CH671029A5

CH671029A5 -

Info

Publication number: CH671029A5
Application number: CH4574/86A
Authority: CH
Inventors: Sunhee Choi
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1985-11-15
Filing date: 1986-11-14
Publication date: 1989-07-31
Also published as: GB8627327D0; DE3638459A1; AU6516686A; IL80606A0; GB2182944B; ES2002545A6; NL8602897A; DK547186D0; SE8604714D0; FR2590266A1; TR23508A; PT83723B; FR2590266B1; BR8605625A; ZW23086A1; CA1293668C; BE905752A; NO864553L; JPS62156200A; LU86662A1

Description

BESCHREIBUNG Die Erfindung betrifft Waschmittelzusammensetzungen zur Entfernung öligen Schmutzes, insbesondere von Substraten, und hat sich die Aufgabe gestellt, solche Zusammenset-65 zungen vorzuschlagen, die sich zum Waschen in kaltem Wasser oder in Wasser von Raumtemperatur eignen, um fettige oder ölartige Verschmutzungen aus der Wäsche zu entfernen, obwohl das Waschwasser eine geringere Temperatur DESCRIPTION The invention relates to detergent compositions for removing oily dirt, in particular from substrates, and has set itself the task of proposing compositions which are suitable for washing in cold water or in water at room temperature to remove greasy or oily soiling from the laundry to remove, although the wash water is a lower temperature

25 25th

30 30th

35 35

40 40

3 3rd

671 029 671 029

aufweist, als es gewöhnlich zur wirksamen Schmutzentfernung als erwünscht erachtet ist. than is usually considered desirable for effective soil removal.

Gerüststoffe oder Builder enthaltende Grobwaschmittelzusammensetzungen sind sowohl in fester als auch in flüssiger Form bekannt und werden zur Reinigung von Wäsche, gewöhnlich in Haushaltswaschmaschinen vertrieben. Zur Verbesserung der Waschaktivität wurden die Rezepturen der Waschmittelzubereitung auf vielfältige Weise abgewandelt, wobei auch eine synergistische Verbesserung der Reinigungswirkung mittels nicht-ionischer und kationischer Tenside, insbesondere beim Waschen von Wäsche bei Raumtemperatur oder geringeren Temperaturen von Rubingh et al. in «Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev.» 21, 176-182 (1982) festgestellt wurde. Ferner sind aus den US-PSen 4 222 905 und 4 259 217 Grobwaschmittelzusammensetzungen mit nichtionischen und kationischen Tensiden zur Entfernung fettartiger und öliger Verschmutzung, von Körperschmutz auf Textilien und teilchenförmigen Verschmutzungen bekannt. Heavy duty detergent compositions containing builders or builders are known in both solid and liquid form and are sold for cleaning laundry, usually in domestic washing machines. To improve the washing activity, the formulations of the detergent preparation have been modified in a variety of ways, and a synergistic improvement in the cleaning action by means of non-ionic and cationic surfactants, in particular when washing laundry at room temperature or lower temperatures, by Rubingh et al. in «Ind. Closely. Chem. Prod. Res. Dev. » 21, 176-182 (1982). Furthermore, from US Pat. Nos. 4,222,905 and 4,259,217, heavy-duty detergent compositions with nonionic and cationic surfactants for removing greasy and oily soiling, body dirt on textiles and particulate soiling are known.

C2i-Dicarbonsäure, erhältlich von Westvaco Corporation unter dem Handelsnamen DI ACID 1550, soll hydrotrope Eigenschaften haben und in Waschmitteln als lösliches Salz wegen ihrer hydrotropen oder lösungsvermittelnden Wirkung auf Waschmittel in sonst weniger löslichen Waschmitteln verwendet werden. In «Industriai Utilization of C21-Di-carboxylic Acid», Ward et al. 52, j.A.O.C.S. 219-224 (1975) und in «Hydrotropic Function of a Fatty Dicarboxylic acid, at 2 Tenside Detergents» 4, (1983) 177-180, wird der lösungsvermittelnde Effekt der C2 ; -Dicarbonsäuresalze erwähnt. In diesen Aufsätzen wird berichtet, dass die C21-Di-carbonsäuresalze über einzigartige Wasserlöslichkeit verfügen, und dass sie in der Lage sind, die Solubilisierung von Substanzen in wässrigen Systemen, in denen diese normalerweise ganz unlöslich sind, zu unterstützen. Es wird auch erwähnt, dass C2i-Dicarbonsäuresalze die Aktivität von anderen Substanzen unterstützen, so dass von diesen weniger eingesetzt werden müssen, um die gleichen Ergebnisse zu erhalten. Die US-Patentschrift 3 965 161 lehrt den Einsatz von QpDicarbonsäuresalzen als hydrotrope oder lösungsvermittelnde Stoffe in Kombination mit nicht-ionischen Tensiden zur Bildung biologisch abbaubarer und nicht-toxischer Reinigungsmittelzusammensetzungen. C2i-dicarboxylic acid, available from Westvaco Corporation under the trade name DI ACID 1550, is said to have hydrotropic properties and to be used in detergents as a soluble salt because of its hydrotropic or solvent-imparting action on detergents in otherwise less soluble detergents. In "Industriai Utilization of C21-Di-carboxylic Acid", Ward et al. 52, j.A.O.C.S. 219-224 (1975) and in "Hydrotropic Function of a Fatty Dicarboxylic acid, at 2 Tenside Detergents" 4, (1983) 177-180, the solubilizing effect of C2; -Dicarboxylic acid salts mentioned. These articles report that the C21-dicarboxylic acid salts have unique water solubility and that they are able to assist in the solubilization of substances in aqueous systems in which they are normally quite insoluble. It is also mentioned that C2i dicarboxylic acid salts support the activity of other substances, so that less of them have to be used to obtain the same results. U.S. Patent 3,965,161 teaches the use of QpDicarboxylic acid salts as hydrotropic or solubilizers in combination with non-ionic surfactants to form biodegradable and non-toxic detergent compositions.

Es ist bekannt, dass kationische Tenside synergistisch verbessern und dass C2rDicarbonsäuresalze als hydrotrope und als lösungsvermittelnde Substanzen für verschiedene Stoffe, nicht-ionische Tenside eingeschlossen, wirken. Der Anmelder glaubt nicht, dass C21-Dicarbonsäuresalze als hydrotrope Substanz im System dieser Erfindung wirken. It is known that cationic surfactants improve synergistically and that C2r dicarboxylic acid salts act as hydrotropic and as solubilizing substances for various substances, including non-ionic surfactants. The applicant does not believe that C21 dicarboxylic acid salts act as a hydrotrope in the system of this invention.

Die Erfindung betrifft eine Waschmittelzusammensetzung zur Entfernung öliger Verschmutzungen, insbesondere von Substraten, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie ein nicht-ionisches Tensid, ein kationisches Tensid, ein wasserlösliches C21-Dicarbonsäuresalz und ein anderes wasserlösliches Salz und/oder ein Enzym enthält, wobei die Anteile der ersten drei Komponenten so gewählt sind, dass die Kombination von nicht-ionischem Tensid und kationischem Tensid einen reinigenden Anteil darstellt und die Menge des C21-Dicarbonsäuresalzes ausreicht, die Reinigungskraft bezüglich öligen Schmutzes der Kombination aus nicht-ionischem und kationischem Tensid insbesondere in kaltem Wasser zu . erhöhen. Bevorzugte Waschmittelzusammensetzungen sind sprühgetrocknete, teilchenförmige Grobwaschmittelzusammensetzungen, deren im wesentlichen anorganische sprühgetrocknete Basiskügelchen nachträglich mit einem normalerweise festen nicht-ionischen Tensid in flüssigem Zustand besprüht werden. Die Grobwaschmittelzusammensetzungen können aber auch flüssig oder in gemischter Puder-, Agglomerat-, Kuchen-, Schaum-, Gel- oder Pastenform vorliegen. Ferner betrifft die Erfindung ein gewerbliches Verfahren zur The invention relates to a detergent composition for removing oily soiling, in particular from substrates, which is characterized in that it contains a nonionic surfactant, a cationic surfactant, a water-soluble C21 dicarboxylic acid salt and another water-soluble salt and / or an enzyme, the Proportions of the first three components are selected so that the combination of non-ionic surfactant and cationic surfactant is a cleaning component and the amount of C21 dicarboxylic acid salt is sufficient, the cleaning power with regard to oily dirt of the combination of non-ionic and cationic surfactant, especially in cold Water too. increase. Preferred detergent compositions are spray-dried, particulate heavy-duty detergent compositions, the essentially inorganic spray-dried base beads of which are subsequently sprayed with a normally solid nonionic surfactant in the liquid state. The heavy-duty detergent compositions can, however, also be liquid or in a mixed powder, agglomerate, cake, foam, gel or paste form. The invention further relates to a commercial method for

Reinigung von Wäsche bei vergleichsweise geringen Temperaturen mit den erfindungsgemässen Zusammensetzungen. Cleaning laundry at comparatively low temperatures with the compositions according to the invention.

Das C21-Dicarbonsäuresalz wirkt in dem erfindungsgemässen System nicht als Hydrotrop. Es wurde festgestellt, 5 dass bei Zugabe von C21 -Dicarbonsäuresalz zu einem nichtionischen Tensid, die Waschkraft des nicht-ionischen Tensi-des bei Abwesenheit irgendeines kationischen Tensides nicht gesteigert wird und ferner, dass bei Zugabe von zuviel Dicarbonsäuresalz zu einer Mischung von kationischen und nicht-10 ionischen Tensiden die Reinigungswirkung verringert wird. Aufgrund dieser Tatsachen, ist es für einen Fachmann überraschend, dass durch Zugabe des C21 -Dicarbonsäuresalzes zu einer Mischung von nicht-ionischen und kationischen Tensiden und bei Einhaltung einer verhältnismässig niedrigen 15 Konzentration an C21-Dicarbonsäuresalz eine erhebliche Verbesserung der Reinigungswirkung, und zwar insbesondere bei niedrigen Waschtemperaturen erzielt werden kann. Demzufolge wird die vorliegende Erfindung durch den Stand der Technik und durch die Kenntnis der nachteiligen Wir-20 kungen von C2I-Dicarbonsäuresalz auf nicht-ionische Tenside nicht nahegelegt, zumal die Solubilisierung des Schmutzes und die Reinigungswirkung verringert wird, wenn zuviel C2r Dicarbonsäuresalz vorhanden ist, wie beispielsweise halb so viel Disäuresalz wie nicht-ionisches und kationisches Tensid. 25 Die nicht-ionischen Tenside in den erfindungsgemässen Waschmitteln sind Kondensationsprodukte von niederen Alkylenoxiden mit Hydroxylgruppen enthaltenden lipophi-len Substanzen. Normalerweise ist das niedere Alkylenoxid ein Ethylenoxid, und die Tenside werden durch Kondensa-30 tion von Ethylenoxid mit einer einen lipophilen Teil enthaltenden Verbindung wie einem höheren Fettalkohol oder geradkettigen Alkohol mit 10 bis 18, vorzugsweise 11 bis 16 und vorzugsweise 12 bis 15 z.B. 14, 15 Kohlenstoffatomen hergestellt. Mischungen von Ethylenoxid und Propylenoxid, 35 manchmal mit etwas Butylenoxid, können als hydrophile Teile eingesetzt werden. Anstelle des höheren Alkohols können auch mit höheren Alkylresten substituierte Phenole, wie solche, die mit linearen Alkylgruppen von 7 bis 9 Kohlenstoffatomen substituiert sind, verwendet werden. Block-Co-40 polymere aus Ethylenoxid (hydrophil) können auch verwendet werden. Solche werden z.B. unter dem Handelsnamen Pluronic, wie die Pluronics F-68 und L-44 vertrieben. Wenn das nicht-ionische Tensid ein Kondensationsprodukt aus Ethylenoxid und einem höheren Fettalkohol oder Alkylphe-45 noi ist, sind normalerweise 3 bis 20 Moleküle Ethylenoxid für ein Mol nicht-ionisches Tensidprodukt vorhanden. Vorzugsweise liegt dieser Bereich zwischen 5 und 20 und insbesondere bei 6 bis 15, z.B. 7, 9, 11 oder 12. Selbstverständlich ist die Anzahl niederer Alkylenoxidmoleküle je Mol Tensid 50 ein Durchschnittsmass, weil solche Detergentien als Mischungen hergestellt werden. The C21 dicarboxylic acid salt does not act as a hydrotrope in the system according to the invention. It was found 5 that adding C21 dicarboxylic acid salt to a nonionic surfactant does not increase the detergency of the nonionic surfactant in the absence of any cationic surfactant and also that adding too much dicarboxylic acid salt to a mixture of cationic and non -10 ionic surfactants the cleaning effect is reduced. Based on these facts, it is surprising for a person skilled in the art that adding the C21 dicarboxylic acid salt to a mixture of non-ionic and cationic surfactants and maintaining a relatively low concentration of C21 dicarboxylic acid salt results in a considerable improvement in the cleaning action, in particular in the case of low washing temperatures can be achieved. Accordingly, the present invention is not suggested by the prior art and by knowledge of the adverse effects of C2I dicarboxylic acid salt on nonionic surfactants, especially since the solubilization of the dirt and the cleaning effect is reduced if there is too much C2r dicarboxylic acid salt, such as half as much diacid salt as non-ionic and cationic surfactant. 25 The non-ionic surfactants in the detergents according to the invention are condensation products of lower alkylene oxides with lipophilic substances containing hydroxyl groups. Typically the lower alkylene oxide is ethylene oxide and the surfactants are obtained by condensing ethylene oxide with a lipophilic moiety compound such as a higher fatty alcohol or straight chain alcohol containing 10 to 18, preferably 11 to 16 and preferably 12 to 15 e.g. 14, 15 carbon atoms. Mixtures of ethylene oxide and propylene oxide, sometimes with some butylene oxide, can be used as hydrophilic parts. Instead of the higher alcohol, phenols substituted with higher alkyl groups, such as those substituted with linear alkyl groups of 7 to 9 carbon atoms, can also be used. Block co-40 polymers of ethylene oxide (hydrophilic) can also be used. Such are e.g. under the trade name Pluronic, such as the Pluronics F-68 and L-44. When the nonionic surfactant is a condensation product of ethylene oxide and a higher fatty alcohol or alkylphe-45 noi, there are usually 3 to 20 molecules of ethylene oxide for one mole of the nonionic surfactant product. This range is preferably between 5 and 20 and in particular 6 to 15, e.g. 7, 9, 11 or 12. Of course, the number of lower alkylene oxide molecules per mole of surfactant 50 is an average measure, because such detergents are produced as mixtures.

Das kationische Tensid ist vorzugsweise ein quaternäres Ammoniumhalogenid, obwohl analoge Phosphoniumver-bindungen unter bestimmten Umständen ebenfalls verwen-55 det werden können. Es können die verschiedensten quaternä-ren Ammoniumhalogenide verwendet werden, jedoch werden solche mit einem höheren Alkylsubstituenten, vorzugsweise zusammen mit mehreren niederen Alkylsubstituenten bevorzugt. Diese können die folgende allgemeine Formal ha-60 ben: The cationic surfactant is preferably a quaternary ammonium halide, although analog phosphonium compounds can also be used under certain circumstances. A wide variety of quaternary ammonium halides can be used, but those with a higher alkyl substituent, preferably together with a plurality of lower alkyl substituents, are preferred. These can have the following general form:

r- r-

ch, ch,

65 65

N N

ch3 ch3 ch3 ch3

in der R eine Kohlenwasserstoffkette von 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und X ein Halogen aus der Gruppe aus Chlor in which R is a hydrocarbon chain of 8 to 22 carbon atoms and X is a halogen from the group consisting of chlorine

671 029 671 029

4 4th

und Brom bedeuten. Der höhere aus 10 bis 18 Kohlenstoffatomen bestehende Alkylrest ist vorzugsweise ein einzig höherer Alkylrest, und es sind drei niedere Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen vorhanden. Gegebenenfalls kann eine solche niedere Alkylgruppe durch eine weitere höhere Alkylkette ersetzt werden. Bevorzugte höhere Alkylketten sind solche mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen und die bevorzugte niedere Alkylgruppe ist eine Methylgruppe. Wenngleich bei der Herstellung eines quaternären Ammoniumsal-zes alle Halogene verwendet werden können, soll Fluorid und Jodid vermieden werden. Chloride und Bromide sind am wirksamsten. Die folgenden Verbindungen sind bevorzugte quaternäre Ammoniumsalze: Myristyltrimethylammo-niumbromid, Lauryltrimethylammoniumbromid, Cetyltri-methylammoniumbromid, Myristyltrimethylammonium-chlorid, Lauryltrimethylammoniumchlorid und Cetyltrime-thylammoniumchlorid. Dimyristyldimethylammoniumbro-mid und das korrespondierende Chlorid sind auch verwendbar, aber vorzugsweise wird das korrespondierende Trime-thylammoniumderivat verwendet. and bromine mean. The higher alkyl group consisting of 10 to 18 carbon atoms is preferably one higher alkyl group and there are three lower alkyl groups with 1 to 3 carbon atoms. Such a lower alkyl group can optionally be replaced by a further higher alkyl chain. Preferred higher alkyl chains are those having 12 to 16 carbon atoms and the preferred lower alkyl group is a methyl group. Although all halogens can be used in the production of a quaternary ammonium salt, fluoride and iodide should be avoided. Chlorides and bromides are the most effective. The following compounds are preferred quaternary ammonium salts: myristyltrimethylammonium bromide, lauryltrimethylammonium bromide, cetyltrimethylammonium bromide, myristyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride and cetyltrimethylammonium chloride. Dimyristyldimethylammonium bromide and the corresponding chloride can also be used, but preferably the corresponding trimethylammonium derivative is used.

Die Qi-Dicarbonsäure, die gewöhnlich als Alkalimetall-, Ammonium- oder niederes (2 bis 3 Kohlenstoffe im Alkyl) Alkanolaminsalz, vorzugsweise Dinatrium-, Dikalium-, Diammonium- oder Ditriethanolaminsalz verwendet wird, ist eine cycloaliphatische Dicarbonsäure der Formel: The qi-dicarboxylic acid, which is usually used as the alkali metal, ammonium or lower (2 to 3 carbons in the alkyl) alkanolamine salt, preferably disodium, dipotassium, diammonium or ditriethanolamine salt, is a cycloaliphatic dicarboxylic acid of the formula:

ch -=- ch / \ ch - = - ch / \

ch3(ch2)x-ch^ ^ch(ch9)y-c00h f ch ch i i z z worin x und y ganze Zahlen von 3 bis 9, x und y zusammen gleich 12 sind und ein Z Wasserstoff und das andere eine Carbonsäuregruppe darstellen. Die Isomeren, in denen x 5 und y 7 sind, überwiegen in dieser Säurezusammensetzung, doch hegen auch geringere Mengen an C2i-Dicarbonsäuren vor, worin die Stellung des Cyclohexenrings entlang der Kohlenstoffkette variiert, und zusätzlich geringere Mengen anderer Dicarbonsäuren mit anderen Molekulargewichten. Die C2i-Dicarbonsäure hat meist ein Molekulargewicht von 352, 5, eine Verseifungszahl von 312, einen Brechungsindex bei 25 °C von 1,485 und eine Dichte bei 25 °C von 1,024 g/ ml. Die physikalischen Eigenschaften und Verfahren zur Herstellung der C2i-Dicarbonsäuren und ihrer Salze werden in US-PS 3 956 161, deren Kenntnis hier vorausgesetzt wird, beschrieben. Die C21-Dicarbonsäuresalze werden durch Neutralisieren der C2rDicarbonsäure mit einem geeigneten Neu-tralisierungsmittel wie Ammoniak, Triethanolamin, Dietha-nolamin, Natriumhydroxid oder Kaliumcarbonat hergestellt, die Neutralisationsprodukte können die entsprechenden Mono- und/oder Di-Salze sein. Die Di-Salze werden für die Waschmittel und Verfahren der Erfindung als am geeignetesten angesehen, in einigen Fällen bewähren sich auch die Mono-Salze. Mischungen sind ebenfalls brauchbar. ch3 (ch2) x-ch ^ ^ ch (ch9) y-c00h f ch ch i i z z where x and y are integers from 3 to 9, x and y together are 12 and one Z is hydrogen and the other is a carboxylic acid group. The isomers in which x 5 and y are 7 predominate in this acid composition, but there are also smaller amounts of C2i-dicarboxylic acids, in which the position of the cyclohexene ring varies along the carbon chain, and additionally smaller amounts of other dicarboxylic acids with different molecular weights. The C2i dicarboxylic acid usually has a molecular weight of 352.5, a saponification number of 312, a refractive index at 25 ° C of 1.485 and a density at 25 ° C of 1.024 g / ml. The physical properties and processes for the preparation of the C2i dicarboxylic acids and their salts are described in U.S. Patent 3,956,161, the knowledge of which is assumed here. The C21 dicarboxylic acid salts are prepared by neutralizing the C2r dicarboxylic acid with a suitable neutralizing agent such as ammonia, triethanolamine, diethanolamine, sodium hydroxide or potassium carbonate; the neutralization products can be the corresponding mono- and / or di-salts. The di-salts are considered to be the most suitable for the detergents and processes of the invention, in some cases the mono-salts also prove their worth. Mixtures are also useful.

Die in den erfmdingsgemässen Zusammensetzungen zur Verbesserung der Wascheigenschaften bei niederen Temperaturen anwendbaren wasserlöslichen Salze wie Builder- und Füllsalze sind diejenigen, die man üblicherweise in Waschmittelzusammensetzungen verwendet. In teilchenförmigen, Builder enthaltenden oder Grobwaschmittelzusammensetzungen werden vorzugsweise wasserlösliche Buildersalze verwendet wie Polyphosphate, Pyrophosphate, Carbonate, Bicarbonate, Borate und Silikate, bevorzugt als Natriumsalze. In diesen Produkten können auch Füllsalze wie Natriumsulfat und Natriumchlorid vorhanden sein. In Produkten, die keine Builder enthalten, wird häufig die Verwendung von Füllsalzen allein bevorzugt. In flüssigen Grobwaschmitteln werden im allgemeinen die löslicheren Formen der Buildersalze (wie Kalium- oder Natriumsalze) verwendet. Die löslicheren Füllsalze werden in Feinwaschmitteln oder flüssigen Waschmitteln ohne Builder, die gewöhnlich einen niedrigeren pH-Wert aufweisen, verwendet. Diese Füllsalze sind zwar normalerweise Alkalimetallsalze, können aber auch Salze anderer Kationen sein wie Magnesium in Magnesiumchlorid oder Magnesiumsulfat. The water-soluble salts such as builder and filler salts which can be used in the compositions according to the invention for improving the washing properties at low temperatures are those which are customarily used in detergent compositions. Water-soluble builder salts such as polyphosphates, pyrophosphates, carbonates, bicarbonates, borates and silicates, preferably as sodium salts, are preferably used in particulate, builder-containing or heavy-duty detergent compositions. Filling salts such as sodium sulfate and sodium chloride can also be present in these products. In products that do not contain builders, the use of filling salts alone is often preferred. The more soluble forms of builder salts (such as potassium or sodium salts) are generally used in heavy-duty liquid detergents. The more soluble filler salts are used in mild detergents or liquid detergents without builders, which usually have a lower pH. Although these filling salts are normally alkali metal salts, they can also be salts of other cations such as magnesium in magnesium chloride or magnesium sulfate.

Mit den oben erwähnten aktiven Komponenten können für spezielle Wascheffekte auch verschiedene Hilfsstoffe eingebaut werden. Solche Hilfsstoffe sind wasserunlösliche Builder wie Zeolithe; Textilweichmachungsmittel wie Bentoniti Wäscheweissmacher wie fluoreszierende oder optische Aufheller; antibakterielle Substanzen wie Trichlorcarbanilid; schmutzsuspendierende Substanzen wie Natriumcarboxy-methylcellulose; Schmutzablöser wie Polyethylenterephtha-lat-Polyoxyethylenterephthalat-Copolymere; Substanzen zur Steuerung der Eigenschaften sprühgetrockneter Kügelchen wie Natriumpolyacrylat; farbgebende Substanzen; Schaumbildner wie Laurylmyristyldiethanolamid; schaumverhindernde Substanzen wie Dimethylsilikon; Enzyme wie Proteasen und Amylasen; Bleichmittel wie Natriumperborat; und Duftstoffe (die normalerweise mit den drei letztgenannten Komponenten nachträglich den sprühgetrockneten Produkten zugefügt werden). Obwohl ionisierbare anorganische Salze zur Verbesserung der Waschkraft der erfindungsgemässen Waschmittelzusammensetzungen brauchbar sind, kann manchmal die Anwesenheit solcher ionisierbarer Salze das Waschmittel in flüssigen Waschmittelzusammensetzungen destabilisieren. In solchen Fällen ist es oft erwünscht, Enzyme anstelle von Buildersalzen einzusetzen, um die Waschkraft insbesondere bei Protein- und Kohlehydratverschmutzungen zu erhöhen. Die wasserlöslichen Salze können allerdings häufig in flüssigen Grobwaschmitteln vorhanden sein, ohne die Waschmittelzusammensetzung nennenswert zu destabilisieren. With the active components mentioned above, various auxiliaries can also be incorporated for special washing effects. Such auxiliaries are water-insoluble builders such as zeolites; Fabric softeners such as Bentoniti laundry whiteners such as fluorescent or optical brighteners; antibacterial substances such as trichlorocarbanilide; dirt-suspending substances such as sodium carboxymethyl cellulose; Soil release agents such as polyethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate copolymers; Substances for controlling the properties of spray-dried beads, such as sodium polyacrylate; coloring substances; Foaming agents such as lauryl myristyl diethanolamide; anti-foam substances such as dimethyl silicone; Enzymes such as proteases and amylases; Bleaches such as sodium perborate; and fragrances (which are normally added to the spray-dried products with the latter three components). Although ionizable inorganic salts are useful to improve the detergency of the detergent compositions of the invention, the presence of such ionizable salts can sometimes destabilize the detergent in liquid detergent compositions. In such cases, it is often desirable to use enzymes instead of builder salts, in order to increase the washing power, especially with protein and carbohydrate stains. However, the water-soluble salts can often be present in heavy-duty liquid detergents without significantly destabilizing the detergent composition.

In den erfindungsgemässen Waschmittelzusammensetzungen sind die Mengenanteile an nicht-ionischem Tensid, kationischem Tensid und C21-Dicarbonsäuresalz üblicherweise wie folgt: 1 bis 30 Teile nicht-ionisches Tensid, 1 bis 10 Teile kationisches Tensid und 0,1 bis 3 Teile C21-Dicarbon-säuresalz, wobei vorzugsweise das Verhältnis von nicht-ionischem Tensid zu kationischem Tensid im Bereich von 4: 1 bis 1 : 1 liegt. Vorzugsweise wird, vor allem in Grobwaschmittelzusammensetzungen, ein wasserlösliches Salz in Mengen von 5 bis 70 Teilen eingesetzt. In Grobwaschmittelzusammensetzungen ist dieses Salz ein Buildersalz, vorzugsweise ein Hauptanteil desselben. Eine grössere Steigerung der Waschaktivität wird erzielt, wenn das C2pDicarbonsäuresalz 3 bis 15, vorzugsweise 5 bis 10% der Summe von nicht-ionischem und kationischem Tensid ausmacht. Die gewählten Mengenverhältnisse bestimmen auch die Anteile der erwähnten Komponenten im Waschwasser. Eine solche Waschwasserlösung der Waschmittelkomponenten wird vorzugsweise durch Lösen der Waschmittelzusammensetzung in Wasser erhalten. Alternativ können aber auch die Komponenten zum Wasser oder das Wasser den Komponenten zugefügt werden. In jedem Fall ist das Ergebnis eine verbesserte Waschwirkung, was die Entfernung öligen Schmutzes von der Wäsche betrifft, insbesondere beim Waschen bei Zimmertemperatur oder darunter. Unter öligem Schmutz werden hier sowohl ölige als auch fettige, bei Zimmertemperatur flüssige oder feste Verschmutzungen verstanden. Es wurde gefunden, dass öligen Verschmutzungen gewöhnlich Mischungen von flüssigem öligen Material in harten fettigen Ablagerungen darstellen. Einfachheitshalber und weil es als In the detergent compositions according to the invention, the proportions of nonionic surfactant, cationic surfactant and C21 dicarboxylic acid salt are usually as follows: 1 to 30 parts of nonionic surfactant, 1 to 10 parts of cationic surfactant and 0.1 to 3 parts of C21 dicarboxylic acid salt , the ratio of nonionic surfactant to cationic surfactant preferably being in the range from 4: 1 to 1: 1. Preferably, especially in heavy duty detergent compositions, a water-soluble salt is used in amounts of 5 to 70 parts. In heavy duty detergent compositions, this salt is a builder salt, preferably a major portion thereof. A greater increase in washing activity is achieved if the C2p dicarboxylic acid salt makes up 3 to 15, preferably 5 to 10% of the total of nonionic and cationic surfactant. The selected proportions also determine the proportions of the components mentioned in the wash water. Such a washing water solution of the detergent components is preferably obtained by dissolving the detergent composition in water. Alternatively, however, the components for the water or the water can also be added to the components. In any case, the result is an improved washing effect in terms of removing oily dirt from the laundry, especially when washing at room temperature or below. Oily dirt is understood here to mean both oily and greasy soiling that is liquid or solid at room temperature. It has been found that oily contaminants are usually mixtures of liquid oily material in hard greasy deposits. For the sake of simplicity and because it is as

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

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Standard beim Testen der Entfernung von öligem und fettigem Schmutz dient, wurde Triolein auch zum Testen der vorliegenden Waschmittelzusammensetzung verwendet. Se-bumkörperschmutz und Schweineschmalz wurden ?u Testzwecken ebenfalls verwendet. Die erfindungsgemässe Waschmittelzusammensetzung ist auch bei anderen öligen Verschmutzungen wie Rindertalg, Schweinefett, «Hamburger»-Fett, Backfett, Speiseölen, Majonaise, Salatdressings, Haut-und Gesichtscremes, Salben, Rohölen und Schmieren wirksam. Standard in testing the removal of oily and greasy dirt, triolein has also been used to test the present detergent composition. Silk body dirt and lard were also used for testing purposes. The detergent composition according to the invention is also effective in the case of other oily soils such as beef tallow, pork fat, "hamburger" fat, shortening, cooking oils, mayonnaise, salad dressings, skin and face creams, ointments, crude oils and lubrication.

Die erfindungsgemässe Waschmittelzusammensetzung enthätl üblicherweise 2 bis 35% nicht-ionisches Tensid, 1 bis 15% kationisches Tensid, 0,1 bis 4% wasserlösliches C2rDi-carbonsäuresalz und 10 oder 20 bis 80% wasserlösliches Salz, das vorzugsweise vorwiegend ein Buildersalz für das nicht-ionische Tensid darstellt. Konventionelle Adjuvantien und Füllstoffe für solche Zusammensetzungen sowie Lö-sungs- und Dispersionsmittel können zum Auffüllen auf 100% verwendet werden, wenn das Produkt eine Flüssigkeit ist. Die bevorzugten Prozentanteile der erwähnten Komponenten sind jeweils 10 bis 22, 1 bis 10, 0,6 bis 3 und 25 bis 60, und bei einer teilchenförmigen Waschmittelzusammensetzung vor allem etwa jeweils 20%, 3%, 3% und 40%. Der Rest bis 100% sind Wasser und Hilfsstoffe. Die erfindungsgemässen flüssigen Waschmittelzusammensetzungen enthalten vorzugsweise 15 oder 20 bis 40% nicht-ionisches Tensid, 1 bis 20% kationisches Tensid, 1 bis 5% C21-Dicarbonsäure-salz und als Rest wässriges (oder wässrig/alkoholisches) Medium, das wasserlösliche Salze und Hildsstoffe, wie oben beschrieben, enthält. The detergent composition according to the invention usually contains 2 to 35% non-ionic surfactant, 1 to 15% cationic surfactant, 0.1 to 4% water-soluble C2rDi-carboxylic acid salt and 10 or 20 to 80% water-soluble salt, which is preferably predominantly a builder salt for the non- represents ionic surfactant. Conventional adjuvants and fillers for such compositions, as well as solvents and dispersants, can be used to make up to 100% when the product is a liquid. The preferred percentages of the components mentioned are in each case 10 to 22, 1 to 10, 0.6 to 3 and 25 to 60, and in the case of a particulate detergent composition in particular approximately 20%, 3%, 3% and 40%. The rest up to 100% are water and auxiliary materials. The liquid detergent compositions according to the invention preferably contain 15 or 20 to 40% nonionic surfactant, 1 to 20% cationic surfactant, 1 to 5% C21-dicarboxylic acid salt and, as the remainder, aqueous (or aqueous / alcoholic) medium, the water-soluble salts and auxiliary substances as described above.

Wenn die Wäsche mit der erfindungsgemässen Zusammensetzung (oder den einzelnen Komponenten in den beschriebenen Anteilen) gewaschen wird, ist die Konzentration der Zusammensetzung (oder der Komponenten) im Bereich von 0,02 bis 0,7%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5% und am meisten bevorzugt etwa 0,15 bis 0,3%. Zwar werden aus ökonomischen Gründen häufiger die geringeren Konzentrationen der obigen Bereiche verwendet. Je mehr von dem Produkt verwendet wird, desto besser ist aber seine Wirkung. Normalerweise werden die Waschmittelzusammensetzungen in Haushaltswaschmaschinen verwendet, sie sind aber ebenso nützlich in gewerblichen Wäschereien. Die Waschmaschinenprogramme umfassen meist wasch- und Spülzyklen. Nach vollendetem Waschprogramm wird die Wäsche gewöhnlich in einem automatischen Wäschetrockner getrocknet. Die Waschzeit (im allgemeinen 5 Minuten bis 1 Stunde) ist normalerweise abhängig vom Wäschematerial, vom Verschmutzungsgrad und von der Art des Schmutzes. Das Waschwasser ist vorzugsweise relativ weich. Die erfindungsgemässen Waschmittelzusammensetzungen und die einzelnen Komponenten können aber wirksam bei einer Mischhärte (Calcium und Magnesium) von 250 ppm, berechnet als Calciumcarbonat, waschen, obwohl die Wassserhärte vorzugsweise im Bereich von 0 bis 100 oder 150 ppm liegen sollte. Je wärmer das Wasser ist, desto höher ist die Waschqualität, weil heisses Wasser Verschmutzungen besser löst und auch dazu beiträgt, niedrigschmelzende klebrige Verschmutzungen wie Fette oder Schmierstoffe zu schmelzen oder zu lösen. Derartige Verschmutzungen haben die Eigenschaft, den Schmutz oder Dreck auf den Textilien festzuhalten. Die erfindungsgemässe Waschmittelzusammensetzung ist brauchbar zum Waschen in heissem Wasser, ist aber insbesondere zum Waschen von Wäsche bei Zimmertemperatur oder in kaltem Wasser geeignet. Ohne dass das Schmelzen des fettigen oder schmierigen Schmutzes notwendig wäre, unterstützt die Kombination der aktiven Komponenten der Erfindung nämlich signifikant die Ablösung von öligen Bindestoffen und Schmutz von der Wäsche während des Waschens in Wasser bei Zimmertemperatur oder in kaltem Wasser. Obgleich Wassertemperaturen bis zum Kochen (falls tunlich) angewandt werden können, liegt die normale Waschtemperatur zwischen 10 und 70 °C, wobei häufig (in USA.) eine Temperatur von 10 bis 50 °C als war-5 mes Wasser angesehen wird. Die vorliegende Waschmittelzusammensetzung entfernt befriedigend öligen und anderen Schmutz von der Wäsche bei geringeren Temperaturen, z.B. im Bereich von 10 bis 50 °C. Zwar ist die Reinigung im unteren Teil dieses Bereichs nicht so sut wie im oberen Teil, doch 10 ist es vernünftig, bei Temperaturen von etwa lO bis 2ü zu waschen. Die Ergebnisse sind denen vergleichbar, die man mit herkömmlichen handelsüblichen Grobwaschmittelzusammensetzungen bei höheren Temperaturen erreicht. Vorzugsweise wird das Waschwasser bei einer Temperatur im 15 Bereich von 20 oder 25 bis 35 °C, z.B. 28 °C und 30 °C als geeigneteste Waschtemperatur verwendet, wobei man deutliche Verbesserungen der Waschaktivität erzielt im Vergleich mit handelsüblichen Waschmittelzusammensetzungen. Ein anderer Vorteil des erfluüJi.g^i^äjaji. f. I. vi-1 ^ If the laundry is washed with the composition according to the invention (or the individual components in the proportions described), the concentration of the composition (or the components) is in the range from 0.02 to 0.7%, preferably 0.1 to 0.5 % and most preferably about 0.15 to 0.3%. The lower concentrations of the above ranges are more frequently used for economic reasons. However, the more of the product is used, the better its effect. The detergent compositions are typically used in household washing machines, but are also useful in commercial laundries. The washing machine programs usually include washing and rinsing cycles. After the washing program has been completed, the laundry is usually dried in an automatic tumble dryer. The washing time (generally 5 minutes to 1 hour) is usually dependent on the laundry material, the degree of soiling and the type of dirt. The wash water is preferably relatively soft. However, the detergent compositions according to the invention and the individual components can effectively wash at a mixed hardness (calcium and magnesium) of 250 ppm, calculated as calcium carbonate, although the water hardness should preferably be in the range from 0 to 100 or 150 ppm. The warmer the water, the higher the washing quality, because hot water dissolves dirt better and also helps to melt or dissolve low-melting sticky dirt such as grease or lubricants. Such dirt has the property of holding the dirt or dirt on the textiles. The detergent composition according to the invention is useful for washing in hot water, but is particularly suitable for washing laundry at room temperature or in cold water. Namely, without the need to melt the greasy or greasy dirt, the combination of the active components of the invention significantly supports the detachment of oily binders and dirt from the laundry during washing in water at room temperature or in cold water. Although water temperatures can be used up to boiling (if possible), the normal washing temperature is between 10 and 70 ° C, with a temperature of 10 to 50 ° C often being considered (in the USA) as war-5 water. The present detergent composition satisfactorily removes oily and other debris from the laundry at lower temperatures, e.g. in the range of 10 to 50 ° C. Although the cleaning in the lower part of this area is not as good as in the upper part, it is sensible to wash at temperatures of around 10 to 2 ounces. The results are comparable to those achieved with conventional commercial heavy-duty detergent compositions at higher temperatures. Preferably the wash water is at a temperature in the range of 20 or 25 to 35 ° C, e.g. 28 ° C and 30 ° C are used as the most suitable washing temperature, with significant improvements in washing activity being achieved in comparison with commercially available detergent compositions. Another advantage of erfluüJi.g ^ i ^ äjaji. f. I. vi-1 ^

20 niederen Temperaturen besteht darin, dass zusätzlich zur Einsparung von Heizkosten das Waschcn bei niederer Temperatur kein Festsetzen von Flecken verursacht, was beim Waschen von Wäsche mit bestimmten Flecken oder Farben (stain) in heissem Wasser passieren kann und die Schwierig-25 keiten der Entfernung derselben vermieden werden. 20 low temperatures means that in addition to saving heating costs, washing at low temperatures does not cause stains to form, which can happen when washing laundry with certain stains or colors (stain) in hot water and the difficulty of removing them be avoided.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. Alle Teile in den Beispielen, der Bcsohruta^i, uac. ùe.. Ansprüchen sind Gewichtsteile und die Temperaturen sind in °C, sofern nichts anderes angegeben ist. The following examples are intended to illustrate the invention. All parts in the examples, the Bcsohruta ^ i, uac. ùe .. Claims are parts by weight and the temperatures are in ° C unless otherwise stated.

30 In einigen Arbeitsversuchen sind die Konzentrationen der erfindungsgemässen Waschmittelzusammensetzungen höher als sie normalerweise angewendet werden. Solche höheren Konzentrationen wurden verwendet, um die Unterschiede zwischen den erfindungsgemässen und den Ver-35 gleichsprodukten zu akzentuieren Deutliche Unterschiede wurden auch bei Anwendung nerkû.ii.n.n.a^i na konzentrationen erzielt, wie oben beschrieben. Auch werden in manchen Beispielen vergleichsweise lange Einweichzeiten verwendet, um den Unterschied der Solubilisierung öligen 40 Schmutzes bei Anwendung der erfindungsgemässen und der Vergleichswaschmittelzusammensetzung zu verdeutlichen, wobei sich deutliche Unterschiede bei kürzeren Einweichzeiten und beim Waschen ohne Voreinweichen zeigten. In some work trials, the concentrations of the detergent compositions according to the invention are higher than they are normally used. Such higher concentrations were used to accentuate the differences between the products according to the invention and the comparative products. Distinct differences were also achieved when using concentrations of nerkû.ii.n.n.a ^ i na, as described above. Comparatively long soaking times are also used in some examples in order to illustrate the difference between the solubilization of oily dirt when using the inventive and the comparative detergent composition, with clear differences being shown in the case of shorter soaking times and when washing without pre-soaking.

45 Beispiel 1 45 Example 1

Komponente Prozent Component percent

Nicht-ionisches Tensid (Neodol 23-6.5)* 0,08 Non-ionic surfactant (Neodol 23-6.5) * 0.08

quaternäres Ammoniumhalogenid (My- 0,02 ristyltrimethylammoniumbromid) quaternary ammonium halide (My- 0.02 ristyltrimethylammonium bromide)

50 C21-Dicarbonsäure, Kaliumsalz 0,01 50 C21 dicarboxylic acid, potassium salt 0.01

Natriumtripolyphosphat 0,2 Sodium tripolyphosphate 0.2

Wasser (100 ppm Härte, als CaC03) 99,69 Water (100 ppm hardness, as CaC03) 99.69

100,00 100.00

55 * Kondensationsprodukt eines höheren fetten linearen Alkohols mit 12 bis 13 Kohlenstoffatomen je Mol mit 6,5 Molen Ethylenoxid. 55 * condensation product of a higher fatty linear alcohol with 12 to 13 carbon atoms per mole with 6.5 moles of ethylene oxide.

99,69 Teile Waschwasser mit einer gemischten Härte 60 (Calcium/Magnesium) von i Gv | Jj ml uwueu/ 99.69 parts of wash water with a mixed hardness 60 (calcium / magnesium) of i Gv | Yy ml uwueu /

und einer Temperatur von 25 °C enthielten gelöst 0,31% der oben angegebenen 4 Komponenten der Waschmittelzusammensetzung. Dieses Waschwasser wurde in einer Laborwaschmaschine (Tergotometer) verwendet. Ein standartisier-65 ter Laborwaschzyklus wurde zum Auswaschen öliger Flek-ken aus verschieden vorgeschmutztem normalen Wäschematerial (Streifen aus Baumwolle, Polyester und Baumwolle-Polyester-Gemisch (65 : 35), die mit Triolein befleckt waren) and a temperature of 25 ° C contained 0.31% of the above 4 components of the detergent composition. This wash water was used in a laboratory washing machine (tergotometer). A standardized laboratory wash cycle was used to wash out oily stains from various pre-soiled normal laundry material (strips of cotton, polyester and cotton-polyester mixture (65:35) which were stained with triolein)

671 029 671 029

6 6

verwendet. Annäherend 72% des öligen Materials (Triolein) wurde von den Teststreifen entfernt, was einer nahezu vollständigen Entfernung von normalem öligen und fettigen Schmutz auf normaler Wäsche entspricht. Dieses Waschergebnis ist deutlich dem überlegen, bei dem handelsübliche Grobwaschmittelzusammensetzungen in den empfohlenen Konzentrationen und in Waschwasser bei der gleichen Temperatur (25 C) verwendet werden. Um die gleiche Ablösung öligen Schmutzes mit einem Hydrotrop anstelle des C2I-Di-carbonsäuresalzes zu erhalten, muss mehr als 10 mal so viel oder mehr Natriumcumolsulfonat, Natriumxylolsulfonat oder Ammoniumxylolsulfonat eingesetzt werden. used. Approximately 72% of the oily material (triolein) was removed from the test strips, which corresponds to an almost complete removal of normal oily and greasy dirt on normal laundry. This washing result is clearly superior to that in which commercial heavy-duty detergent compositions are used in the recommended concentrations and in washing water at the same temperature (25 C). In order to obtain the same detachment of oily dirt with a hydrotrope instead of the C2I-dicarboxylic acid salt, more than 10 times as much or more sodium cumene sulfonate, sodium xylene sulfonate or ammonium xylene sulfonate must be used.

Dem Beispiel der Erfindung ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn man anstelle von Triolein als öligem Schmutz Sebumöl oder Schweineschmalz verwendet. Bessere Ergebnisse werden auch erhalten, wenn man Ammonium- und Triethanolaminsalze der C2i-Dicarbonsäure verwendet. Das entsprechende Natriumsalz soll mindestens ebenso effektiv wie das Kaliumsalz sein. Results similar to the example of the invention were obtained using sebum oil or lard instead of triolein as the oily soil. Better results are also obtained when using ammonium and triethanolamine salts of C2i-dicarboxylic acid. The corresponding sodium salt should be at least as effective as the potassium salt.

Anstelle der beschriebenen quaternären Ammoniumverbindung können Cocotrimethylammoniumchlorid, Talgtri-methylammoniumchlorid und Cetyltrimethylammonium-bromid ebenso wie andere quaternäre Ammoniumbromide und -chloride, und in einigen Fällen die entsprechenden Phosphoniumverbindungen verwendet werden, wobei gleiche Ergebnisse erhalten werden. Obwohl die Gegenwart des Natriumtripolyphosphats wegen seiner Gerüststoffunktion für das nicht-ionische Tensid wichtig ist, erreicht man gute Ablösung von Ölschmutz, wenn man es teilweise oder gänzlich durch andere Builder oder Mischungen derselben ersetzt, z.B. durch Natriumpyrophosphat, Natriumcarbonat, Natriumsilikat und/oder Borax. Alternativ kann der Builder teilweise bis zur Hälfte des Buildergchalts durch andere Elektro-lyte wie Natriumsulfat oder Natriumchlorid ersetzt werden, wobei ebenfalls Ölschmutz gut entfernt wird. Die beschriebenen nicht-ionischen Tenside können durch andere nicht-ioni-sche Tenside ersetzt werden wie Nonylphenolpolyoxyethy-lenethanol, worin die Polyoxyethylenkette 3 bis 20 Ethylen-oxidgruppen, z.B. 8 enthält; andere Konensationsprodukte von höheren Fettalkoholen und Ethylenoxid wie Neodol 25r7j>nd Neodol 45-11; und Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockcopolymere wie die Pluronics L-44 und F-68, wobei man die gleiche Verbesserung bei der Entfernung von öligem Schmutz in kaltem Wasser und der Waschkraft erhält. Instead of the quaternary ammonium compound described, cocotrimethylammonium chloride, tallow trimethylammonium chloride and cetyltrimethylammonium bromide as well as other quaternary ammonium bromides and chlorides, and in some cases the corresponding phosphonium compounds can be used, with the same results being obtained. Although the presence of sodium tripolyphosphate is important for the non-ionic surfactant because of its builder function, good oil detachment can be achieved if it is partially or completely replaced by other builders or mixtures thereof, e.g. by sodium pyrophosphate, sodium carbonate, sodium silicate and / or borax. Alternatively, the builder can be partially replaced up to half of the builder's content by other electrolytes such as sodium sulfate or sodium chloride, whereby oil dirt is also removed well. The non-ionic surfactants described can be replaced by other non-ionic surfactants such as nonylphenol polyoxyethylene ethanol, in which the polyoxyethylene chain contains 3 to 20 ethylene oxide groups, e.g. 8 contains; other condensation products of higher fatty alcohols and ethylene oxide such as Neodol 25r7j> and Neodol 45-11; and ethylene oxide-propylene oxide block copolymers such as Pluronics L-44 and F-68, giving the same improvement in cold water oily dirt removal and detergency.

Wird die Wassertemperatur auf 60 °C erhöht, erhält man sogar bessere Eigenschaften, was die Entfernung des öligen Schmutzes betrifft, doch wird der Unterschied zwischen der erfindungsgemässen Zusammensetzung (oder Waschwasser) und einer Vergleichszusammensetzung mit einer grösseren Menge Hydrotrop (zweimal so viel) anstelle des C21-Dicar-bonsäuresalzes nicht als signifikant angesehen (im Gegensatz zu geringeren Temperaturen wie 25 °C, 30 °C und 35 °C). If the water temperature is increased to 60 ° C., even better properties are obtained with regard to the removal of the oily dirt, but the difference between the composition (or wash water) according to the invention and a comparison composition with a larger amount of hydrotrope (twice as much) instead of the C21-Dicar-Bonsäuresalzes not considered significant (in contrast to lower temperatures such as 25 ° C, 30 ° C and 35 ° C).

Beispiel 2 Example 2

Komponenten Prozent Components percent

Neodol 23-6.5 20,7 Neodol 23-6.5 20.7

Natriumtripolyphosphat 40,6 Sodium tripolyphosphate 40.6

Natriumpyrophosphat 16,2 Sodium pyrophosphate 16.2

Natriumorthophosphat 0,7 Sodium orthophosphate 0.7

Natriumsilikat 9,5 Sodium silicate 9.5

proteolytisches Enzym 1,3 proteolytic enzyme 1,3

Fluoreszenzaufheller (Tinopal 5BM Extra Konz.) 1,3 Fluorescence brightener (Tinopal 5BM Extra Conc.) 1.3

blauer Farbstoff 0,1 blue dye 0.1

Duftstoff 0,3 Perfume 0.3

Myristyl-trimethylammoniumbromid 1,2 Myristyl trimethylammonium bromide 1.2

C2I-Dicarbonsäure, Ammoniumsalz 1,1 C2I dicarboxylic acid, ammonium salt 1.1

Wasser 7,0 Water 7.0

100,0 100.0

Die obige teilchenförmige sprühgetrocknete Waschmittelzusammensetzung wird durch Sprühtrocknen einer wässri-gen Crutchermischung aller Komponenten mit Ausnahme von nicht-ionischem Tensid, Enzym, Duftstoff, Myristyl-tri-5 methylammoniumbromid und von C21-Dicarbonsäurediam-moniumsalz zu Basiskügelchen einer Grösse im Bereich der Nummern 10 bis 100 der US-Siebreihe hergestellt. Danach wird das nicht-ionische Tensid in geschmolzener Form bei erhöhten Temperaturen auf die Basiskügelchen gesprüht, so io dass es von diesen absorbiert wird. Anschliessend werden das Enzym, das quaternäre Ammoniumsalz, das C21-Dicar-bonsäuresalz und der Duftstoff mit dem Produkt vermischt. Alternativ können die Feststoffe mit den Basiskügelchen vor dem Aufbringen des nicht-ionischen Tensids vermischt und 15 danach der Duftstoff hinzugefügt werden. The above particulate spray-dried detergent composition is made by spray-drying an aqueous crutcher mixture of all components except for non-ionic surfactant, enzyme, perfume, myristyl-tri-5 methylammonium bromide and C21-dicarboxylic acid diamium monium salt into base spheres of a size in the range of 10 to 10 100 of the US sieve series manufactured. The non-ionic surfactant is then sprayed in molten form onto the base beads at elevated temperatures so that it is absorbed by them. The enzyme, the quaternary ammonium salt, the C21-dicarboxylic acid salt and the fragrance are then mixed with the product. Alternatively, the solids can be mixed with the base beads prior to application of the nonionic surfactant and the fragrance added thereafter.

Prüft man die Waschmittelzusammensetzung dieses Beispiels im Vergleich mit einem teilchenförmigen Waschmittel der gleichen Rezeptur, jedoch unter Weglassung des quaternären Ammoniumhalogenids und der C2rDicarbonsäure in 20 kaltem Wasser (20 °C) unter Verwendung einer'handelsüblichen automatischen Waschmaschine (in beiden Fällen), entfernt die Zusammensetzung des Beispiels 50% Schweinefett mehr von den vorverschmutzten Teststreifen aus Polyester, Baumwolle und Baumwoll:Polyestergemischen als die Ver-25 gleichszusammensetzung. Die Konzentration der Waschmittelzusammensetzung im Waschwasser ist etwa 0,65%, doch kann eine beträchtliche Verbesserung der Entfernung von Öl- und Fettschmutz im Gegensatz zur Vergleichszusammensetzung bereits bei Waschmittelkonzentrationen von nur 30 0,02% beobachtet werden. Testing the detergent composition of this example against a particulate detergent of the same formulation, but omitting the quaternary ammonium halide and the C2r dicarboxylic acid in cold water (20 ° C) using a commercial automatic washing machine (in both cases) removes the composition of the example 50% more pork fat from the pre-soiled test strips made of polyester, cotton and cotton: polyester mixtures than the comparative composition. The concentration of the detergent composition in the washing water is about 0.65%, but a considerable improvement in the removal of oil and grease soiling can be observed in comparison to the comparison composition even at detergent concentrations of only 30 0.02%.

Beispiel 3 Example 3

Komponente component

Prozent percent

Wasser (im wesentlichen Härte 0) Water (essentially hardness 0)

AI,2 AI, 2nd

35 Ethanol 35 ethanol

5,0 5.0

Triethanolamin-dodecylbenzol-sulfonat Triethanolamine dodecylbenzene sulfonate

9,8 9.8

Neodol 23-6.5 Neodol 23-6.5

32,0 32.0

Enzym (Alcalase) Enzyme (Alcalase)

0,6 0.6

Enzym (Termamyl) Enzyme (Termamyl)

0,4 0.4

40 Natriumformiat 40 sodium formate

0,3 0.3

Fluoreszenzaufheller Fluorescent brightener

0,3 0.3

Farbstoff dye

0,4 0.4

Duftstoff Fragrance

0,4 0.4

Myristyl-trimethyl-ammoniumbromid Myristyl trimethyl ammonium bromide

1,2 1.2

45 C2rDicarbonsäure, Ammoniumsalz 45 C2rDicarboxylic acid, ammonium salt

0,2 0.2

100,0 100.0

Eine flüssige Waschmittelzusammensetzung der oben wiedergegebenen Rezeptur wurde durch Zusammenmischen 50 der Komponenten hergestellt. Es ergab sich ein Produkt einer Viskosität von etwa 125 mPa.s (eps) bei 25 °C, gemessen mit einem Brookfield RV Viskosimeter unter Verwendung einer Spindel Nr. 1 bei 20 UpM. Der pH-Wert des Produktes war etwa 7,7, sein spezifisches Gewicht bei 25 °C 1,026. 55 In einer Abwandlung der Rezeptur wurde das anionische Tensid weggelassen, um eine Wechselwirkung mit dem kationischen Tensid (zur Verbesserung der Lagerstabilität) zu vermeiden. A liquid detergent composition of the recipe set out above was prepared by mixing 50 of the components together. The result was a product with a viscosity of approximately 125 mPa.s (eps) at 25 ° C., measured with a Brookfield RV viscometer using a No. 1 spindle at 20 rpm. The pH of the product was about 7.7, its specific weight at 25 ° C was 1.026. 55 In a modification of the recipe, the anionic surfactant was omitted in order to avoid interaction with the cationic surfactant (in order to improve the storage stability).

Beim Testen des flüssigen Waschmittels durch Waschen 60 von Mischwäsche aus mit Triolein, Schweineschmalz und Sebum vorverschmutzten Teststreifen (aus Polyester, Baumwolle und Baumwoll/Polyestermischungen) bei einer Wassertemperatur von 25 °C im Vergleich mit einer Waschmittelzusammensetzung, die mit Ausnahme des quaternären Ammo-65 niumsalzes und des C21-Dicarbonsäuresalzes sämtliche Komponenten in den beschriebenen Mengen enthielt, zeigte sich gegenüber der Vergleichszusammensetzung eine signifikante Verbesserung der Fettschmutzentfernung, wobei häufig fast When testing the liquid detergent by washing 60 from mixed laundry from test strips soiled with triolein, lard and sebum (made of polyester, cotton and cotton / polyester blends) at a water temperature of 25 ° C. in comparison with a detergent composition which, with the exception of the quaternary Ammo-65 niumsalzes and the C21-dicarboxylic acid salt contained all components in the amounts described, compared to the comparison composition showed a significant improvement in grease removal, often almost

doppelt soviel öliger Schmutz durch das erfindungsgemässe Produkt in der gleichen Waschzeit entfernt wurde. Die normalerweise verwendete Konzentration von Flüssigwaschmitteln (diese Konzentration wurde auch in diesem Versuch verwendet) ist etwa 0,1%. Dieses erfindungsgemässe Waschmittel war aber bereits bei Konzentrationen von nur 0,02% wirksam, wenngleich die besten Ergebnisse bei höheren Konzentrationen, z.B. 0,3% erhalten wurden. Ähnliche Ergebnisse erhält man, wenn man in der Formulierung das anionische Tensid weglässt. twice as much oily dirt was removed by the product according to the invention in the same washing time. The concentration of liquid detergent normally used (this concentration was also used in this experiment) is about 0.1%. However, this detergent according to the invention was already effective at concentrations of only 0.02%, although the best results at higher concentrations, e.g. 0.3% were obtained. Similar results are obtained if the anionic surfactant is omitted in the formulation.

In Abwandlungen dieser Rezepturen wurde anstelle von 10% Wasser, 10% Neodol 23-6.5 und 1% Enzym, Kalium-pyrophosphat (21% der Rezeptur) eingesetzt, und zwar sowohl in Formulierungen mit als auch ohne anionischem Tensid. Die Ergebnisse sind flüssige Grobwaschmittelzusam-mensetzungen mit guten Kaltwascheigenschaften, die öligen Schmutz besser von der Wäsche entfernen als Vergleichsprodukte, die quaternäres Ammoniumsalz und QpDicarbon-säuresalz nicht enthalten. In variations of these recipes, potassium pyrophosphate (21% of the recipe) was used instead of 10% water, 10% Neodol 23-6.5 and 1% enzyme, both in formulations with and without anionic surfactant. The results are liquid heavy-duty detergent compositions with good cold-washing properties that remove oily dirt better from the laundry than comparable products that do not contain quaternary ammonium salt and QpDicarboxylic acid salt.

Beispiel 4 Example 4

Eine teilchenförmige, Builder enthaltende Grobwasch-mittelzusammmenstzung wurde hergestellt durch Zusammenmischen von 40 Teilen Natriumtripolyphosphat, 3 Teilen Talgalkyltrimethylammoniumchlorid, 2 Teilen Diammo-niumsalz von C2i-Dicarbonsäure und 25 Teilen Natriumsul-fat (wobei 10 Teile Wasser in den teilchenförmigen Materialien, adsorbiert oder als Hydrat enthalten waren). Danach wurden 20 Teile Neodol 25-7 (ein nicht-ionisches Tensid von Shell Chemical Company, das ein Kondensationsprodukt ist aus 7 Molen Ethylenoxid je Mol eines höheren Fettalkohols mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen) in geschmolzenem Zustand bei 50 °C auf die Mischung gesprüht und von ihr absorbiert. Das erhaltene teilchenförmige Produkt wurde im Vergleich mit einem bekannten teilchenförmigen Waschmittel der Formulierung gemäss Beispiel 2, jedoch unter Weglassung des quaternären Ammoniumsalzes und des C21-Di-carbonsäuresalzes getestet. In diesem Test, in dem mit einer automatischen Waschmaschine Wäsche gewaschen wurde, die mit normalen öligen Flecken beschmutzt war, inklusive fettigem Schmutz, Schmieren (tierische wie mineralische) und Sebumschmutz, betrug die Waschmittelkonzentration im Waschwasser 0,15%, wobei das Waschwasser eine Temperatur von 25 °C hatte. A particulate coarse detergent composition containing builder was prepared by mixing together 40 parts of sodium tripolyphosphate, 3 parts of tallow alkyl trimethyl ammonium chloride, 2 parts of diammonium salt of C2i-dicarboxylic acid and 25 parts of sodium sulfate (with 10 parts of water in the particulate materials, adsorbed or as a hydrate were included). Thereafter, 20 parts of Neodol 25-7 (a non-ionic surfactant from Shell Chemical Company, which is a condensation product of 7 moles of ethylene oxide per mole of a higher fatty alcohol having 12 to 15 carbon atoms) were sprayed onto the mixture in a molten state at 50 ° C. and absorbed by her. The particulate product obtained was tested in comparison with a known particulate detergent of the formulation according to Example 2, but with the omission of the quaternary ammonium salt and the C21-dicarboxylic acid salt. In this test, in which laundry was washed with an automatic washing machine, which was stained with normal oily stains, including greasy dirt, lubrication (animal and mineral) and sebum, the detergent concentration in the washing water was 0.15%, the washing water being a temperature of 25 ° C.

Die beschriebene erfindungsgemässe Waschmittelzusammensetzung wäscht die Wäsche deutlich besser (was durch The described detergent composition according to the invention washes the laundry significantly better (what by

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Vergleichen der Reflektionsmessungen festgestellt wurde) als die Vergleichszusammensetzung, was offensichtlich zumindest teilweise auf ihre erhöhte Fähigkeit zur Ablösung von öligen und fettigen «Binde»-Materialien von den Fasern der Wäsche zurückzuführen ist. Comparison of the reflectance measurements) as the comparative composition, which is apparently due at least in part to their increased ability to detach oily and greasy "binder" materials from the fibers of the laundry.

Beim Testen einer flüssigen Waschmittelzusammensetzung mit gleichen Mengenanteilen an nicht-ionischem Tensid, Buildersalz (STPP) und C2rDicarbonsäureammonium-■ salz, mit 30 Teilen entmineralisiertem Wasser und 5 Teilen Ethanol im Vergleich mit einem entsprechenden Waschmittel in der gleichen Weise, nämlich unter Anwendung der gleichen Konzentration der Waschmittelzusammensetzung, der gleichen Wäscheart und der gleichen Temperatur, stellt man im wesentlichen eine gleichermassen signifikant verbesserte Waschkraft gegenüber der Vergleichszusammensetzung fest. When testing a liquid detergent composition with equal proportions of non-ionic surfactant, builder salt (STPP) and C2rdicarboxylic acid ammonium salt, with 30 parts demineralized water and 5 parts ethanol in comparison with a corresponding detergent in the same way, namely using the same concentration the detergent composition, the same type of laundry and the same temperature, an essentially significantly improved washing power is found compared to the comparison composition.

Der Gegenstand dieser Erfindung ist somit insbesondere eine Grobwaschmittelzusammensetzung mit verbesserter Reinigungswirkung für Wäsche, die sich auszeichnet durch einen Gehalt an nicht-ionischem Tensid, kationischem Tensid, C2)-Dicarbonsäuresalz und wasserlöslichem Builder und/oder Füllsalz, vorzugsweise Buildersalz und/oder Enzym. Vorzugsweise ist wasserlösliches anorganisches Buildersalz und/oder Enzym anwesend, um die Waschkraft zu verbessern, wobei das erhaltene Waschmittel ein Voll- oder Grobwaschmittel ist und normalerweise harte, schwer zu entfernende Verschmutzungen von Wäsche entfernen kann. Von den Buildersalzen sind die Phosphate bevorzugt. Häufig ist es erwünscht, dass ein Hauptanteil des anwesenden Buil-dersalzes Phosphat ist, vor allem Natriumtripolyphosphat. Der Prozentsaz an anwesendem anorganischem Buildersalz liegt vorteilhaft in dem Bereich von 5 bis 25% in flüssigen Waschmittelzusammensetzungen, wobei der Enzymanteil 0,5 bis 5%rausmächt. Die angegebenen Enzyme sind liandelsüb- *= liehe Enzympräparate, deren Gehalt an aktivem Enzym meist gering ist. Es können auch Enymgemische und Gemische von Buildersalzen verwendet werden. Gegebenenfalls in der Beschreibung in der Einzahl angegebenen Komponenten sollen Gemische umfassen. The object of this invention is thus in particular a coarse detergent composition with improved cleaning action for laundry, which is characterized by a content of nonionic surfactant, cationic surfactant, C2) dicarboxylic acid salt and water-soluble builder and / or filling salt, preferably builder salt and / or enzyme. Water-soluble inorganic builder salt and / or enzyme is preferably present in order to improve the washing power, the detergent obtained being a heavy-duty or coarse detergent and usually being able to remove hard, difficult-to-remove stains from laundry. Of the builder salts, the phosphates are preferred. It is often desirable that a major portion of the builder salt present is phosphate, especially sodium tripolyphosphate. The percentage of inorganic builder salt present is advantageously in the range from 5 to 25% in liquid detergent compositions, the enzyme content making up 0.5 to 5%. The specified enzymes are customary enzyme preparations whose content of active enzyme is usually low. Enzyme mixtures and mixtures of builder salts can also be used. If necessary, components specified in the singular in the description are intended to include mixtures.

Die obigen Beispiele beschreiben teilchenförmige und flüssige Waschmittelzusammensetzungen, die im allgemeinen bevorzugt sind. Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen können aber auch als Paste, Gel, Creme, Agglomerat, Brikett, in Stück- oder Kuchenform hergestellt werden, die einzelnen Bestandteile können dem Waschwasser getrennt zugegeben oder kurz vor dem Einsatz vermischt werden. The above examples describe particulate and liquid detergent compositions, which are generally preferred. However, the compositions according to the invention can also be produced as a paste, gel, cream, agglomerate, briquette, in piece or cake form, the individual constituents can be added to the wash water separately or mixed shortly before use.

7 7

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

c c

Claims

671 029

2nd

PATENT CLAIMS

1. Detergent composition for removing oily dirt, containing a non-ionic surfactant, a cationic surfactant, a water-soluble Cji dicarboxylic acid salt and another water-soluble salt and / or an enzyme, the combination of nonionic and cationic surfactant in a cleaning amount and that C2! -Dicar-bonsäuresalz are present in a sufficient amount to improve the washing power of this combination in cold water.

2. Detergent composition according to claim 1, containing 1 to 30 parts of nonionic surfactant, 1 to 10 parts of cationic surfactant, 0.1 to 3 parts of C2] -dicarboxylic acid salt and 5 to 70 parts of other water-soluble salt (s) ).

3. Detergent composition according to claim 2, characterized in that the other (s) water-soluble salt (s) is (are) inorganic.

4. Detergent composition according to claim 3, characterized in that it is a heavy-duty detergent in which the main part of the other water-soluble salt is a builder for the nonionic surfactant.

5. Detergent composition according to claim 4, characterized in that 2 to 35% non-ionic surfactant, 1 to 15% cationic surfactant, 0.1 to 4% C2] dicarboxylic acid salt and 10 to 80% other water-soluble salt are contained.

6. detergent composition according to claim 5, characterized in that the non-ionic surfactant is a condensation product of lower alkylene oxide and higher fatty alcohol or phenol, that the cationic surfactant is quaternary ammonium halide, that the dicarboxylic acid salt is a salt of a cation of the group of sodium, Potassium, ammonium, lower alkylammonium and lower aikanoiammonium represents the other water-soluble salt from the group consisting of sodium, potassium and soluble magnesium carbonates, bicarbonates, silicates, borates, phosphates, polyphosphates, chlorides and -Sulfates and that the builder salt is from the group consisting of alkali metal tripolyphosphate, pyrophosphate, carbonate, bicarbonate, borate and silicate.

7. Detergent composition according to claim 6, characterized in that it contains 10 to 22% non-ionic surfactant, namely a condensation product of 3 to 20 moles of ethylene oxide per mole of Cn to I6 fatty alcohol, 1 to 10% of a compound of the formula

\. -

r n 'x

/ I

ch3 ch3

wherein R is a hydrocarbon chain of 8 to 22 carbon atoms and X is halogen from the group consisting of chlorine and bromine, 0.6 to 3% C2r dicarboxylic acid salt from the group consisting of sodium, potassium, ammonium and / or triethane noiammonium salts and 15 to b% Contains builder salt (s) in the form of sodium salt (s).

8. Detergent composition according to claim 7 in particulate form, characterized in that it contains about 20% of a condensation product of 6 to 7 moles of ethylene oxide per mole of a Q2 to 13 fatty alcohol as a nonionic surfactant, about 3% tetradecyltrimethylammonium bromide, about 2% C2i-dicarboxylic acid salt and contains about 40% sodium tripolyphosphate.

9. Detergent composition according to claim 1 as a coarse detergent, characterized in that it comprises 15 to 40% of a condensation product of 3 to 20 moles of ethylene oxide per mole of Cn to 16-fatty alcohol as a nonionic 5 surfactant, 1 to 20% of a compound of the formula ch,

10 r -— n + x

/ I

ch3. ch3

15 in which R is a C8 to 22 hydrocarbon chain and X is a halogen from the group of chlorine and bromine, 1 to 5% of C2i-dicarboxylic acid salt of the group of ammonium and lower alkanolammonium salts and 5 to 25% of inorganic builder salt and / or 0.5 to Contains 5% enzyme in an aqueous medium.

10. Liquid detergent composition according to claim 9, characterized in that it contains 5 to 25% inorganic builder salt.

11. Liquid detergent composition according to claim 9, characterized in that it contains 0.5 to 5% enzyme.

12. Commercial process outside the textile industry for removing oily dirt from laundry by washing in cold water, characterized in that the laundry in washing water at 10 to 40 ° C with a detergent composition according to claim 2 at a concentration in the range of 0.02 washes up to 0.7%.

13. The method according to claim 12, characterized by using a detergent composition of 10 to 22% non-ionic surfactant, namely a condensation product of 3 to 20 moles of ethylene oxide per mole of Cn to 16-fatty alcohol, 1 to 10% of a compound of formula ch,

r n + x

/ I

ch3 ch3

wherein R is a C8 to 22 hydrocarbon chain and X is chlorine and / or bromine, 0.6 to 3% C2i -dicarboxylic acid salt of the group consisting of sodium, potassium, ammonium and tri-50 ethanolammonium salts and 25 to 45% builder salt in the Form of sodium salt at a washing temperature of 20 to 35 ° C and a detergent concentration of 0.1 to 0.5%.

14. The method according to claim 13, characterized in that the main part of the builder salt is sodium tri-

polyphosphate, a wash water temperature of 25 to 35 ° C and a detergent concentration of 0.15 to 0.3% applies.

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