds of this class are the mononuclear ones Alkyl aryl sulfonates in which the alkyl group has from about 8 to about 22, and preferably from 12 to 18 carbon atoms contains. In particular, the use of the higher alkyl benzene sulfonates preferred in which the alkyl group contains an average of 12 to 16 carbon atoms. Can do this for example, propylene is polymerized to give the tetrar and then in the presence of a Friedel-Crafts catalyst with benzene condense to the dodecylbenzene derivative, which can then be "sulfonated" to the desired sulfonate.

Diese verschiedenen anionaktiven Tenside werden im allgemeinen in Form ihrer wasserlöslichen Salze, wie der Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Amin- und Alkylolaminsalze, verwendet. Die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkylolamin- (z.B. Mono-, Di- und Triäthanolamin)salze werden im allgemeinen bevorzugt, jedoch können gegebenenfalls auch andere Salze, wie die Lithium-, Calcium- und Magnesiumsalze, verwendet werden. Für denThese various anionic surfactants are generally in the form of their water-soluble salts, such as the alkali, alkaline earth, Ammonium, amine and alkylolamine salts are used. The sodium, potassium, ammonium and alkylolamine (e.g. mono-, di- and Triethanolamine) salts are generally preferred, but other salts, such as the lithium, Calcium and magnesium salts, can be used. For the

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allgemeinen Gebrauch bevorzugt man normalerweise die Natrium- und Kaliumsalze. Pur bestimmte Spezialzwecke kann die Verwendung der Ammonium- und Alkylolaminsalze wegen ihrer größeren Löslichkeit in wässrigen Lösungen bevorzugt werden. Der Gehalt der erfindungsgemäßen Mittel an diesen wasserlöslichen Salzen (einschließlich geeigneter Mischungen derselben) liegt im allgemeinen bei mindestens etwa 5 Gew.$ und vorzugsweise zwischen etwa 5 und 50 Gew.$ der Gesamt- · trockensubstanz. Bei builderhaltigen Produkten, insbesondere solchen in Teilchenform, werden mit einem Gehalt an Aktivsubstanz von 5 his 50$ und vorzugsweise etwa 10 bis 40$ äußerst befriedigende Ergebnisse erzielt. Mittel mit sehr hohem Gehalt an diesen Aktivsubstanzen werden im allgemeinen für Spezialzwecke hergestellt. So können die flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel mit jeder geeigneten Konzentration, z.B. bezogen auf das Gewicht des fertigen Flüssigproduktes mit etwa 5 bis etwa 50$, hergestellt werden.general use one normally prefers the sodium and potassium salts. The use can be purely for certain special purposes the ammonium and alkylolamine salts are preferred because of their greater solubility in aqueous solutions. The content of these water-soluble salts in the agents according to the invention (including suitable mixtures thereof) is generally at least about 5 wt. $ and preferably between about 5 and 50 wt. $ of the total · dry matter. In the case of products containing build-up, especially those in particle form, with an active substance content from $ 5 to $ 50, and preferably about $ 10 to $ 40 achieved extremely satisfactory results. Agents with a very high content of these active substances are generally used manufactured for special purposes. Thus, the liquid detergents and cleaning agents can be used in any suitable concentration, e.g. from about $ 5 to about $ 50 based on the weight of the finished liquid product.

Nichtionogene oberflächenaktive Substanzen eignen sich ebenfalls für die erfindungsgemäßen Produkte. Eine Klasse dieser Verbindungen umfaßt Tenside mit Alkylenoxidgruppen, welche hydrophilen Charakter haben, in Verbindung mit einer organischen hydrophoben Gruppe. Zu der bevorzugten Klasse gehören die Äthoxylierungsprodukte von hydrophoben Hydroxylverbindungen, wie langkettigen aliphatischen Verbindungen und alkylaromatischen Verbindungen. Dies sind unter anderemNonionic surface-active substances are also suitable for the products according to the invention. One class of these compounds includes surfactants having alkylene oxide groups, which have a hydrophilic character, in combination with an organic hydrophobic group. Belong to the preferred class the ethoxylation products of hydrophobic hydroxyl compounds, such as long chain aliphatic compounds and alkyl aromatic compounds. These are among others

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die Poly(äthylenoxid)kondensate von aliphatischen Alkoholen mit beispielsweise 8 Ms 18 Kohlenstoffatomen, wie Lauryl- oder Talgalkoholen, mit "beispielsweise 3 Ms 30 Mol Äthylenoxid je Mol langkettigem Alkohol. Die entsprechenden Kondensationsprodukte von Alkylmercaptanen mit Ethylenoxid sind ebenfalls außergewöhnlich gut für die erfindungsgemäßen Produkte geeignet..the poly (ethylene oxide) condensates of aliphatic alcohols with, for example, 8 Ms 18 carbon atoms, such as lauryl or tallow alcohols, with "for example 3 Ms 30 mol of ethylene oxide per mole of long-chain alcohol. The corresponding condensation products of alkyl mercaptans with ethylene oxide are also exceptionally good for the present invention Products suitable ..

Weitere geeignete nichtionogene Tenside sind die Polyäthylenoxidkondensate von Alkylphenolen mit beispielsweise etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe (z.B. Nonylphenol), welche eine Mehrzahl von Äthylenoxideinheiten (z.B. bis zu 30) je Mol Alkylphenol enthalten. Eine weitere Klasse von nichtionogenen Tensiden umfaßt die Polyäthylenoxidkondensate von höheren G-lykolen, welche beispielsweise durch Kondensation von Äthylenoxid mit einem durch Umsetzung von Propylenoxid und Propylenglykol erhaltenen Polypropylenglykol hergestellt werden, wobei das Polypropylenglykol ein Molekulargewicht von 15OO-18OO hat. Das nichtionogene Tensid kann auch durch Kondensation von A'thylenoxid mit einem wasserunlöslichen Reaktionsprodukt (z.B. mit einem Molekulargewicht von etwa 3OOO) eines Diamins (z.B. Äthylendiamin) mit überschüssigem Propylenoxid hergestellt werden, wobei man etwa 40 bis 80$ Äthylenoxid, bezogen auf das fertige Kondensationsprodukt, einbringt. Es können auch Äthoxylierungsprodukte von Verbindungen, welche Mercaptogruppen anstelle von Hydroxylgruppen enthalten, verv/endet werden,Other suitable nonionic surfactants are the polyethylene oxide condensates of alkylphenols with, for example, about 6 to 12 carbon atoms in the alkyl group (e.g. nonylphenol), which have a plurality of ethylene oxide units (e.g. up to 30) contain per mole of alkylphenol. Another class of nonionic surfactants comprises the polyethylene oxide condensates of higher glycols, which for example by condensation of ethylene oxide with a polypropylene glycol obtained by reacting propylene oxide and propylene glycol where the polypropylene glycol has a molecular weight of 1500-1800. The nonionic surfactant can also through Condensation of ethylene oxide with a water-insoluble reaction product (e.g. with a molecular weight of about 3OOO) of a diamine (e.g. ethylenediamine) with excess Propylene oxide can be made at about $ 40 to $ 80 Ethylene oxide, based on the finished condensation product, introduces. Ethoxylation products of compounds which contain mercapto groups instead of hydroxyl groups are used / ended,

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Weitere geeignete nichtionogene Verbindungen sind die Polyoxyalkylenester organischer Säuren, wie höherer Fettsäuren, Harzsäuren, Tallölsäuren, Säuren von Erdöloxidationspro dukten und dergleichen. Diese Ester enthalten gewöhnlich etwa 10 bis etwa 22 Kohlenstoffatome im Säureteil und etwa 12 bis 30 Mol Ethylenoxid oder dessen Äquivalent.Further suitable nonionic compounds are the polyoxyalkylene esters organic acids, such as higher fatty acids, resin acids, tall oil acids, acids from Erdöloxidationspro products and like that. These esters usually contain from about 10 to about 22 carbon atoms in the acid portion and from about 12 to 30 moles Ethylene oxide or its equivalent.

Geeignete nichtionogene Tenside sind auch die Alkylenoxidkondensate mit höheren Fettsäureamiden. Die Fettsäuregruppe enthält hierbei im allgemeinen etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatome und ist bei den bevorzugten Produkten mit etwa 10 bis etwa 50 Mol Ethylenoxid kondensiert. Als praktisch gleichwertige Produkte können auch die entsprechenden Carboxamide und Sulfonamide verwendet werden»The alkylene oxide condensates are also suitable nonionic surfactants with higher fatty acid amides. The fatty acid group generally contains about 8 to 22 carbon atoms and in the preferred products is condensed with from about 10 to about 50 moles of ethylene oxide. As practically equivalent Products can also be used the corresponding carboxamides and sulfonamides »

In flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln sollte die oberflächenaktive Substanz vorzugsweise in Form eines stark wasserlöslichen Salzes vorliegen, z.B. als Ammonium- oder Mono-, Di- oder Triäthanolaminsalz. Die flüssigen Mittel können als verdünnte oder konzentrierte wässrige Lösungen mit oder ohne Zusatz von niedrigmolekularem aliphatischen Alkohol, wie Äthylalkohol, Propylenglykol oder dergleichen, hergestellt werden.In liquid detergents and cleaning agents, the surface-active Substance preferably in the form of a highly water-soluble salt, e.g. as ammonium or Mono-, di- or triethanolamine salt. The liquid funds can be used as dilute or concentrated aqueous solutions with or without the addition of low molecular weight aliphatic Alcohol such as ethyl alcohol, propylene glycol or the like can be produced.

In den erfindungsgemäßen Mitteln kann die Menge an nichtionogenem Tensid bezogen auf das Gewicht des Fertigproduktes etwa 2 bis etwa 40$, vorzugsweise etwa 5 bis etwa 15$, betragen. 309881/1044In the agents according to the invention, the amount of nonionic Surfactant based on the weight of the finished product about $ 2 to about $ 40, preferably about $ 5 to about $ 15, be. 309881/1044

Die Anwesenheit konventioneller Mengen anorganischer Salze als Waschmittelbuilder, wie der verschiedenen wasserlöslichen anorganischen Polyphosphate, Sulfate, Silikate, Borate und Carbonate, beeinträchtigt die Schaum- und Reinigungseigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel nicht. Diese Builder, welche bezogen auf das Gewicht des Fertigproduktes in Mengen von etwa 40 bis etwa 90$, gewöhnlich jedoch zwischen 45 und etwa 85$i zugegen sein können, tragen mit ihren verschiedenen spezifischen Wirkungen zu einer vorteilhaften Waschbehandlung von verschmutzten Textilien, verschmutztem Geschirr und dergleichen bei.The presence of conventional amounts of inorganic salts as detergency builders, such as the various water soluble ones inorganic polyphosphates, sulfates, silicates, and borates Carbonates, does not affect the foam and cleaning properties of the agents according to the invention. These builders, which based on the weight of the finished product in amounts from about $ 40 to about $ 90, but usually between $ 45 and about $ 85 i can be present with their various wear specific effects on an advantageous washing treatment of soiled textiles, soiled dishes and the like at.

Die gebräuchlichsten alkalischen Buildersalze sind die Phosphate, welche die Ausfällung von Erdalkaliverbindungen, wie Calcium- und Magnesiumverbindungen, in wässrigen Medien hemmen. Gewöhnlich verwendet man die Alkalisalze, insbesondere die Kaliumsalze, der kettenförmigen Polyphosphate. Derartige Verbindungen sind beispielsweise Kaliumtripolyphosphat, saures Kaiiumtripolyphosphat, Tetrakaiiumpyrophosphat, Kaliumhexametaphosphat, Kaliumtetraphosphat und dergleichen. Die Phosphate sind entweder kristalline Substanzen oder glasige amorphe Produkte. Alle wasserlöslichen glasigen Polyphosphate mit Molverhältnissen von Alkalioxid zu Phosphortrioxid zwischen etwa 5:3 und etwa 1 j 1 und einer durchschnittlichen Kettenlänge zwischen 3 und mehreren Tausend eignen sich für die Verwendung alsThe most common alkaline builder salts are the phosphates, which cause the precipitation of alkaline earth compounds, like calcium and magnesium compounds, in aqueous media inhibit. The alkali salts, especially the potassium salts, of the chain-like polyphosphates are usually used. Such compounds are, for example, potassium tripolyphosphate, acid potassium tripolyphosphate, tetrakaiium pyrophosphate, Potassium hexametaphosphate, potassium tetraphosphate and the like. The phosphates are either crystalline Substances or glassy amorphous products. All water-soluble glassy polyphosphates with molar ratios of Alkali oxide to phosphorus trioxide between about 5: 3 and about 1 j 1 and an average chain length between 3 and several thousand are suitable for use as

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Builder in den erfindungsgemäßen Mitteln. Diese Phosphate können als alleinige Buildersalze oder in Kombination mit jedem beliebigen anderen der oben genannten Buildersalze verwendet werden.Builder in the agents according to the invention. These phosphates can be used as the sole builder salts or in combination with any other of the above builder salts can be used.

Wenn ein phosphatfreies Produkt hergestellt werden soll, kann man als hauptsächliche Buildersalze die löslichen Alkalisilikate verwenden. Hierfür geeignete Silikate sind solche mit einem Verhältnis von Alkalioxid zu Siliciumdioxid im Bereich von etwa 1:1 bis etwa 1:4 und vorzugsweise etwa 1:2 bis etwa 1:3· Weitere Buildersalze, welche in phosphatfreien Produkten mit den Silikaten kombiniert werden können, sind unter anderem wasserlösliche Alkaliborate, -carbonate und -sulfate.If a phosphate-free product is to be made, the main builder salts can be the soluble ones Use alkali silicates. Silicates suitable for this purpose are those with a ratio of alkali oxide to silicon dioxide in the range from about 1: 1 to about 1: 4 and preferably about 1: 2 to about 1: 3 · Further builder salts which are in phosphate-free Products that can be combined with the silicates include water-soluble alkali borates and carbonates and sulfates.

Weitere funktioneile Stoffe, welche gegebenenfalls in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, sind Schmutzdispergiermittel, Aufheller, Verdickungsmittel, farbgebende Stoffe und Parfüms. Diese Zusätze sind im allgemeinen in Mengen von weniger als 5f° des Gesamtproduktes zugegen.Further functional substances which can optionally be contained in the agents according to the invention are soil dispersants, brighteners, thickeners, coloring substances and perfumes. These additives are generally present in amounts less than 5% of the total product.

Die Schmutzdispergiermittel sind im allgemeinen wasserlösliche oder hydrophile polymere Substanzen wie die niederen Alkylcelluloseester, z.B. Methylcellulose und Ä'thylcellulose, Hydroxyalkylcelluloseester, z.B. Hydroxyäthylcellulose,The soil dispersants are generally water-soluble or hydrophilic polymeric substances like the lower ones Alkyl cellulose esters, e.g. methyl cellulose and ethyl cellulose, Hydroxyalkyl cellulose esters, e.g. hydroxyethyl cellulose,

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Celluloseäthansulfonsäure, Celluloseglykolsäure, Carboxyalkylcelluloseverbindungen mit niederen Alkylgruppen, z.B. Natriumcarboxymethylcellulose, Kaliumcarboxymethylcellulose, Natriumcarboxypropylcellulose und dergleichen, in Wasser lösliche oder dispergierbare synthetische polymere Stoffe, welche aus Homopolymeren, Copolymeren, Pfropfpolymeren, Terpolymeren, Interpolieren und dergleichen bestehen können, z.B. Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, hydrolysiertes Polyvinylacetat, Polyacrylsäure und Polyacrylamid, Maleinsäureanhydridcopolymere mit Alkylvinylestern, z.B. Methylvinylester, natürliche Produkte wie Stärke und dergleichen.Cellulose ethanesulfonic acid, cellulose glycolic acid, carboxyalkyl cellulose compounds with lower alkyl groups, e.g. sodium carboxymethyl cellulose, potassium carboxymethyl cellulose, Sodium carboxypropyl cellulose and the like, in water soluble or dispersible synthetic polymeric substances consisting of homopolymers, copolymers, graft polymers, Can consist of terpolymers, interpolation and the like, e.g. polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, hydrolyzed Polyvinyl acetate, polyacrylic acid and polyacrylamide, maleic anhydride copolymers with alkyl vinyl esters, e.g., methyl vinyl esters, natural products such as starch and the like.

Als Aufheller können die verschiedenen gebräuchlichen Produkte der bekannten Typen verwendet werden. Dies sind beispielsweise Produkte vom Cumarintyp, vom Triazolylstilbentyp, vom Stilbencyanursäuretyp, vom Acylaminostilbentyp und dergleichen.The various common products of the known types can be used as brighteners. these are for example, products of the coumarin type, the triazolyl stilbene type, the stilbencyanuric acid type, the acylaminostilbene type and like that.

Die Menge an substituiertem Harnstoff, dem schaumdrückenden Zusatz, ist im Verhältnis zum Gesamtprodukt im allgemeinen niedrig. Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn der 1,1 -Dialkylharnstoff in Mengen zwischen 0,5 und 15$ des Gesamtproduktes zugegen ist, jedoch wird im allgemeinen ein Anteil von etwa 1$ bis etwa 5$ des Zusatzes bevorzugt. Die optimale Menge des Zusatzstoffes und sein Verhältnis, zu den Aktivstoffen variiert mit den im einzelnen verwendetenThe amount of substituted urea, the foam suppressing additive, is in relation to the total product in general low. Particularly good results are achieved when the 1,1 -dialkylurea in amounts between 0.5 and 15 $ des Whole product is present, however, will generally be a Proportion of about $ 1 to about $ 5 of the additive is preferred. the optimal amount of the additive and its ratio, to the Active ingredients will vary with the particulars used

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Materialien, dem Verwendungszweck des Produktes und der Art der Anwendung.Materials, the intended use of the product and the type of application.

Der schaumdrüekende Zusatz kann zusammen mit dem Tensid in jeder Stufe des Herstellungsverfahrens zugesetzt werden, bei welcher darauffolgende Stufen die Eigenschaften des Produktes nicht nachteilig beeinflussen können. Einige Verfahren, welche sich als zweckmäßig und wirtschaftlich erwiesen haben und zu guten Ergebnissen führten, sind unter anderem die folgenden: Man gibt die schaumdrückenden Zusätze zu einer heißen wässrigen Aufschlämmung mit einem Trockensubstanzgehalt von etwa 40-50$, welche den Waschaktivstoff enthält, und verarbeitet die Mischung unter Rühren zu einer glatten, gleichmäßigen und homogenen Paste. Man kann die Zusätze auch in einem geeigneten Lösungsmittel lösen und dann zu der Aufschlämmung der Aktivsubstanz geben. Oder man arbeitet eine Mischung oder Emulsion der Zusätze in Wasser mit einer geringen Menge des Tensids in die Aufschlämmung ein. Schließlich kann man auch die Zusätze durch Vermischen mit sprühgetrockneten Waschmittelteilchen nachträglich in die Waschmittelmisehung einbringen.The foam suppressing additive can be added along with the surfactant at any stage of the manufacturing process which subsequent stages cannot adversely affect the properties of the product. Some procedures which have proven to be expedient and economical and have led to good results include the the following: The foam suppressing additives are added to a hot aqueous slurry with a dry matter content from about $ 40-50, which contains the detergent active, and processes the mixture into a smooth, uniform and homogeneous paste while stirring. You can use the additives also dissolve in a suitable solvent and then add to the suspension of the active ingredient. Or you work incorporate a mixture or emulsion of the additives in water with a minor amount of the surfactant into the slurry. In the end you can also add the additives to the detergent mixture afterwards by mixing them with spray-dried detergent particles bring in.

Danach können die Mischungen zu Lösungen, Pasten oder trockenen oder teilweise hydratisierten festen Produkten, vorzugsweise in feinteiliger Form, verarbeitet werden. Vorzugsweise stellt man teilchenförmige Produkte her. Die AufschlämmungThereafter, the mixtures can be converted into solutions, pastes or dry or partially hydrated solid products, preferably in finely divided form. Particulate products are preferably made. The slurry

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des Wasch- oder Reinigungsmittels kann also durch jedes geeignete Trocknungsverfahren in die Teilchenform überführt werden. So kann man die Mischung "beispielsweise einer Sprühtrocknung, Walzentrocknung oder Trommeltrocknung bei Temperaturen oberhalb von etwa 100⁰G unterwerfen, um ein homogenes teilchenfö'rmiges Produkt zu erhalten.of the detergent or cleaning agent can therefore be converted into particle form by any suitable drying process. Thus, the mixture may "subject, for example, spray drying, drum drying or drum-drying at temperatures above about 100 G ^0, to obtain a homogeneous teilchenfö'rmiges product.

Pur die nachstehend gegebenen Schaumteste v/urden durch Vermischen von Kontrollv/aschmitteln mit 1,1-Dialkylharnstoffen in den angegebenen Mengen Testwaschmittel A, B und C hergestellt. The foam tests given below are purely by mixing of control detergents containing 1,1-dialkylureas Test detergents A, B and C prepared in the specified quantities.

Zur Bestimmung des Grades der Schaumhemmung wurden die Schaumhöhen in einem Test gemessen, welcher in einer Trommelwaschmaschine unter den Haushaltsgebrauch simulierenden Bedingungen auf die folgende Weise durchgeführt wurde: In die Trommelwaschmaschine wurden 26 Liter Wasser von 150 ppm Härte mit einer Temperatur von 50⁰C gegeben, welches 0,15 Gew. des jeweiligen Testproduktes enthielt. Dann wurden drei Pfund saubere Frottiertücher in die Maschine gegeben. Die Schaumhöhe wurde durch das Türfenster beobachtet und während einer Waschdauer von 10 Minuten in bestimmten Abständen in Zoll gemessen.To determine the degree of foam inhibition, the foam heights were measured in a test which was carried out in a drum washing machine with the household use simulated conditions in the following way: 26 liters of water were added of 150 ppm hardness with a temperature of 50 ⁰ C In the drum washing machine, which contained 0.15 wt. of the respective test product. Then three pounds of clean terry towels were placed in the machine. The foam height was observed through the door window and measured in inches over a 10 minute wash period.

Die Ergebnisse dieser Teste sind in den folgenden Tabellen gegeben. Die Testprodukte enthielten die folgendenThe results of these tests are given in the following tables. The test products included the following

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1,1-Dialkylharnstoffe als schaumdrückende Zusätze:1,1-dialkylureas as foam-suppressing additives:

A: 1# 1,1-Di(2-äthylhexyl)harnstoff B: 1$ 1,1-Dicoco shams to ffA: 1 # 1,1-di (2-ethylhexyl) urea B: 1 $ 1,1-Dicoco shams to ff

C: 1$ 1,1-Ditalgharnstoff, abgeleitet von hydrißrtem TalgC: 1 $ 1,1-ditallow urea derived from hydrated sebum

Table I.

Schaumdrückende Wirkung von Systemen mit anionaktivem Tensid und DialkylharnstoffFoam suppressing effect of systems with anionic surfactant and dialkyl urea

Zeit in
Minutentime in
Minutes Schaumhöhe in
Kontrolle AFoam height in
Control A TabelleTabel 1
11
1 IIII ³/4 ^3/4 Zoll
Bcustoms
B. 11 CC. 22 OO 33 11 1/21/2 11 2¹/2
2¹/22 ^1/2
2 ^1/2 1
21
2 3¹/2
4¹/23 ^1/2
4 ^1/2 11 ³/4 ^3/4 1³/41 ^3/4 33 33 6¹/26 ^1/2 11 ¹/4 ^1/4 ³A ³ A 3¹/23 ^1/2 44th 88th ¹/2 ^1/2 44th LnLn 1010 V2V2 4¹/24 ^1/2 7¹/2
107 ^1/2
10 10
1010
10

Schaumdrückende Wirkung von Systemen mit nichtionogenem Tensid und DialkylharnstoffFoam suppressing effect of systems with non-ionic surfactants and dialkyl urea

Zeit intime in SchaumhoheFoam height Kontrollecontrol AA. 11 MinutenMinutes 2¹/22 ^1/2 1/21/2 11 00 3¹/23 ^1/2 /O/O 11 4¹/24 ^1/2 I /oI / o 22 CJNCJN ³/4 ^3/4 33 6¹/26 ^1/2 ³/4 ^3/4 44th 88th ³/4 ^3/4 VJlVJl 1010 7¹/27 ^1/2 1010 1010

VzVz

V4 ³AV4 ³ A

309881/1044309881/1044

Das Kontrollprodukt mit anionaktivem Tensid in Tabelle I hätte die folgende Zusammensetzung:The control product with anionic surfactant in Table I. would have the following composition:

Tridecylbenzolsulfonat 10,0 #Tridecylbenzenesulfonate 10.0 #

Neodol 4511*) 2,0 #Neodol 4511 *) 2.0 #

Cocos-/Talgseife 2,0 #Coconut / tallow soap 2.0 #

Natriumtripolyphosphat 45,0 #Sodium tripolyphosphate 45.0 #

Natriumsilikat 7,5 #Sodium silicate 7.5 #

Wasser 10,0 $> Water $ 10.0>

Natriumcarboxymethylcellulose 0,5 #Sodium carboxymethyl cellulose 0.5 #

Natriumsulfat 23,0 #Sodium sulfate 23.0 #

Das Kontrollprodukt mit nichtionogenem Tensid in Tabelle II hatte die folgende Zusammensetzung:The control product with nonionic surfactant in Table II had the following composition:

Neodol 4511⁺) 10,0 $ Neodol 4511 ⁺ ) $ 10.0

Natriumtripolyphosphat 45,0 #Sodium tripolyphosphate 45.0 #

Natriumsilikat . 7,5 9^Sodium silicate. 7.5 9 ^

Wasser "10,0 #Water "10.0 #

Polyvinylalkohol 0,2 <$> Polyvinyl alcohol 0.2 <$>

Natriumcarboxymethylcellulose 0,5 9^Sodium carboxymethyl cellulose 0.5 9 ^

Optische Aufheller 0,3 9δOptical brighteners 0.3 9δ

Natriumsulfat 27,0 #Sodium sulfate 27.0 #

Tabelle III zeigt einen Vergleich von erfindungsgemäßen Produkten mit einem handelsüblichen schwachschäumenden Waschmittel. Die erfindungsgemäßen Produkte haben die gleiche Zusammensetzung wie in Tabelle I, d.h. sie enthalten anionaktives Tnesid und im Falle A 1$ 1,1-Di(2-äthylhexyl)-Table III shows a comparison of products according to the invention with a commercially available low-foaming product Laundry detergent. The products according to the invention have the same composition as in Table I, i.e. they contain anion-active tneside and in the case of A 1 $ 1,1-di (2-ethylhexyl) -

⁺ ) linearer primärer C₁ /-C₁ c-Aikohol mit 11 Ä'thoxygruppen, hergestellt von der Shell Chemical Co. ⁺ ) linear primary C ₁ / -C ₁ c alcohol with 11 ethoxy groups, manufactured by Shell Chemical Co.

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harnstoff, im Falle B 1$ 1,1-Dicocosharnstoff und im Falle C 1$ von hydriertem Talg abgeleiteten 1,1-Ditalgharnstoff. D ist das handelsübliche schwachschäumende Produkt.urea, in the case of B 1 $ 1,1-dicoco urea and in the case of C 1 $ 1,1-ditallow urea derived from hydrogenated sebum. D is the commercially available low-foaming product.

Table III

Schaumdrückende Wirkung von Produkten mit 1,1-Dialkylharnstoffen im Vergleich zu einem handelsüblichen schwachschäumenden Waschmittel Foam suppressing effect of products with 1,1-dialkylureas compared to a commercially available low-foaming detergent

• Zeit in Minuten • Time in minutes

0 1 2 3 4 50 1 2 3 4 5

7¹/2 107 ^1/2 10

Die Ergebnisse dieser Schaumteste zeigen, daß die erfindungsgemäßen Produkte wesentlich weniger schäumen als das handelsübliche schwachschäumende Waschmittel.The results of these foam tests show that the invention Products foam significantly less than conventional low-foaming detergents.

Die folgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to explain the invention in more detail.

example 1

Zur Herstellung eines Waschmittels wurde eine etwa 60$ Trockensubstanz enthaltende Aufschlämmung bereitet, welche bezogen auf die Trockensubstanz etwa 10$ Natriumtridecyl-To make a laundry detergent was about $ 60 Prepares a slurry containing dry matter, which is based on the dry matter about 10 $ sodium tridecyl-

309881 / 1 CU4309881/1 CU4

11 SchaumhöhenFoam heights 11 in Zollin inches 11 DD. AA. 11 BB. 11 CC. 1V21V2 33 ³A ³ A 11 7a7a 1¹/21 ^1/2 1/21/2 4¹/24 ^1/2 I¹AI ¹ A ¹/2 ^1/2 1¹/21 ^1/2 ¹/2 ^1/2 66th 1¹/21 ^1/2 ³A ³ A ¹/2 ^1/2 6¹/26 ^1/2 1¹/21 ^1/2 ³A ³ A ¹/2 ^1/2 7¹/27 ^1/2 1¹/21 ^1/2 ¹/2 ^1/2 1010 ¹/2 ^1/2 1010 1010

benzolsulfonat, etwa 4$ Neodol 4511, etwa 45$ Natriumtripolyphosphat, etwa 1$ 1,1-Di(2-äthylhexyl)harnstoff, etwa 7,5$ Natriumsilikat, 0,5$ Natriumcarboxymethylcellulose und etwa 32$ Natriumsulfat enthielt. Diese Aufschlämmung wurde in einem konventionellen Seifencrutcher bei etwa 60⁰C zu einer homogenen Mischung durchgemischt. Dann wurde die Aufschlämmung einer Sprühtrocknung mit Heißluft bei einer Temperatur von etwa 177⁰C unterworfen, wobei sie etwa 40$ Feuchtigkeit verlor. Das erhaltene Produkt lag in Form von Hohlkugeln vor und besaß sehr gute Wascheigenschaften bei geringer Schaumbildung in hartem und in weichem Wasser.benzenesulfonate, about 4 $ Neodol 4511, about 45 $ sodium tripolyphosphate, about 1 $ 1,1-di (2-ethylhexyl) urea, about 7.5 $ sodium silicate, 0.5 $ sodium carboxymethyl cellulose and about 32 $ sodium sulfate. This slurry was mixed in a conventional Seifencrutcher at about 60 ⁰ C to give a homogeneous mixture. The slurry was then subjected to spray drying with hot air at a temperature of about 177 ^° C., during which it lost about 40% of moisture. The product obtained was in the form of hollow spheres and had very good washing properties with little foaming in hard and soft water.

Example 2

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 wurde ein phosphatfreies Waschmittel aus den folgenden Komponenten hergestellt:Following the same procedure as in Example 1, a phosphate-free detergent was made from the following components manufactured:

Natriumdodecylbenzolsulfonat 35 $Sodium Dodecylbenzenesulfonate $ 35

Natriumsilikat 40 $Sodium Silicate $ 40

Natriumsulfat 22 $Sodium Sulphate $ 22

1,1-Ditalgharnstoff, abgeleitet von1,1-ditallow urea derived from

hydriertem Talg 2 $hydrogenated sebum $ 2

Natriumcarboxymethylcellulose 1 $Sodium Carboxymethyl Cellulose $ 1

Example 3

Es wurde ein Flüssigwaschmittel aus den folgenden Komponenten hergestellt:A liquid detergent was made from the following components:

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10,010.0 23232462323246 ** Neodol 4511Neodol 4511 25,025.0 KaliumtetrapyrophosphatPotassium tetrapyrophosphate 7,57.5 ** Na tr i urns il i ka tNa tr i urns il i ka t 0,20.2 ** Optische AufhellerOptical brighteners 0,30.3 Natr iumcar Tx)XyDIe thyl c ellulo s eNatr iumcar Tx) XyDIe thyl c ellulo s e 1.01.0 1o1o Stabilisator (Äthylen-Maleinsäure
anhydrid-Po lymer e s)Stabilizer (ethylene maleic acid
anhydride polymer es) 0,50.5 1,1-Dicocosharnstoff1,1-dicoco urea Differenz zu 100Difference to 100 Wasserwater

Die erfindungsgemäßen Produkte eignen sich zur Verwendung in verdünnten wässrigen Lösungen in den verschiedensten Waschvorrichtungen, wie beispielsweise in Trommelwaschmaschinen, Bottichwaschmaschinen, Piaschenspülmaschinen und dergleichen. Bei einer solchen Verwendung bildet sich bei Y/aschtemperaturen von etwa 18 bis 60 C, wie sie normalerweise beim Waschen üblich sind, nur wenig oder gar kein Schaum, ohne daß dies eine nachteilige Wirkung auf die Wascheigenschaften hat. Die Unterdrückung der Schaumbildung bei den erfindungsgemäßen Produkten ermöglicht bei der Bereitung der Waschlösung die Anwendung höherer Konzentrationen an Waschaktivsubstanz als sie bisher als zulässiges Maximum für Trommelwaschmaschinen angesehen wurden. Weiterhin wird die Neigung zum Schäumen beim Spülen praktisch ausgeschaltet.The products according to the invention are suitable for use in diluted aqueous solutions in a wide variety of washing devices, such as drum washing machines, Tub washing machines, pin washing machines and the like. When used in this way, ash forms at Y / O temperatures from about 18 to 60 C, as is normally the case when washing it is common to have little or no foam without this having an adverse effect on the washing properties. The suppression of foam formation in the products according to the invention enables the washing solution to be prepared the use of higher concentrations of active washing substance than has previously been the permissible maximum for drum washing machines were viewed. Furthermore, the tendency to foam when rinsing is practically eliminated.

Die schwachschäumenden Wasch- und Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung können in Trommelwaschmaschinen sowie The low-foaming detergents and cleaning agents of the present invention can be used in drum washing machines as well

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in allen- anderen Yifas chanlagen eingesetzt werden, in welchen sonst die üblichen stark schäumenden organischen Detergentien verwendet werden. Sie eignen sich zur Schaumreduktion in zahlreichen Lösungen und Emulsionen, welche beim Bewegen sonst unerwünscht große Mengen Schaum entwickeln und dadurch zu Spritzverlusten und PumpSchwierigkeiten führen sowie das Befüllen von Behältern erschweren.can be used in all other Yifasch systems in which otherwise the usual high-foaming organic detergents can be used. They are suitable for reducing foam in numerous solutions and emulsions, which otherwise develop undesirably large amounts of foam when moving and thereby lead to spray losses and pump difficulties as well as that Make it difficult to fill containers.

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Claims

. Λ) Low-foaming detergents and cleaning agents, characterized by a content of

a) synthetic organic surfactant from the anion-active and non-ionic surfactants and mixtures thereof Group,

b) inorganic water-soluble alkaline builder salts and

c) a foam suppressant of the general formula

R 0 \ «ι

NC-NH ₀

where R is an alkyl group of 8 Ms 18 carbon atoms.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the synthetic organic surfactant is a nonionic surfactant is.

3. Agent according to Claims 1 and 2, characterized in that the inorganic water-soluble alkaline builder salts Compounds from the alkali borates, carbonates, silicates, sulfates and mixtures thereof Group are.

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4. Agent according to claims 1 Ms 3, characterized in that the foam-suppressing agent 1,1 ~ di (2-ethylhexyl) urea is.

5. Agent according to claims 1 Ms 3, characterized in that the foam-suppressing agent is 1,1-dicoco urea.

6. Composition according to claims 1 Ms 3 _5, characterized in that the foam suppressing agent is derived from hydrogenated sebum 1,1-ditallow urea.

7. Agent according to claims 1 to 6, characterized in that the inorganic alkaline builder salt is sodium silicate is.

8. Composition according to claims 1 Ms 7, characterized in that it is about 10 $ Ms about 40 $ synthetic organic Surfactant, about $ 50 ms about $ 90 inorganic water-soluble Contains builder salts and about $ 0.5 Ms about $ 10 suds suppressing agent.

9. Agent according to claim 8, characterized in that the inorganic water-soluble alkaline builder salt is water soluble potassium polyphosphate.

10. Means according to claim 91, characterized in that the water soluble potassium polyphosphate potassium tripolyphosphate is. 309881/1044

11. Composition according to claim 8, characterized in that the inorganic water-soluble alkaline builder salt is a mixture of sodium silicate and sodium sulfate.

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