DE2152141A1

DE2152141A1 - Liquid detergent

Info

Publication number: DE2152141A1
Application number: DE19712152141
Authority: DE
Inventors: Bjorn Sundby
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1970-10-28
Filing date: 1971-10-20
Publication date: 1972-05-04
Also published as: NO140194C; ZA715801B; CH571055A5; DE2152141B2; DE2152141C3; PH11172A; AU470119B2; BR7106487D0; GT197121665A; NL176869C; ES394975A1; NO140194B; DK140262B; GB1366905A; DK140262C; SE392730B; IT942199B; CA951212A; FR2111248A5; AU3353071A

Description

2152H12152H1

Colgate-Palmolive Company (prio 28.10.70 US 84945-8531) 300 Park AvenueColgate-Palmolive Company (prio. 10/28/70 US 84945-8531) 300 Park Avenue

He?/ York F.Y./V.St.A. Hamburg, 1. Okt. 1971He? / York F.Y./V.St.A. Hamburg, October 1, 1971

Liquid detergent

Die vorliegende Erfindung betrifft ein biologisch abbaubares Flüssigwaschmittel»The present invention relates to a biodegradable liquid detergent »

Wegen der schädlichen Auswirkungen von biologisch nicht abbaubaren Verbindungen auf die Ökologie des Wassers haben die Waschmittelhersteller versucht, nicht biologisch abbaubare synthetische organische Detergentien wie beispielsweise verzweigtkettige Alkylbenzolsulfonate aus den im Handel erhältlichen üblichen Waschmitteln zu entfernen, bzw. die als Buildersalze in Y/aschmitteln verwendeten Polyphosphate zu ersetzen, um eine Phosphatanreicherung in Flüssen und Seen zu vermeiden. Da aber die Polyphosphate und insbesondere die Alkalitripolyphosphate und -pyrophosphate ausgezeichnete Builder-, Sequestrier- und Schmutzsuspendiereigenschaften aufweisen, führt eine Entfernung der Phosphate aus den Waschmittelmischungen zu einem Verlust an Waschkraft. Auch 100$ig aktive synthetische organische Detergentien zeigen nicht den gleichen Reinigungseffekt wie Kombinationen solcher Verbindungen mit Polyphosphates Die einzigen sur Zeit als Teileroata für Phosphate vorwendeten Verbindungen, die gleichzeitig v/ir-Because of the harmful effects of biological The detergent manufacturers have tried non-biodegradable compounds on the ecology of the water, not biological degradable synthetic organic detergents such as branched chain alkylbenzenesulfonates from the to remove commercially available detergents, or those used as builder salts in detergents To replace polyphosphates in order to avoid phosphate accumulation in rivers and lakes. But there the polyphosphates and in particular the alkali metal tripolyphosphates and pyrophosphates excellent builders, sequestrants and Having dirt-suspending properties leads to a removal of the phosphates from the detergent mixtures a loss of detergency. Even 100% active synthetic organic detergents do not show the same Cleansing effect like combinations of such compounds with Polyphosphates The only sur time as Teileroata for Phosphates used compounds, which at the same time v / ir-

ORIGiNAL INSPECTED 209819/1072ORIGiNAL INSPECTED 209819/1072

kungssteigernd wirken, sind die als NTA bezeichnete. Nitrilotriessigsäure oder deren Nitrilotriacetat.These are known as NTAs. Nitrilotriacetic acid or its nitrilotriacetate.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein fast oder völlig phosphatfreies, klares, flüssiges Waschmittel bzw. G-robwaschmittel zu entwickeln, das biologisch abbaubar ist und hinsichtlich seiner Waschkraft den bisher mit Gerüststoffen aufgebauten Waschmitteln gleicht oder besser ist. Zur Lösung der Aufgabe wird ein biologischThe present invention is based on the object To develop an almost or completely phosphate-free, clear, liquid detergent or laundry detergent that is biological is degradable and in terms of its washing power is similar to detergents that were previously built up with builders or better. To solve the problem, a biological

■ abbaubares flüssiges Waschmittel vorgeschlagen, das gekennzeichnet ist durch einen Hauptanteil eines Kondensationsproduktes aus Fettalkoholen und Äthylenoxid mit der Formel RO(C₂H₄O)_nH, in der R eine geradkettige Alkylkette mit 10 bis 18 C-Atomen und η eine ganze Zahl von 5 bis 14 und dabei ungefähr gleich der Hälfte oder der ganzen Anzahl der C-Atome in R ist, sowie kleinere Anteile an mindestens teilweise in Wasser unlöslichen Fluoreszenz-Aufhellern, Y/asser, niedrigen einwertigen Alkoholen und Nitrilotri-■ Degradable liquid detergent proposed, which is characterized by a major portion of a condensation product of fatty alcohols and ethylene oxide with the formula RO (C ₂ H ₄ O) _n H, in which R is a straight-chain alkyl chain with 10 to 18 carbon atoms and η is an integer from 5 to 14 and approximately equal to half or the whole number of the carbon atoms in R, as well as smaller proportions of at least partially water-insoluble fluorescent brighteners, Y / ater, lower monohydric alcohols and nitrilotriacid

ψ essigsaure oder Nitrilotriacetat, wobei die Mengenverhältnisse zwischen dem Äthylenoxid-Fettalkohol-Kondensationsprodukt dem optischen Aufheller, Wasser und Alkohol so zu wählen sind, daß das Äthylenoxid-Fettalkohol-Kondenstaionsprodukt die optischen Aufheller in dem Wasser/Alkohol-Lösungsmittelgemisch in Losung enthält. ψ acetic acid or nitrilotriacetate, the proportions between the ethylene oxide-fatty alcohol condensation product, the optical brightener, water and alcohol are to be chosen so that the ethylene oxide-fatty alcohol condensation product contains the optical brighteners in the water / alcohol solvent mixture in solution.

Die erfindtm^syenmüen Waschmittel basieren; auf einem einfachen und im Handel yrhältli;.hun nliüiticmisehen Tensid, weichet? zudem sehr sohne-IL biologisch abbaubarThe inventive detergents are based; on a simple and commercially available; .hun nliüiticmisehen Surfactant, softens? also very sohne-IL biodegradable

209819/1072 BADOR₁G₁NAU209819/1072 BADOR ₁ G ₁ NAU

ist. Sie enthalten keine Polyphosphate oder andere organische Buildersalze in den für Buildersalze üblichen Mengen und enthalten auch nur geringe Mengen an NTA als Sequestriermittel zur Verhinderung der Verfärbung der Produkte und der damit gewaschenen Wäsche. In der klaren Flüssigkeit wirken die verschiedenen Bestandteile gegenseitig lösungsvermittelnd, so daß das Endprodukt eine klare, konzentrierte und gut gießbare Flüssigkeit darstellt. Verschiedene und wiederholte Waschverßuche ergaben, daß derartige Waschmittel den im Handel erhältlichen, mit Buildersalzen versehenen Waschmitteln in der Reinigungswirkung bezüglich tatsächlichen Haut- oder Körperverschmutzungen gleich sind, wie Waschversuche in Haushaltswaschmaschinen mit verschieden verschmutzter Wäsche bestätigten.is. They do not contain any polyphosphates or other organic builder salts in the usual builder salts Amounts and also contain only small amounts of NTA as a sequestering agent to prevent the discoloration of the products and the laundry washed with it. In the clear liquid, the various components work together solubilizing, so that the end product is a clear, concentrated and easily pourable liquid. Various and repeated washing tests have shown that such detergents are comparable to those commercially available with builder salts provided detergents in the cleaning effect with regard to actual skin or body soiling are the same, as confirmed by washing tests in household washing machines with differently soiled laundry.

Erfindungsgemäß besteht der Hauptbestandteil des Flüssigwaschmittels aus Verbindungen mit der allgemeinen Formel RO(C₂H,O)_nH, in der R eine geradkettige Alkylkette mit 10 bis 18 C-Atomen und η eine ganze Zahl von 5 bis 14 und ungefähr die Hälfte oder die ganze Zahl der C-Atome in R bedeutet, also einem Kondensationsprodukt aus Fettalkohol und Äthylenoxid oder Polyäthylenglycol entspricht. Y/eiterhin sind kleinere Mengen eines zumindest teilweise in Wasser unlöslichen Fluoreszenzaufhellers, Wasser und niedrige einwertige Alkohole wie Äthanol und Isopropanol enthalten, wobei die Mengenverhältnisse von Fettalkohol/iithylenoxid-Kondencationsprodukt, Fluoreszenzaufheller, Wasser und Alkohol so gewählt* sind, daß das Fet.taükohol/Ä'thylenoxid-According to the invention, the main component of the liquid detergent consists of compounds with the general formula RO (C ₂ H, O) _n H, in which R is a straight-chain alkyl chain with 10 to 18 carbon atoms and η is an integer from 5 to 14 and approximately half or denotes the whole number of carbon atoms in R, i.e. corresponds to a condensation product of fatty alcohol and ethylene oxide or polyethylene glycol. It also contains smaller amounts of a fluorescent brightener that is at least partially water-insoluble, water and lower monohydric alcohols such as ethanol and isopropanol, the proportions of fatty alcohol / ethylene oxide condensation product, fluorescent brightener, water and alcohol being selected in such a way that the fatty alcohol is thawed / Ethylene oxide

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Kondensationsprodukt die unlöslichen Fluoreszenzaufheller in dem Wasser/Alkoholgemisch auflösen kann« In den bevorzugten AusführungBformen der Torliegenden Erfindung werden Grenzwerte für die Mengen der Bestandteile vorgeschlagen, wobei die Waschmittel zusätzlich Nitrilotriessigsäure oder deren Salz als Sequestriermittel und eine Base, wie Monoäthanolamin, enthalten·Condensation product which can dissolve the insoluble fluorescent brighteners in the water / alcohol mixture «In the preferred In embodiments of the present invention, limit values are proposed for the quantities of the constituents, wherein the detergents additionally nitrilotriacetic acid or its salt as a sequestering agent and a Base, such as monoethanolamine, contain

^ Als einziges organisches Tensid wird in den er-^ The only organic surfactant used in the

findungsgemäßen Grobwaschmitteln oder HD-Waschmitteln ein nichtionisches Kondensationsprodukt aus Fettalkoholen mit Äthylenoxid oder Äthylenglycöl eingesetzt. Zumeist wird die Kondensation mit Äthylenoxid durchgeführt, da es billiger ist und die Entfernung des Nebenproduktes Wasser entfällt. Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sind bekannt; allerdings sind diese Verbindungen ai_s Komponente von mehreren waschaktiven Verbindungen nur in Peinwaschmitteln verwendet worden. Die nichtionischen Tenside haben die all-coarse detergents according to the invention or high-pressure detergents a nonionic condensation product of fatty alcohols with ethylene oxide or ethylene glycol are used. The condensation is usually carried out with ethylene oxide, since it is cheaper and the by-product water is not removed. Processes for the preparation of these compounds are known; However, these compounds have been ai _s component of several detergent active compounds used only in Peinwaschmitteln. The nonionic surfactants have the general

™ gemeine Formel RO(CpH-O) H, in der R eine geradkettige Alkylkette mit 10 bis 18 C-Atomen und η eine ganze Zahl von 5 bis 14 bedeutet. Im allgemeinen werden aufgrund der Herstellungsmethoden gemischte Alkyle eingesetzt, und die Äthylenoxidkondensationsprodukte enthalten verschieden lange Ketten mit 5 bis 14 Äthylenoxidgruppen. Es ist wichtig, daß das Tensid aus Fettalkoholen und Äthylenoxidketten der gegebenen Formel entspricht, um einerseits eine gute Oberflächenaktivität und andererseits die erwünschte Löslichkeitseigenschaften und Verträglichkeit mit den anderen Be-™ common formula RO (CpH-O) H, in which R is a straight chain An alkyl chain with 10 to 18 carbon atoms and η is an integer from 5 to 14. In general, due to the manufacturing methods mixed alkyls are used, and the ethylene oxide condensation products contain different lengths of time Chains with 5 to 14 ethylene oxide groups. It is important that the surfactant is made from fatty alcohols and ethylene oxide chains given formula, on the one hand a good surface activity and on the other hand the desired solubility properties and compatibility with the other

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_c 2152U1 _c 2152U1

standteilen zu erhalten. Im allgemeinen hat die Alkylgruppe 11 bis 16 und vorzugsweise 11 oder H C-Atome. Bei den am meisten bevorzugten nichtionischen Tensiden hat die Hauptmenge der Alkylgruppen, im allgemeinen über 80$, 14 bis C-Atome. Weiterhin wird die Äthylenoxidkette vorzugsweise 5 bis 6 oder 10 bis 12 Athylenoxideinheiten aufweisen; bei den am meisten bevorzugten Verbindungen liegt der Durchschnitt im wesentlichen bei 11 Athylenoxideinheiten je Kette. Die bevorzugt eingesetzten nichtionischen Tenside sind »Keodol 4511 " der Shell Chemical Co., bei der R H und 15 C-Atome in der Kette und n= 11 im Mittelwert bedeuten, und eine von der Monsanto Co.Ltd. hergestellte Verbindung, in der R 11 (10 bis 12) C-Atome und η 5 oder 6 bedeuten. Die erwünschten hydrophilen-lipophilen Gleichgewichtseigenschaften werden erhalten, wenn η ungefähr der Hälfte oder der ganzen Anzahl der C-Atome in R entspricht.components. In general, the alkyl group has 11 to 16 and preferably 11 or H C atoms. At the am most preferred nonionic surfactants has the bulk of the alkyl groups, generally above $ 80, 14 to C atoms. Furthermore, the ethylene oxide chain will preferably have 5 to 6 or 10 to 12 ethylene oxide units; at for the most preferred compounds the average is essentially 11 ethylene oxide units per chain. The nonionic surfactants used with preference are "Keodol 4511" from Shell Chemical Co., where R H and 15 carbon atoms in the chain and n = 11 mean on average, and one from Monsanto Co.Ltd. connection established, in which R 11 denotes (10 to 12) carbon atoms and η denotes 5 or 6. The desired hydrophilic-lipophilic balance properties are obtained when η corresponds to approximately half or the whole number of the carbon atoms in R.

Zusätzlich zu den Kettenlängen des hydrophilen und lipophilen Anteils innerhalb~der.angegebenen Grenzen ist es für besonders gute Reinigungseigenschaften und biologische Abbaubarkeit wichtig, daß beide Teile des Moleküls in bestimmten Konfigurationen vorliegen. Notwendigerweise ist die Ä'thylenoxidkette linear und hat eine endständige Hydroxylgruppe. Die Alkylgruppe ist vorzugsweise auch linear, obwohl ein geringer Anteil an verzweigten Ketten, bei denen die Verzweigungsstelle an dem der Endgruppe benachbarten oder übernächsten C-Atom und möglichst entfernt von der Äthoxykette liegt, toleriert werden kann, vorausgesetzt, daß die Seitenketten der Verzweigung nichtIn addition to the chain lengths of the hydrophilic and lipophilic part within the specified limits it is for particularly good cleaning properties and Biodegradability important that both parts of the molecule exist in certain configurations. Necessarily the ethylene oxide chain is linear and has a terminal hydroxyl group. The alkyl group is preferred also linear, although a small proportion of branched chains in which the branch point is at that of the end group adjacent or next but one carbon atom and as far away as possible from the ethoxy chain can be tolerated, provided that the branching side chains do not

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mehr als 3 C-Atome enthalten. Im allgemeinen ist der Anteil der C-Atome bei verzweigten Verbindungen sehr niedrig und beträgt selten mehr als 10 bis 20$ der gesamten Alkylkette.contain more than 3 carbon atoms. In general, the proportion is of the carbon atoms in branched compounds is very low and is rarely more than 10 to 20 $ of the entire alkyl chain.

Obgleich die linearen endständig mit den Äthylenoxidketten verbundenen Alkylketten am meisten bevorzugt werden und sie die besten Reinigungseigenschaften und biologische Abbaubarkeit aufweisen, können auch mit der Äthylenoxidkette am zweiten C-Atom oder in der Mitte verknüpfte Alkylketten in geringeren Mengen auftreten, allerdings soll deren Anteil im allgemeinen unter 20 und vorzugsweise unter 10$ der Gesamtmenge liegen. Eine weitere tolerierbare Verunreinigung dieser Verbindung betrifft die Anwesenheit sehr kleiner Mengen von Propylenoxid anstelle des Äthylenoxids, aber im allgemeinen liegt der Propylenoxidgehalt so niedrig, daß die hydrophilen Ketten im allgemeinen über 80$ und vorzugsweise über 90$ aus Äthylenoxid bestehen.Although the linear alkyl chains terminally attached to the ethylene oxide chains are most preferred and they have the best cleaning properties and biodegradability, can also be done with the ethylene oxide chain linked on the second carbon atom or in the middle Alkyl chains occur in smaller amounts, but their proportion should generally be below 20 and preferably below $ 10 of the total amount. Another tolerable contamination this compound concerns the presence of very small amounts of propylene oxide instead of ethylene oxide, but in general the propylene oxide content is so low that the hydrophilic chains are generally above 80% and preferably consist of about $ 90 of ethylene oxide.

w Pur die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel ist w Pur is the liquid detergent according to the invention

es meist unnötig und unerwünscht, weitere Detergentien außer den Fettalkohol-Äthylenoxid-Kondensationsprodukten einzusetzen. Allerdings können für bestimmte Anwendungszwecke geringe Mengen zusätzlicher Detergentien benutzt werden. Diese werden zumeist dem nichtionisehen Typ angehören, obwohl für einige Mischungen auch anionische, kationische, amphotere oderampholytische Tenside eingesetzt werden können. Beispielsweise können die höheren Fettsäureester des PoIyäthylenglycols, geradkettige Alkylphenyl-polyäthylenglycoleit is usually unnecessary and undesirable to use detergents other than the fatty alcohol-ethylene oxide condensation products. However, small amounts of additional detergents can be used for certain applications. These will mostly be of the non-ionic type, though for some mixtures, anionic, cationic, amphoteric or ampholytic surfactants can also be used. For example, the higher fatty acid esters of polyethylene glycol, straight-chain alkylphenyl polyethylene glycols

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mit mittlerer Kettenlänge, Bloekcopolymere aus Äthylenoxid und Propylenoxid (Pluronics), höhere Alkyl-di-(niedrige alkyl)-amin-oxide, Natriumsalze der Schwefelsäurederivate der höheren Fettalkoholkondensationsprodukte mit Äthylenoxid, Triäthanolamin-laurylsulfat, geradkettige Alkylsulfonate, Natrium-lauryl-sarcosid, Cetyl-trimethylammoniumbromid, Benzethonium-ehlorid, Dimethyl-dibenzyl-ammoniumchlorid, 2i-höhere Alky-(N-N-di-niedrige alkyl)aminopropansulfonate, Amido-sulfobetaine, Betaine und Amidobetaine eingesetzt werden. Eine ausführliche Beschreibung dieser und weiterer Tenside ist in dem Buch "Synthetic Detergents¹¹ von Schwarz Perry Birch, Interscience Publishers New York, 1958, Seite 25 bis 143, angegebenen. Allerdings werden diese Verbindungen nur für bestimmte Zwecke und in sehr kleinen Mengen eingesetzt, da sie meist nur dann notwendig werden, wenn ein ganz spezieller Beinigungseffekt aufgrund einer besonderen Anwendung erwünscht ist.with medium chain length, Bloek copolymers of ethylene oxide and propylene oxide (Pluronics), higher alkyl di (lower alkyl) amine oxides, sodium salts of the sulfuric acid derivatives of the higher fatty alcohol condensation products with ethylene oxide, triethanolamine lauryl sulfate, straight-chain alkyl sulfonates, sodium sarcosidyl trimethylammonium bromide, benzethonium chloride, dimethyl dibenzyl ammonium chloride, 2i-higher alkyl (NN-di-lower alkyl) aminopropanesulfonates, amido-sulfobetaines, betaines and amidobetaines can be used. A detailed description of these and other surfactants is given in the book "Synthetic Detergents ^11" by Schwarz Perry Birch, Interscience Publishers New York, 1958, pages 25 to 143. However, these compounds are only used for certain purposes and in very small amounts, there they are usually only necessary if a very special lowering effect is desired due to a particular application.

Die 3?luoreszenzaufheller oder optischen Aufheller oder Weißmacher sind wichtige Bestandteile moderner Waschmittel, da sie gewaschener Wäsche ein strahlendes Aussehen verleihen, so daß die Wäsche nicht nur sauber ist, sondern auch sauber aussieht. Aufgrund der Vielzahl der in Textilien verarbeiteten synthetischen Pasern und der notwendigen Substantivität der Aufhellerverbindungen zu den Pasern sind verschiedene Pluoreszenzaufheller hergestellt worden. Aufheller werden oft in Mischungen den erfindungsgemäßen Waschmitteln zugesetzt. Weiterhin sind optische Aufheller für Baumwolle und gegen oxidierende Bleiehen stabile AufhellerThe 3? Luorescence brighteners or optical brighteners or whiteners are important components of modern detergents, because they give washed laundry a shiny appearance, so that the laundry is not only clean, but looks clean too. Due to the large number of synthetic fibers used in textiles and the necessary substantivity Various fluorescent brighteners have been made of the brightener connections to the fibers. Brightener are often added in mixtures to the detergents according to the invention. Optical brighteners are also used for Cotton and brighteners stable against oxidizing lead

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wichtig. Obgleich es möglich ist, mit einem einzigen Aufheller für einen bestimmten Zweck auszukommen, werden die erfindungsgemäßen Waschmittel meist mit einer Mischung von Aufhellern versetzt, die gute Aufhellereigenschaften für Baumwolle, Nylon, Polyester und Mischungen derartiger Fasern aufweisen und gegen Bleichen stabil sind. Eine ausführliche Beschreibung dieser optischen Aufheller wird in den Artikeln von Per S. Stensby "Optical Whiteners and their evaluation" in "Soap and Chemical Specialities" April, Mai, Juli, August und September 1967 jeweils 3 bis 5, gegeben.important. Although it is possible to get by with a single brightener for a particular purpose, the Laundry detergents according to the invention are usually mixed with a mixture of brighteners which have good brightener properties for cotton, nylon, polyester and mixtures of such fibers and are stable to bleaching. A detailed one Description of these optical brighteners is given in the articles by Per S. Stensby "Optical Whiteners and their evaluation "in" Soap and Chemical Specialties "April, May, July, August and September 1967 3 to respectively 5, given.

Die Baumwollaufheller, die oft als CC/DAS-Aufheller aufgrund ihrer Abstammung von 1;2molaren Reaktionsprodukten aus Cyanurchlorid und dem Dinatriumsalz der Diaminostilben-sulfonsäure bezeichnet werden, sind Bis-triazinylderivate der 4,4'-Diaminostilben-2,2^f-disulfonsäure. In denThe cotton whiteners, which are often referred to as CC / DAS whiteners due to their derivation from 1; 2 molar reaction products of cyanuric chloride and the disodium salt of diaminostilbene sulfonic acid, are bis-triazinyl derivatives of 4,4'- ^{diaminostilbene-2,2 f} -disulfonic acid. In the

,Reaktiofisprodukt meisten Fällen wird das/aus G¹CyDAb mit 2 Mol Anilin, Sulfanilsäure oder Metanilsäure zur Reaktion gebrachte und das erhaltene Produkt weiterhin an den Triazinringen substituiert. Derartige Verbindungen haben die allgemeine Formel In most cases, the reaction product is reacted with ^{/ from G 1} CyDAb with 2 moles of aniline, sulfanilic acid or metanilic acid and the product obtained is further substituted on the triazine rings. Such compounds have the general formula

β Η β Η

R °"3"^a a xR ° "3" ^a ax

in der X entweder ein Wasserstoffatom oder eine SO,Na-Gruppe bedeuten kann und die R-Reste vom Anilin, Morpholin, n-Methyläthanolamin oder Diäthanolamin stammen. Da einige Grobwaschmittel zusammen mit Bleichen verwendet werden,in which X is either a hydrogen atom or an SO, Na group can mean and the R radicals come from aniline, morpholine, n-methylethanolamine or diethanolamine. As some Heavy duty detergents are used together with bleach,

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wird jeweils ein gegen Bleichen stabiler Aufheller, im allgemeinen ein Benzidinsulfon-disulfonsäure-, Naphthotriazolyl-stilben-sulfonsäure- oder ein Benzimidazolylderivat, eingesetzt. Diese Verbindungen haben die allgemeine Formela whitener stable to bleaching, generally a benzidinesulfon-disulfonic acid-, naphthotriazolyl-stilbene-sulfonic acid- or a benzimidazolyl derivative is used. These connections have the general formula

in der R ein Sauerstoffatom, eine niedrige Alkylgruppe, eine niedrige Alkanolgruppe oder niedrige Aminoalkanolgruppe, Anilin- oder Morpholin-Rest usw. bedeuten kann. Die Polyamidaufheller, insbesondere für Hylon, sind entweder Aminocumarin- oder Diphenylpyrazolinderivate. Unglücklicherweise sind alle diese Derivate in Gegenwart von Chlorbleichen nicht besonders stabil. Die Verbindungen haben die angegebenen Formeln,.in denen R und R¹ die bereits oben genannten Gruppen bedeuten können, während χ und y entweder die genannten Gruppen, Halogenatome oder niedrige Alkylgruppen bedeuten.in which R can represent an oxygen atom, a lower alkyl group, a lower alkanol group or lower aminoalkanol group, aniline or morpholine radical, etc. The polyamide brighteners, especially for Hylon, are either aminocoumarin or diphenylpyrazoline derivatives. Unfortunately, all of these derivatives are not particularly stable in the presence of chlorine bleaches. The compounds have the formulas given, in which R and R ¹ can mean the groups already mentioned above, while χ and y mean either the groups mentioned, halogen atoms or lower alkyl groups.

Die Polyesteraufheller, die eine immer größere Bedeutung mit der zunehmenden Verwendung von Polyesterfasern in Textilien erlangen, haben zumeist eine der folgen-The polyester brighteners that are of increasing importance with the increasing use of polyester fibers in textiles usually have one of the following

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den Formeln, in denen R, χ und y die bereits erwähnte Bedeutung haben und ζ ein Substituent entsprechend χ oder y sein kann. Diese optischen Aufheller dienen ebenfalls als Weißmacher für Polyamide.the formulas in which R, χ and y have the meaning already mentioned and ζ can be a substituent corresponding to χ or y. These optical brighteners also serve as Whitening agent for polyamides.

Die Aufheller werden meist in Form der freien Säure oder als Salze eingesetzt. Sie können als Feststoffe oder in Lösung oder nach Verschnitt mit einem Trägerpulver verwendet werden. Obgleich diese Verbindungen meist nur in Lösung Aufhellerwirkungen erzeugen, kann dies auch dadurch erreicht werden, daß die Verbindungen mit Hilfe von Lösungsvermittlern in Lösung gehalten werden. In den erfindungsgemäßen Waschmitteln und den daraus hergestellten Waschlaugen sind die Aufheller ausreichend gelöst, um wirksam zu sein und gleichmäßig Substantiv auf den gewaschenen Textilien zu haften.The brighteners are mostly used in the form of the free acid or as salts. You can use them as solids or in solution or after blending with a carrier powder. Although these connections mostly only produce brightening effects in solution, this can also be achieved in that the compounds with the help of Solubilizers are kept in solution. In the detergents according to the invention and those produced therefrom Soaps are the brighteners sufficiently dissolved to be effective and evenly noun on the washed Adhere to textiles.

Zu den bevorzugt eingesetzten optischen Aufhellern gehören Talkofluor V/hite ALF. (American Cyanamid), ALF-N (American Cyanamid), SOSA-2001 (Ciba), CVD (Hilton-Davis), Pearlwhite R KH (Verona), CSL-Säurepulver (American Cyanamid), CSL Monoäthanolaminsalz flüssig (American Cyanamid), FB 766 (Verona), Blankofor.PB (GAF), UNPA (Geigy), Tinopal RBS (Geigy und RBS 200 (Geigy). Die Säureform oder die "nichtionischen¹¹ Formen der Aufheller sindThe preferred optical brighteners used include Talkofluor V / hite ALF. (American Cyanamid), ALF-N (American Cyanamid), SOSA-2001 (Ciba), CVD (Hilton-Davis), Pearlwhite R KH (Verona), CSL acid powder (American Cyanamid), CSL liquid monoethanolamine salt (American Cyanamid), FB 766 (Verona), Blankofor.PB (GAF), UNPA (Geigy), Tinopal RBS (Geigy and RBS 200 (Geigy). The acid form or the "nonionic ¹¹ forms of the brighteners are

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im allgemeinen alkohollöslich, während die Salze besser wasserlöslich sind. Daher führt eine Kombination dieser Lösungsmittel und des nichtionisehen Tensids dazu, daß die Fluoreszenzaufheller gelöst bleiben.generally alcohol-soluble, while the salts are better are water soluble. Therefore, a combination of these solvents and the nonionic surfactant results in that the fluorescent brighteners remain dissolved.

Als niederer Alkohol können entweder Äthanol oder Isopropanol eingesetzt werden, Äthanol wird bevorzugt aufgrund der geringfügig besseren Lösungseigenschaften und des angenehmeren Geruches» Im Fall der Verwendung von Äthanol wird im allgemeinen denaturierter Alkohol eingesetzt· Andererseits können auch andere denaturierte Alkohole verwendet werden. Die Alkohole brauchen nicht wasserfrei zu sein, und die geringen vorhandenen Mengen Wasser können als Teil des sowieso in den erfindungsgemäßen Waschmitteln vorhandenen Wassers angesehen werden. Ein Teil der Alkoholmenge kann durch zweiwertige oder dreiwertige niedere Alkohole ersetzt werden, die zusätzlich zu den Lösungseigenschaften den Flammpunkt des Produktes heruntersetzen, eine Gefrierpunktserniedrigung und eine Verbesserung der Verträglichkeit des Lösungsmittelsystems mit den verschiedenen Bestandteilen bewirken. Unter diesen Verbindungen werden niedere Polyole mit 2 oder 3 C-Atomen bevorzugt, wie beispielsweise Äthylenglycol, Propylenglycol und Glycerin; auch niedere Alkyläther dieser Derivate, bekannt unter dem Namen Cellusol, können, wenn auch meist nur in geringen Mengen, verwendet werden.Either ethanol or isopropanol can be used as the lower alcohol; ethanol is preferred due to the slightly better dissolving properties and the more pleasant smell »In the case of using Ethanol is generally used denatured alcohol · On the other hand, other denatured alcohols can also be used be used. The alcohols do not need to be anhydrous, and the small amounts of water that are present can be regarded as part of the water already present in the detergents according to the invention. A part of The amount of alcohol can be replaced by dihydric or trihydric lower alcohols, which, in addition to their dissolving properties, lower the flash point of the product, a lowering of the freezing point and an improvement in the compatibility of the solvent system with the various Cause constituents. Of these compounds, lower polyols having 2 or 3 carbon atoms are preferred, such as for example ethylene glycol, propylene glycol and glycerin; lower alkyl ethers of these derivatives, known under the name Cellusol, can also be used, albeit mostly only to a limited extent Quantities, are used.

2 U 9 8 i y / UJ 7 2 2 U 9 8 iy / UJ 7 2

2152U1 M 2152U1 M.

Das Wasser wird vorzugsweise in entmineralißierter Form eingesetzt, so daß dessen Gehalt an unlösliche Verbindungen bildenden Ionen gering ist. Allerdings kann auch gewöhnliches Leitungswasser eingesetzt werden, wenn die Härte des Wassers hinreichend niedrig ist, so daß sich in den Zubereitungen beim Stehen keine unerwünschten Salzniederschläge ergeben. Bei Verwendung von Sequeßtriermitteln ist die Härte weniger wichtig und in diesen Fällen kann sogar Wasser mit einer Härte von über 300 ppm Äquivalent Calciumcarbonat eingesetzt werden. Im allgemeinen soll die Wasserhärte jedoch unter 150 ppm und vorzugsweise unter 50 ppm liegen. Der pH-Wert des Wassers, gelöster Sauerstoff oder gelöstes Chlor und der Chloridgehalt des Wassers beeinträchtigen die mit einem derartigen Wasser hergestellten Produkte, insbesondere dann nicht, wenn ein alkalisch reagierendes Material wie Monoäthanolamin, verhanden ist. Allerdings werden auch hier Wasserarten mit einem annähernd neutralen pH-Wert bevorzugt. Zur Erzielung eines W guten Aussehens des Endproduktes soll der Gehalt an gelösten Farbstoffen minimal sein.The water is preferably used in demineralized form, so that its content of ions forming insoluble compounds is low. Ordinary tap water can, however, also be used if the hardness of the water is sufficiently low so that no undesired salt deposits result in the preparations when standing. When using sequestering agents, the hardness is less important and in these cases even water with a hardness of over 300 ppm equivalent calcium carbonate can be used. In general, however, the water hardness should be below 150 ppm and preferably below 50 ppm. The pH value of the water, dissolved oxygen or dissolved chlorine and the chloride content of the water have an adverse effect on the products made with such water, especially if an alkaline material such as monoethanolamine is available. However, water types with an approximately neutral pH value are also preferred here. To obtain a W good appearance of the final product, the content of dissolved dyes should be minimal.

Als Sequestriermittel können die üblichen Verbindungen eingesetzt werden, beispielsweise Monoaminopolycarbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie Äthylendiamintetraessigsäure, nitrilotriessigsäure, Hydroxyalkylderivate dieser Säuren, in denen die Hydroxyalkylgruppe eine oder mehrere Essigsäuregruppen ersetzt, Glukonsäure, Ascorbinsäure, Glukonsäure-Q^r-lacton, Zitronensäure, Glucuronsäure,The usual compounds can be used as sequestering agents, for example monoaminopolycarboxylic acids and hydroxycarboxylic acids, such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, hydroxyalkyl derivatives of these acids, in which the hydroxyalkyl group replaces one or more acetic acid groups, gluconic acid, ascorbic acid, gluconic acid, Q ^r- lactone,

2 0 9 8 1 9 / 1 U 7 22 0 9 8 1 9/1 U 7 2

2152Η1 Λ2152Η1 Λ

Milchsäure und Salze dieser Verbindungen, insbesondere wasserlösliche !!kalisalze wie Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Alkanolamin- und Aminsalze. Andere Seq.uestriermittel oder Wasserenthärtungsmittel aus der anorganischen Chemie wie bestimmte Phosphate können in sehr kleinen Mengen auf Wunsch eingesetzt werden, sie sollten aber nicht in für Gerüststoffe üblichen Mengen verwendet werden.Lactic acid and salts of these compounds, especially water-soluble potassium salts such as sodium, potassium, Ammonium, alkanolamine and amine salts. Other Seq.uestriermittel or water softener from the inorganic Chemistry like certain phosphates can be used in very small amounts if desired, but they shouldn't can be used in amounts customary for builders.

Die alkalisch reagierende Verbindung zur Erhöhung der Basizität des Waschmittels und des pH-Wertes der Waschlauge sowie zur Erreichung besserer Löslichkeiten der Fluoreszenzaufheller und der Seq.uestriermittel und zur Verbesserung der Waschkraft können die in der Waschmittelherstellung üblichen alkalisch reagierenden Verbindungen sein. Im allgemeinen werden jedoch die niedrigen Alkanolamine, niedrigen Amine, Ammoniumhydroxyd, Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd bevorzugt. Als Alkanolamine können entweder Mono-, Di oder Trialkanolamine eingesetzt werden, wobei die Alkano!gruppe im allgemeinen 1 bis 4 und vorzugsweise 2 bis 3 C-Atome enthält. In einigen Fällen können auch die entsprechenden niederen Alkylamine benutzt werden. Von den verschiedenen Basen werden die Monoalkanolamine und insbesondere Monoäthanolamin besonders bevorzugt, da sie die Verträglichkeit zwischen den verschiedenen Bestandteilen des Flüssigwaschmittels verbessern und außerdem zu einer verbesserten Waschkraft des Produktes beitragen.The alkaline compound to increase the basicity of the detergent and the pH of the washing liquor as well as to achieve better solubilities of the fluorescent brighteners and the Seq.uestriermittel and to improve the detergency can be the alkaline compounds customary in detergent manufacture. In general, however, the lower alkanolamines, lower amines, ammonium hydroxide, sodium hydroxide or potassium hydroxide are used preferred. Either mono-, di- or trialkanolamines can be used as alkanolamines, with the alkano group is generally 1 to 4 and preferably Contains 2 to 3 carbon atoms. In some cases the corresponding lower alkyl amines can also be used. Of the different bases, the monoalkanolamines and especially monoethanolamine are particularly preferred because they have the Improve the compatibility between the various components of the liquid detergent and also to one contribute to the improved washing power of the product.

Auch können weitere Hilfsstoffe in Flüssigwaschmitteln zur Verbesserung der Funktion oder aus ästhe-Other auxiliaries can also be used in liquid detergents to improve the function or for aesthetic

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2152H12152H1

tischen Gründen zugesetzt werden. Dazu gehören die Verbindungen, die ein Suspendieren des Schmutzes erleichtern oder ein Wiederabsetzen des Schmutzes verhindern, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, Natrium-earboxy-methylcellulose, Hydroxypropylmethyl-cellulose; Enzyme wie z.B. Proteasen, Amylasen; Verdickungsmittel wie beispielsweise Gummen, Alginate, Agar-Agar; Hydrotrope wie beispielsweise Natrium-xylolsulfat, Ammonium-benzolsulfonat; Schaumstabilir satoren wie beispielsweise lauryl-myristoyl-diäthanolamid; " Entschäumungsmittel wie beispielsweise Silikone; Bactericide wie beispielsweise Tetrachlorsalicylanilid, Hexachlorophen; Fungicide, Farbstoffe, wascerdispersible Pigmente, Konservierungsstoffe, UV-Licht-Absorbentien, Weichspülmittel, Verbindungen, die zu einem perlenähnlichen Schimmer oder einer stärkeren Weißfärbung führen, wie Behensäure und Polystyrolsuspensionen und Parfüms.table reasons are added. These include the compounds that make it easier to suspend the dirt or prevent the dirt from settling again, such as polyvinyl alcohol, sodium earboxy-methylcellulose, Hydroxypropylmethyl cellulose; Enzymes such as proteases, amylases; Thickeners such as Gums, alginates, agar-agar; Hydrotropes such as sodium xylene sulfate, ammonium benzenesulfonate; Foam stabilizer Sators such as lauryl myristoyl diethanolamide; "Defoaming agents such as silicones; bactericides such as, for example, tetrachlorosalicylanilide, hexachlorophene; Fungicides, dyes, wascer-dispersible pigments, preservatives, UV light absorbents, fabric softeners, compounds, which lead to a pearl-like sheen or a stronger whiteness, such as behenic acid and polystyrene suspensions and perfumes.

Der pH-Wert des flüssigen Grobwaschmittels liegt ) normalerweise im alkalischen Bereich und die Anwesenheit eines alkalisierenden Mittels reicht im allgemeinen aus, die optischen Aufheller und Sequestriermittel in der löslichen Salzform zu halten. Eine pH-Messung mit einer Glaselektrode und einer Bezugs-HggClg-Elektrode ergibt einen maximalen pH-Wert von ungefähr 14. Da aber das System trotz Anwesenheit einer geringen Menge Wasser überwiegend nichtwäßrig ist, kann die pH-Messung falsch ausfallen. Eine bessere Bewertung der Alkalikapazität des Alkaligehaltes des Waschmittels wird daher erhalten, wenn der pH-WertThe pH value of the liquid heavy duty detergent is usually in the alkaline range and the presence an alkalizing agent is generally sufficient, the optical brighteners and sequestering agents in the soluble To keep salt form. A pH measurement with a glass electrode and a reference HggClg electrode gives one maximum pH of about 14. However, since the system predominates despite the presence of a small amount of water is non-aqueous, the pH measurement may be incorrect. A better assessment of the alkali capacity of the alkali content the detergent is therefore obtained when the pH

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einer 25$igen Lösung in Wasser gemessen wird. In diesem Fall soll der pH-Wert im allgemeinen ungefähr 9,5 "bis 10,5 betragen. In einer Wäschestücke enthaltenden Waschlauge wird der pH-Wert sich normalerweise auf 7,4 "bis 9 erniedrigen; er kann am Anfang des Waschvorganges ungefähr 8,5 bis 9 betragen und dann am Ende des Waschvorganges auf 7,4 bis 8 absinken.a 25% solution in water is measured. In this In this case, the pH should generally be approximately 9.5 "to 10.5. In a wash liquor containing items of laundry the pH will normally drop to 7.4 "to 9; it can be about 8.5 to 9 and then drop to 7.4 to 8 at the end of the washing process.

Die Anteile der verschiedenen Bestandteile des erfindungsgemäßen Grobwaschmittels sind wichtig, um ein'; gleichmäßiges Produkt und gute Wascheigenschaften zu erzielen. Bei Abwesenheit eines größeren Gehaltes an Buildersalzen ist es sehr wichtig, daß das Produkt einen höheren Gehalt an Fettalkohol-Äthylenoxid-Kondensationsprodukten aufweist. XJm die Löslichkeit der Fluoreszenzaufheller und der anderen Bestandteile zu verbessern und die Herstellung einer klaren homogenen und gut gießbaren Flüssigkeit zu ermöglichen, soll 40 bis 75$ des Flüssigwaschmittels aus Fettalkohol-Äthylenoxid-Kondensationsprodukten bestehen. Ein Gehalt von 45 bis SO^cß> und insbesondere ungefähr 50 Gew.$ wird bevorzugt verwendet. Trotz dieser sehr hohen Konzentration ergibt sich eine verhältnismäßig dünne Flüssigkeit, die mit den anderen Bestandteilen verträglich ist, so daß ein klares Waschmittel daraus hergestellt werden kann. Um eine größtmögliche Wirksamkeit zu erzielen, soll die Menge der v/eiteren Tenside oder oberflächenaktiven Substanzen ungefähr 2O^f/o des Endproduktes und die Hälfte des Gehaltes dec Fettalkohol-Äthylenoxid-KondensationsprodukteG betragen. 209819/1072The proportions of the various ingredients of the coarse detergent according to the invention are important to a '; to achieve a uniform product and good washing properties. In the absence of a higher content of builder salts, it is very important that the product has a higher content of fatty alcohol-ethylene oxide condensation products. In order to improve the solubility of the fluorescent brighteners and the other components and to enable the production of a clear, homogeneous and easily pourable liquid, 40 to 75 $ of the liquid detergent should consist of fatty alcohol-ethylene oxide condensation products. A content of 45 to SO ^c ß> and in particular about 50 wt. $ Is preferably used. Despite this very high concentration, the result is a relatively thin liquid which is compatible with the other constituents, so that a clear detergent can be produced from it. In order to achieve maximum efficiency, should the amount of v / Eiteren surfactants or surface-active substances about 2O ^f / o amount of the final product and half the content dec fatty alcohol-ethylene oxide KondensationsprodukteG. 209819/1072

Die Konzentration der Fluoreszenz- oder optischen Aufheller oder Weißmacher liegt zwischen ungefähr 0,5 und 5 Gew.$, "bezogen auf das Tensid, und vorzugsweise zwischen 1 und 3 und besonders bei 2 Gew.$. Derartige Mengen können in dem klaren, flüssigen Produkt schnell gelöst werden und ergeben auf dem gewaschenen Gewebe einen ausgesprochenen Weißmachungseffekt. Im allgemeinen sollen wenigstens 25 und und vorzugsweise mindestens 50 Gew.$ der Aufheller aus einem ^ Aufheller für Baumwolle bestehen. Vorzugsweise werden 51The concentration of fluorescent or optical brighteners or whitening agents is between about 0.5 and 5% by weight, based on the surfactant, and preferably between 1 and 3 and especially at 2 wt. $. Such amounts can be quickly dissolved in the clear, liquid product and result in a pronounced whitening effect on the washed fabric. In general, at least 25 and and preferably at least 50% by weight of the brighteners consist of a brightener for cotton. Preferably be 51

bis 90$ eines Aufhellers für Baumwolle eingesetzt, während der Rest aus einem oder mehreren Polyamidaufhellern, Polyesteraufhellern und chlorbleichenstabilen Aufhellern besteht. To $ 90 of a brightener used for cotton, while the rest of one or more polyamide brighteners, polyester brighteners and chlorine bleach-stable brighteners.

Die niedrigen einwertigen Alkohole sollen in solchen Mengen vorhanden sein, daß das Fettalkohol-Äthylenoxid-Kondensationsprodukt nicht geliert und ausreichend Alkohol übrigbleibt, um die verschiedenen anderen Bestandteile des * Produktes zu stabilisieren oder zu lösenj im allgemeinen werden 5 bis 35$ und vorzugsweise 5 bis 25$ Alkohol eingesetzt. Wenn keine Diole oder Triole zusätzlich verwendet werden, liegt die Menge des verwendeten Alkohol im allgemeinen bei 20 bis 25$; bei Verwendung eines zusätzlichen Polyols kann die Menge des Alkohols auf 5 bis 15 und vorzugsweise auf ungefähr 10$ reduziert werden» In diesen Fällen beträgt die Menge des Polyols im allgemeinen 5 bis 15 und vorzugsweise 10$. Auch die Menge des V/assers beträgt im allgemeinen 5 bis 35 und vorzugsweise 5 bis 25$, wobei ein GehaltThe lower monohydric alcohols to be present that the fatty alcohol-ethylene oxide condensation product does not gel and remains sufficient alcohol to the various other ingredients to stabilize the * product or to lösenj generally in amounts from 5 to 35 $ and preferably 5 to 25 $ Alcohol used. If no additional diols or triols are used, the amount of alcohol used is generally from $ 20 to $ 25; if an additional polyol is used, the amount of alcohol can be reduced to 5 to 15 and preferably to about 10 $. In these cases the amount of polyol is generally 5 to 15 and preferably 10 $. Also, the amount of water is generally from $ 5 to $ 35, and preferably $ 5 to $ 25, with a content

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Λίνου 5 bis 20$ besonders angebracht ist» Ähnlich wie im Fall des zugesetzten Alkohols kann auch die Menge des eingesetzten Wassers aufgrund der anderen Bestandteile schwanken* Λίνου $ 5 to $ 20 is particularly appropriate »Similar to the In the case of added alcohol, the amount of water used can also vary due to the other components *

Die Menge der Sequestriermittel, meist IiTA in der Säureform, beträgt 0,2 bis 3 $ und vorzugsweise 0,5 bis 1,5$ und am besten 0,8$. Die zusätzliche alkalische Verbindung, wie Monoäthanolamin, ist im allgemeinen in Mengen zwischen 0,5 bis 8$, meist von 1 bis 5°/° und vorzugsweise von 3 bis 5$ vorhanden. Größere Mengen NIA sind unlöslich und führen zu Schwierigkeiten bezüglich der Homogenität des Produktes, während kleinere Mengen bei der Maskierung von Schwermetallionen, wie beispielsweise Eisen- oder Kupferionen im Waschwasser unwirksam sind, so daß diese Ionen Verfärbungen der gewaschenen Wäsche verursachen können. Bezüglich der alkalisch reagierenden Verbindung können größere Mengen als 5$ bereits einen negativen Effekt auf die Stabilität des flüssigen Produktes auslösen, während kleinere Mengen als 0,5$ im allgemeinen nicht ausreichen, die in saurer Form zugesetzten Aufheller oder Sequestriermittel ausreichend zu neutralisieren und dem Waschmittel eine ausreichende Basizität zur Verbesserung der Lagerfähigkeit und der Wascheigenschaften zu verleihen.The amount of sequestering agents, mostly IiTA in the acid form, is $ 0.2 to $ 3, preferably $ 0.5 to $ 1.5, and most preferably $ 0.8. The additional alkaline compound, such as monoethanolamine, is generally present in amounts between 0.5 to 8%, mostly from 1 to 5 % and preferably from 3 to 5%. Larger amounts of NIA are insoluble and lead to problems with regard to the homogeneity of the product, while smaller amounts are ineffective in masking heavy metal ions such as iron or copper ions in the washing water, so that these ions can cause discoloration of the washed laundry. With regard to the alkaline reacting compound, amounts larger than 5 $ can already have a negative effect on the stability of the liquid product, while smaller amounts than 0.5 $ are generally not sufficient to adequately neutralize the brighteners or sequestering agents added in acidic form and the detergent to give a sufficient basicity to improve the shelf life and the washing properties.

Da je nach Verwendungszweck verschiedene Hilfsstoffe eingesetzt werden können, variieren die davon zugesetzten Mengen entsprechend. Im allgemeinen soll die MengeSince, depending on the intended use, different auxiliary materials can be used, the amounts added thereof vary accordingly. In general, the crowd should

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des jeweils zugesetzten Hilfsstoffes nicht mehr-als der Gesamtmenge ausmachen, meist liegt diese Menge unter 5?S und vorzugsweise unter 3$* Einzelne Bestandteile sollten nicht mehr als 5$, meist 3$ "und vorzugsweise -1$ des Gesamtproduktes ausmachen. Die Verwendung größerer Mengen derarti ger Verbindungen kann oft zu beträchtlichen Änderungen in den Eigenschaften des Flüssigwaschmittels führen und sollte daher vermieden werden.of the auxiliary added in each case no more than make up the total amount, usually this amount is less than 5? S and preferably under $ 3 * Individual ingredients should no more than $ 5, usually $ 3 "and preferably $ -1 of the total product turn off. The use of larger amounts of such compounds can often lead to considerable changes in the the properties of the liquid detergent and should therefore be avoided.

Die erfindungsgemäßen flüssigen Grobwaschmittel können auf einfache Weise hergestellt werden und benötigen keinerlei komplizierte Ausrüstung oder aufwendige Herstellungsmethoden. Im allgemeinen werden die optischen Aufheller in dem einwertigen Alkohol oder der Mischung aus einwertigen Alkoholen und Polyalkoholen aufgeschlämmt, wobei die Aufschlämmung meist in dem einwertigen Alkohol erfolgt_? der dann anschließend mit dem Polyol versetzt wird. Dann werden Wasser und das Amin oder eine andere Base zugesetzt, die zu einer teilweisen Lösung der Verbindungen führen, wobei sich aber noch nicht eine klare Lösung ergibt. Nach Zusatz des Fettalkohol-Äthylenoxid-Kondensationsproduktes löst sich auch der Rest der Aufheller, und es entsteht eine klare Lösung. Dann wird Nitrilotriessigsäure als Säure oder als Salz, vorzugsweise als Natrium-, Kalium- oder Aminsalz zugegeben, und die Lösung wird gerührt, bis sie völlig klar ist. Die völlige Klärung erfolgt normalerweise in ungefähr 5 bis 10 Minuten. Jetzt können Parfüms und Farbstoffe zugegeben werden, um dem Produkt die erwünschten EigenschaftenThe liquid heavy-duty detergents according to the invention can be produced in a simple manner and do not require any complicated equipment or costly production methods. In general, the optical brighteners are suspended in the monohydric alcohol or the mixture of monohydric alcohols and polyalcohols, the suspension mostly taking place in the monohydric alcohol _? which is then subsequently mixed with the polyol. Then water and the amine or another base are added, which lead to a partial solution of the compounds, but not yet giving a clear solution. After adding the fatty alcohol-ethylene oxide condensation product, the rest of the brighteners also dissolve and a clear solution is formed. Nitrilotriacetic acid is then added as an acid or as a salt, preferably as a sodium, potassium or amine salt, and the solution is stirred until it is completely clear. It usually clears completely in about 5 to 10 minutes. Perfumes and dyes can now be added to give the product the desired properties

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2152U12152U1

.■'■< ■ Λ3. ■ '■ < ■ Λ3

"bezüglich Aussehen und Geruch zu verleihen. Die Herstellung kann bei Raumtemperatur durchgeführt werden, obwohl auf Wunsch auch Temperaturen von 10⁰C bis 80⁰O angewendet v/erden können. Hilfsstoffe können an verschiedenen Stellen des Herstellungsprozesses, vorzugsweise aber dem Endprodukt zugegeben werden. Das Waschmittel hat normalerweise einen pH-Wert von 9,5 bis 10,5, wie beispielsweise 10,1, und eine Dichte von 0,9 bis 1,1, meist von 0,95 bis 1,05 und vor- _: zugsweise von 0,98 bis 1,02. Die Viscosität des Endproduktes bei 25 0 beträgt meist 20 bis 150 cp und vorzugsweise 30 bis 100 cp, wobei die höhere Viscosität dann erhalten wird, wenn polymere Alkohole anstelle niedriger Monoalkohole eingesetzt werden.The production can be carried out at room temperature, although if desired temperatures of 10 ^° C. to 80 ⁰ O can also be used. Auxiliaries can be added at various points in the production process, but preferably to the end product. the detergent is normally pre- a pH of 9.5 to 10.5, such as 10.1, and a density of 0.9 to 1.1, usually from 0.95 to 1.05 _and: preferably from 0.98 to 1.02 The viscosity of the end product at 25 ° is usually from 20 to 150 cp and preferably from 30 to 100 cp, the higher viscosity being obtained when polymeric alcohols are used instead of lower monoalcohols.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel ist einfach und sehr wirksam. Im Vergleich zu den heute üblichen Grobwaschmitteln in Pulverform werden wesentlich kleinere Volumen des erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittels benötigt, um verschmutzte Wäsche zu reinigen. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, die beispielsweise ungefähr 50$ Fettalkohol-Äthylenoxid-Kondensationsprodukte enthält, werden für eine volle Ladung Wäsche in einer automatischen Waschmaschine mit einem Wasservolumen von ungefähr 57 bis 68 Liter nur ungefähr 56 g oder eine viertel Tasse Flüssigwaschmittel benötigt. Die Konzentration des Flüssigwaschmittels im Waschwasser liegt daher in der Größenordnung von 0,1$, d.h. 1 Gramm je Liter oder 1.000 ppm. Im allgemeinen liegen die verwendeten Mengen in der Größenordnung von 0,7 bis 1,5 Gramm je Liter; diesThe use of the liquid detergent according to the invention is simple and very effective. Compared to the coarse detergents commonly used today in powder form much smaller volumes of the liquid detergent according to the invention are required to clean dirty laundry. In a preferred embodiment of the present invention, the approximately $ 50 fatty alcohol-ethylene oxide condensation products, for example contains, are for a full load of laundry in an automatic washing machine with a volume of water from about 57 to 68 liters requires only about 56 g or a quarter cup of liquid laundry detergent. the The concentration of the liquid detergent in the washing water is therefore of the order of $ 0.1, i.e. 1 gram per liter or 1,000 ppm. In general, the amounts used are of the order of 0.7 to 1.5 grams per liter; this

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toto

entspricht einem Gehalt von 0,3 Ms 0,6 Gramm je liter an Fettälkohol-Äthylenoxid-Kondehsationsprodukten, von 0,01 Mb 0,05 Gramm je Liter an Fluoreszenz- oder optischen Aufhellern, von 0,05 bis 0,4 Gramm je Liter an niedrigen Monoalkoholen und von 0,005 Ms 0,03 Gramm je Liter an organischen Sequestriermitteln. Die Anteile der anderen Bestandteile des Flüssigwasehmittels variieren entsprechend. Natürlich können auch zur Erzielung gleichwertiger Resultate größere Mengen eines stärker verdünnten Flüssigwaschmittels eingesetzt werden, aber diese größeren Mengen erfordern zusätzliches Verpackungsmaterial und Transportraum und sind für den Endverbraucher weniger ansprechend. corresponds to a content of 0.3 Ms 0.6 grams per liter of fatty alcohol-ethylene oxide condensation products, of 0.01 Mb 0.05 grams per liter of fluorescent or optical Lighteners, from 0.05 to 0.4 grams per liter low monoalcohols and from 0.005 Ms to 0.03 grams each Liters of organic sequestering agents. The proportions of the other ingredients of the liquid detergent vary accordingly. Of course, you can also achieve equivalent Results larger amounts of a more diluted liquid detergent are used, but larger amounts Quantities require additional packaging material and transport space and are less appealing to the end user.

Obgleich vorzugsweise zum Waschen T/asser mit einer mittleren Härte und bei erhöhter Temperatur eingesetzt wird, kann das erfindungsgemäße Flüssigwaschmittel auch zum Waschen in harten oder extrem weichen Wassern oder auch in Wasser bei Zimmertemperatur oder darunter verwendet werden. Die Wasserhärte kann von 0 bis 300 ppm Oalciumcarbonat liegen und die Waschtemperaturen können innerhalb des Bereiches von 10 bis 80⁰C schwanken. Vorzugsweise liegen die Waschtemperaturen zwischen Zimmertemperatur, als 20 bis 25°C und 70⁰C. Im allgemeinen wird das Waschen in einer automatischen Waschmaschine mit Waschvorgang, nachfolgendem Spülvorgang und Abschleudern oder anderen Abtrocknungsvor-' gangen erfolgen, aber das erfindungsgemäße Flüssigwaschmittel kann auch bei Handwäsche verwendet werden. In diesenAlthough water with a medium hardness and at an elevated temperature is preferably used for washing, the liquid detergent according to the invention can also be used for washing in hard or extremely soft water or in water at room temperature or below. The water hardness can range from 0 to 300 ppm Oalciumcarbonat and washing temperatures may vary within the range of 10 to 80 ⁰ C. Preferably, the wash temperatures between room temperature as 20 to 25 ° C and 70 ⁰ C. In general, the washing in an automatic washing machine with the washing process, followed by rinsing and centrifuging or other Abtrocknungsvor- carried 'out, but liquid detergent according to the invention can also be applied Handwash be used. In these

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Fällen wird die Konzentration des Flüssigwaschmittels im Wasser meist erhöht, und in manchen Fällen kann das unverdünnte Waschmittel eingesetzt werden, wenn sonst schwierig zu entfernende Verschmutzungen und Flecke ausgewaschen werden sollen«In some cases, the concentration of the liquid detergent in the water is usually increased, and in some cases it can be used undiluted Detergents are used when dirt and stains that are otherwise difficult to remove are washed out should"

Beim Versetzen des Waschwassers, entweder heiß oder kalt, mit dem Flüssigwaschmittel verteilt sich das Waschmittel gleichmäßig im Wasser, selbst wenn das Wasser kaum "bewegt wird. Die Bestandteile kommen gleichmäßig mit der Wäsche in Kontakt, und es ergeben sich keine lokalen Überkonzentrationen einzelner Bestandteile. Die damit wie üblich gewaschenen Wäschestücke sind sauber und können, wie Vergleichsversuche zeigten, so gut bewertet werden wie die besten im Handel befindlichen Grobwaschmittel.When the washing water, either hot or cold, is mixed with the liquid detergent, it spreads Detergent evenly in the water, even if the water is barely agitated. The ingredients come along evenly the laundry in contact, and there are no local overconcentrations of individual components. That how Usually washed items of laundry are clean and, as comparative tests have shown, can be rated as good as that best heavy duty detergents on the market.

Obgleich das Flüssigwaschraittel nur wenig oder keinen Schaum ergibt und aus diesem Grund gerade für seitlich zu beschickende Waschmaschinen sehr günstig ist, können ausgezeichnete Resultate auch mit von oben zu beschikkenden Waschmaschinen erzielt werden, in denen normalerweise stark schäumende Waschmittel verwendet werden. Wiederholte Versuche mit verschmutzter und wiederverschmutzter Wäsche unter Verwendung des erfindungsgemäßen Waschmittels und großer Mengen handelsüblicher Grobwaschmittel auf Basis Phosphat oder NTA im Kontrollversuch zeigten, daß die Verschmutzungen jedesmal entfernt wurden und kaum Rückstän-. de davon blieben. Im allgemeinen bemerken die VerbraucherAlthough the liquid detergent only a little or results in no foam and for this reason is very favorable, especially for washing machines to be loaded from the side excellent results can also be obtained with top-loading washing machines where normally high-foaming detergents can be used. Repeated attempts with polluted and re-polluted Laundry using the detergent according to the invention and large amounts of commercially available coarse detergents Based on phosphate or NTA in the control experiment showed that the dirt was removed every time and hardly any residues. de remained of it. In general, consumers notice

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keinen sehr großen Unterschied zwischen den Wascheigenßchaften des erfindungsgemäßen Waschmittels und handelsüblichen T/aschmittein, allerdings wurde das erfindungsgemäße Waschmittel deutlich bevorzugt.no very great difference between the washing properties of the detergent according to the invention and commercial ones T / aschmittein, however, was the invention Detergents are clearly preferred.

Die außergewöhnlich guten Eigenschaften des findungsgemäßen Waschmittels sind völlig überraschend, da die Fachleute bisher nicht annahmen, daß ein Grobwaschmittel ohne Verwendung von anorganischen Gerüststoffen oder EDTA oder NTA hergestellt werden kann. Die unerwartet gute Wirksamkeit dieser Waschmittel zeigte sich beim Auswerten von Wa sehmittelmi schlingen mit verschiedenen Gehalten an NTA und synthetischen organischen Tensiden und ihren Wascheigenschaften» Die erfindungsgemäßen Waschmittel zeigen besonders gute Waschwirkungen ohne Verwendung von Buildersalzen. Außerdem wurde festgestellt, daß die speziell eingesetzten Fettalkohol-Äthylenoxid-Kondensationsprodukte als solche wirksamere Builder sind als größere W Mengen von NTA. Dies ist ganz besonders deshalb überraschend, weil diese Verbindungen bisher nur als Feinwaschmittel eingesetzt wurden, da ihre Waschkraft als für Grobwaschmittel nicht ausreichend angesehen wurde. Die Verwendung der Kondensationsprodukte ohne größere Mengen NTA hat keine negativen Wirkungen auf die Substantivitat der optischen Aufheller, während größere Mengen Sequestriermittel wie UTA oder Polyphosphate zu Niederschlägen der Aufheller auf der Wäsche führen können. Das Tensid reagiert auch nicht mit Chlorbleichen, während NTA damit Reaktionen eingehen kann.The exceptionally good properties of the detergent according to the invention are completely surprising, since the experts have not previously assumed that a coarse detergent can be produced without the use of inorganic builders or EDTA or NTA. The unexpectedly good effectiveness of these detergents was shown when evaluating Wa sehmittelmi loops with different contents of NTA and synthetic organic surfactants and their washing properties. The detergents according to the invention show particularly good washing effects without the use of builder salts. It was also found that the fatty alcohol-ethylene oxide condensation products are especially used as such more effective builder than larger W amounts of NTA. This is particularly surprising because these compounds have hitherto only been used as mild detergents, since their detergency was not considered to be sufficient for coarse detergents. The use of the condensation products without large amounts of NTA has no negative effects on the substantivity of the optical brighteners, while larger amounts of sequestering agents such as UTA or polyphosphates can lead to the brighteners precipitating on the laundry. The surfactant also does not react with chlorine bleach, while NTA can react with it.

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Schließlich erhöhen die verschiedenen Bestandteile des !Flüssigwaschmittels gegenseitig ihre Löslichkeit und führen zu einer klaren gießbaren Flüssigkeit. Der Zusatz der Alkohole und des Wassers erhöht weiterhin die löslichkeit der Aufheller und der Zusatz des Tensids führt zu vollständiger Löslichkeit und einem klarenProdukt. Durch Zusatz des Alkohols, gegebenenfalls zusammen mit Glykol, wird das Gelieren des Flüssigwaschmittels verhindert. Dis ist sehr wichtig, da die Verhinderung des Gelierens eine Verhinderung von Fleckenbildung bedeutet, die sonst auf der Wäsche aufgrund von Gelniederschlägen mit darin enthaltenen Aufhellern, auftreten könnte. Das erfindungsgemäß§ Flüssigwaschmittel ist sehr leicht biologisch abbaubar und führt nicht zum Zusatz größerer Mengen Phosphate oder NTA zum Waschwasser. Das erfindungsgemäße Waschmittel ist ein nicht das Wasser verschmutzendes Waschmittel mit außergewöhnlich guter Wirksamkeit, das in annehmbarer Form und / wirtschaftlich günstig herstellbar ist.After all, the various components of the liquid detergent increase each other's solubility and lead to a clear pourable liquid. The addition of alcohols and water further increases the solubility the brightener and the addition of the surfactant result in complete solubility and a clear product. By addition the alcohol, possibly together with glycol, prevents the liquid detergent from gelling. Dis is very important as preventing gelling means preventing staining that would otherwise occur washing due to gel deposits containing brighteners. According to the invention § Liquid detergent is very easily biodegradable and does not add large amounts of phosphates or NTA to wash water. The detergent according to the invention is a non-water-polluting detergent with exceptionally good effectiveness, in acceptable form and / can be produced economically.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Alle Teilangaben beziehen sich auf das Gewicht. The following examples are intended to explain the invention in more detail. All details relate to weight.

example 1

RO(C₂H₄O) H(Neodol4511, R = gemischteRO (C ₂ H ₄ O) H (Neodol4511, R = mixed

primäre AlRy!gruppen mit 14 und 15-primary AlRy! groups with 14 and 15-

C-Atomen) ^₀ qCarbon atoms) ^ ₀ q

wasserfreies vergälltes Äthanol 22 50anhydrous denatured ethanol 22 50

entmineralisiertes Wasser 15*65 ■+optischerAufheller (A) 23#ige wässrigedemineralized water 15 * 65 ■ + optical brightener (A) 23 # aqueous

Lösung des Monoäthanolaminsalzes 5>83Solution of the monoethanolamine salt 5> 83

optischer Aufheller (C) 0,17optical brightener (C) 0.17

optischer Aufheller (D) : 0,03optical brightener (D): 0.03

Monoäthanolamin 3*33Monoethanolamine 3 * 33

Nitrilotriessigsäure 0,83 "Nitrilotriacetic acid 0.83 "

Farbstoff, l#ige wässrige Lösung v.Polarbrillant- 1,00 Parfüm blau 0,55Dye, liquid aqueous solution of polar brilliant 1.00 Perfume blue 0.55

♦optische Aufheller:♦ optical brighteners:

(A) 4,4'-Bis-£(4-anilino-6-{>-(2-hydroxyäthylen)-N-(2-carbamoyläthyl) -amino[]-s-triazin~2-yl-aminö3-2»2' stilben-disulfonsäure■ (A) 4,4'-bis- £ (4-anilino-6 - {> - (2-hydroxyethylene) -N- (2-carbamoylethyl) -amino [] - s-triazin ~ 2-yl-aminö3-2 »2 'stilbene-disulfonic acid ■

(B) 4,4^!-Bis-Q-anilino-6-di-(2-hydroxyäthyl)-amino-5--triazin-2-yl-amino3|-2,2 ? -stilben-disulf onsäure(B) 4.4 ^! -Bis-Q-anilino-6-di- (2-hydroxyethyl) -amino-5-triazin-2-yl-amino3 | -2,2? -stilbene disulfonic acid

(C) 4-(2H-naphtho-^1,2-di3-triazolyl)-2-stilbensulf onsäure(C) 4- (2H-naphtho- ^ 1,2-di3-triazolyl) -2-stilbene sulfonic acid

(D) 4-(2H-naphtho-p,2-di3-triazolyl)-2-stilben.(D) 4- (2H-naphtho-p, 2-di3-triazolyl) -2-stilbene.

Die Mischung der vier optischen Aufheller wird in dem vergällten Alkohol aufgeschlämmt, dann werden Wasser und Monoäthanolamin unter Rühren bei Zimmertemperatur zugesetzt. Dabei löst sich ein Teil der Aufheller. Anschließend wird Neodol 45-11 zugesetzt und nach ein paar Minuten Rühren mit mittlerer Geschwindigkeit wird die Lösung klar. Dann wird die klare Lösung mit Nitrilotriessigsäure vermischt, wobei sich die Lösung anfangs etwas eintrübt, aber nach 5 "bis 10 Minuten Rühren wieder klar wird. Abschließend wird die Lösung mit dem Rest der Bestandteile wie Konservierungsstoffe, Farbstoffe und Parfüm vermischt und bleibt klar. Die Dichte beträgt 0,98 g/ml und die Viscosität liegt bei 25°C um 50 cp. Der pH-Wert einer 25$igen Lösung in Wasser liegt bei 9>9· Das Flüssigwaschmittel ist eine glänzende klare blaue freifließende Flüssigkeit und wird in PoIy- äthylenkunststofflaschen verpackt.The mixture of the four optical brighteners is slurried in the denatured alcohol, then water and monoethanolamine added with stirring at room temperature. Some of the brighteners will then dissolve. Afterward Neodol 45-11 is added and after a few minutes stirring at medium speed the solution becomes clear. Then the clear solution is mixed with nitrilotriacetic acid, The solution initially becomes somewhat cloudy, but becomes clear again after stirring for 5 "to 10 minutes. Finally the solution is mixed with the rest of the ingredients like preservatives, colorings and perfume and remains clear. The density is 0.98 g / ml and the viscosity is around 50 cp at 25 ° C. The pH value of a 25% solution in water is 9> 9 The liquid detergent is a shiny, clear blue free-flowing liquid and is Ethylene plastic bottles packed.

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Lagerungsteste zeigen an, daß das Produkt mehrere Jahre ohne Bildung von unlöslichen Niederschlagen, Phasentrennung oder Wolkigwerden oder anderen Veränderungen des Aussehens oder der Wirksamkeit stabil ist.Storage tests indicate that the product has several Years without the formation of insoluble precipitates, phase separation, cloudiness or other changes in the Appearance or effectiveness is stable.

Die Waschwirkung und die Weißwirkung des Plüssigwaschmittels wurden in verschiedenen Versuchen im Vergleich zu bekannten Grobwaschmitteln ausgewertet. Bei diesen Versuchen wurde unter Verwendung des gleichen Wassers und der empfohlenen Menge des erfindungsgemäßen und der bekannten Waschmittel in identischen Waschmaschinen (Teig-o-tometer) Wäsche gewaschen, die stark mit Schmutz von menschlicher Haut verschmutzt war. Die Verschmutzung der Wäsche wurde dadurch erreicht, daß Versuchspersonen saubere Wäsche in bestimmten Abständen an der Gesichts-, Nacken-, Arm- und Handhaut rieben. Die so behandelte Wäsche wurde gesammelt und so eingeteilt, daß für die Erprobung des erfindungsgemäßen und der käuflichen Waschmittel gleiche Mengen gleichmäßig verschmutzter Wäsche eingesetzt wurden. Die Versuche wurden zweimal wiederholt, wobei die weiße Farbe der Wäsche nach jedem Versuch mit einem Reflektometer "bestimmt wurde.The washing effect and the whitening effect of the Plüssig detergent were evaluated in various tests in comparison to known heavy duty detergents. In these attempts was made using the same water and the recommended amount of the invention and the known Detergent in identical washing machines (dough-o-tometer) Washed laundry that was heavily soiled with dirt from human skin. The laundry was dirty achieved in that test subjects clean laundry at certain intervals on the face, neck, arm and Rub the skin of the hand. The laundry treated in this way was collected and divided so that for testing of the invention and the same amounts of evenly soiled laundry were used in the commercial detergents. The trials were repeated twice, the white color of the laundry being determined after each test with a reflectometer " became.

Unter Verwendung von ungefähr 56 g des erfindungsgemäßen Grobwaschmittels in einer Waschmaschine mit einer Wasserfüllung von 60 Litern wurde das Plüssigwaschmittel mit anderen Waschmittelprodtikten verglichen, deren Konzentration 1 1/4 Tassen des sprühgetrockneten Waschmittelpulvers auf Uatriumtripolyphocphatbasin entsprach. Die Aun-Using approximately 56 g of the coarse detergent according to the invention in a washing machine with a With a water filling of 60 liters, the liquid detergent was compared with other detergent products, their concentration 1 1/4 cups of the spray-dried powder detergent on Uatrium tripolyphocphatbasin corresponded. The Aun-

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2152H12152H1

Wertung mit dem Reflektometer ergab fast keinen Unterschied zwischen den Waschmitteln. Subjektive Wertungen einer Reihe von Hausfrauen, die die Waschmittel für die Heimwäsche benutzten, führten zu einer auffallenden Bevorzugung des flüssigen Produktes.Evaluation with the reflectometer showed almost no difference between detergents. Subjective ratings of a number of housewives who made the detergent for the Home wash used led to a striking preference for the liquid product.

Bei Verwendung des Flüssigwaschmittels zusammen mit einer Hypochloritbleiche ist ein sehr schwacher Geruch nach Ammoniak festzustellen, der aber kaum stört. Im übrigen sind die mit dem erfindungsgemäßen Waschmittel gewaschenen und gebleichten Textilien und Wäschestücke in Aussehen, im Weiß und in der Leuchtkraft so gut wie die mit einem handelsüblichen Grobwaschmittel gewaschenen Vergleichsstücke. When using the liquid detergent together With a hypochlorite bleach, a very faint ammonia smell can be detected, but it is hardly annoying. Otherwise, those washed with the detergent according to the invention and bleached textiles and laundry items are as good in appearance, white and luminosity as those with comparison pieces washed with a commercially available heavy-duty detergent.

Es wurde angenommen, daß bei Abwesenheit von anorganischem Polyphosphat sich Schmutz nach mehrfachem Waschen auf der gewaschenen Wäsche sammeln könnte, wobei diese Annahme durch einige Versuche bestätigt zu werden schien. In Reihenversuchen mit mehrfach gewaschener Wäsche ließ sich aber keine Stütze für diese Theorie finden und auch die Verbraucher scheinen bezüglich der Entfernung von Schmutzpartikeln keine Unterschiede zwischen dem erfindungsgemäßen und den üblichen Waschmitteln zu sehen.It has been assumed that in the absence of inorganic polyphosphate, soil will break down after multiple washes could collect on the washed laundry, this assumption seemed to be confirmed by a few experiments. In series tests with laundry washed several times, however, no support for this theory could be found, and neither could the consumers In terms of the removal of dirt particles, there appear to be no differences between the one according to the invention and the usual detergents.

Aus diesen Versuchen ergibt sich, daß das erfindungügemäße Waschmittel ohne anorganische Gerüststoffe und mit sehr wenig NTA ein überraschend wirksames Grobwasch-From these experiments it can be seen that the inventive Detergents without inorganic builders and with very little NTA a surprisingly effective coarse wash

2 0 9 8 Ί 0/ 10 7 22 0 9 8 Ί 0/10 7 2

Γ λ r S; c ■...Γ λ r S; c ■ ...

2152U12152U1

mittel ist, selbst wenn es in kleinen Mengen eingesetzt wird.is medium, even when used in small amounts.

Ähnlich günstige Resultate wurden mit Mischungen erhalten, in denen Aethanol durch Igopropanol oder ungefähr die Hälfte des Gesamtalkoholgehaltes durch Propylenglykol zur Erniedrigung des Flammpunktes ersetzt wurde. Auch wenn das Fettalkohol-Polyoxyäthylen-Kondensationsprodukt so ausgetauscht wird, daß Kondensate mit Alkylgruppen mit 10, 12 oder 16 C-Atomen oder derartige Mischungen und mit einer Polyoxyäthylenkette mit 8, 10 oder 14 Äthylenoxideinheiten oder derartige Mischungen eingesetzt werden, ergeben sich ähnliche Resultate. Auch "bei Verwendung verschiedener optischer Aufheller oder von Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Triäthanolamin oder Ammoniak anstelle von Monoäthanolamin als Base oder wenn anstelle von Nitrilotriessigsäure die entsprechenden Trinatriumsalze, Trikaliumsalze oder Triäthanolaminsalze unter Verringerung des Gesamtalkaligehartes eingesetzt werden, werden ähnliche Resultate erhalten. Auch diese Produkte bleiben bei der Lagerung trotz der Anwesenheit geringer Mengen zur Bildung unlöslicher Salze befähigter Metallionen klar. Eine Verfärbung der gewaschenen Wäsche ist auch dann nicht festzustellen, wenn gewöhnliches Leitungswasser für die Wäsche benutzt wird, sogar dann, wenn dieses Wasser eine Härte von 150 ppm Calciumcarbonat und Eisen enthält.Similar favorable results have been obtained with mixtures in which ethanol is replaced by igopropanol or approximately half of the total alcohol content was replaced by propylene glycol to lower the flash point. Even if the fatty alcohol-polyoxyethylene condensation product is exchanged so that condensates with alkyl groups with 10, 12 or 16 carbon atoms or such mixtures and with a polyoxyethylene chain with 8, 10 or 14 ethylene oxide units or mixtures of this type are used similar results. Also "when using different optical brighteners or sodium hydroxide, potassium hydroxide, Triethanolamine or ammonia instead of monoethanolamine as a base or if instead of nitrilotriacetic acid the corresponding trisodium salts, tripotassium salts or triethanolamine salts with a reduction in the total alkali hardness are used, similar results are obtained. Even these products remain in storage despite the Presence of small amounts of metal ions capable of forming insoluble salts, clear. A discoloration of the washed Laundry cannot be detected even if ordinary tap water is used for laundry, even if if this water has a hardness of 150 ppm calcium carbonate and iron.

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2152U12152U1

Bei Veränderung des Mengenverhältnisses der verschiedenen Bestandteile innerhalb der angegebenen Grenzen wird eine klare Flüssigkeit erhalten, die auch klar bleibt, wenn die ausgewählten Hilfsstoffe in kleinen Mengen eingesetzt werden. Falls erwünscht, kann das Produkt nichtdurchscheinend, cremeartig oder wolkig getrübt hergestellt und mit Trübungsmitteln, wie Behensäure in ungefähr 1?5iger Konzentration versetzt werden.When changing the proportions of the various Components within the specified limits a clear liquid is obtained, which also remains clear, if the selected auxiliaries are used in small quantities. If desired, the product can be non-translucent, Creamy or cloudy made and with opacifiers such as behenic acid in about 1? 5 concentration be moved.

Die Mengenverhältnisse der Mischung sind so auszuwählen, daß im allgemeinen ein klares Produkt entsteht. Wenn beispielsweise eine sehr große Menge eines anionischen Tensids wie beispielsweise über l°/o Laurylalkoholsulfat benutzt werden, kann eine Phasentrennung des Produktes eintreten. Desgleichen führt eine Erniedrigung des Gehaltes an Äthanol oder Isopropanol unter 5fo zu einem Gelieren der Fettalkohol-lthylenoxid-Kondensationsprodukte. Für einen erfahrenen Fachmann sind diese Schwierigkeiten aber aufgrund der gegebenen Beschreibung zu vermeiden.The proportions of the mixture are to be selected so that a clear product is generally obtained. For example, if a very large amount of an anionic surfactant, such as over 1 % lauryl alcohol sulfate, is used, phase separation of the product can occur. Likewise, a decrease in the content of ethanol or isopropanol below 5fo leads to gelling of the fatty alcohol-ethylene oxide condensation products. For an experienced person skilled in the art, however, these difficulties can be avoided on the basis of the description given.

Example 2

Es wurden mehrere Flüssigwaschmittel auf der Basis der Zusammensetzung des Beispiels 1 hergestellt, in denen aber die Mengenanteile des Neodol 45-11 und der Nitrilotriessigsäure variiert wurden. Dann wurde die Waschkraft der Mischungen mit einem Verhältnis von Nitrilotriessigsäure zu Kondensationsprodukt von 1:50, 1:10, 1:5, 1:3, 1:2, 1:1,Several liquid detergents were prepared on the basis of the composition of Example 1, in which but the proportions of Neodol 45-11 and nitrilotriacetic acid were varied. Then the detergency of the mixtures with a ratio of nitrilotriacetic acid increased Condensation product of 1:50, 1:10, 1: 5, 1: 3, 1: 2, 1: 1,

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2:1, 3:1» 5:1, 10:1 und 50:1 ausgewertet. Obwohl die Nitrilotriessigsäure in Form des wasseriösliehen Natriumsalzes eingesetzt wurde, konnten bei einigen Mischungen keine klaren Flüssigkeiten erhalten v/erden. Trotzdem wurden diese Produkte auf ihre Waschkraft getestet und dabei wurde überraschenderweise festgestellt, daß durch größere Mengen von NTA keine so große Verbesserung der Waschkraft auftritt als durch Zusatz kleinerer Mengen des Fettalkohol-Äthylenoxid-Kondensationsproduktes. Aus diesen Versuchen läßt sich schließen, daß die ausgeprägteste Verbesserung der Waschkraft dann erhalten wird, wenn nicht NTA, sondern stattdessen das Kondensationsprodukt als Gerüstsubstanz eingesetzt wird.2: 1, 3: 1 »5: 1, 10: 1 and 50: 1 evaluated. Although the nitrilotriacetic acid in the form of the water-soluble sodium salt was used, clear liquids could not be obtained with some mixtures. Still were these products were tested for their detergency and it was surprisingly found that by larger Amounts of NTA there is no such great improvement in detergency as the addition of smaller amounts of the fatty alcohol-ethylene oxide condensation product. From these experiments it can be concluded that the most pronounced improvement in detergency is obtained if not NTA, Instead, the condensation product is used as a structural substance.

Example J

Neodol 4511 65,0Neodol 4511 65.0

Monoäthanolamin 5*0Monoethanolamine 5 * 0

* optischer Aufheller (e) 5j5* optical brightener (s) 5j5

optischer Aufheller (c) 0,4optical brightener (c) 0.4

^-optischer Aufheller (f) 0,1^ -optical brightener (f) 0.1

Farbstofflösung 1*0Dye solution 1 * 0

Parfüm 0,5Perfume 0.5

Äthanol 15.0 entmineralisiertes Wasser ad looEthanol 15.0 demineralized water ad loo

Nitrilotriessigsäure 0,5Nitrilotriacetic acid 0.5

^optischer Aufheller:^ optical brightener:

(e): 4,4'-Bis-£4-anilino-6-methylamino-5-triazin-2-yl(e): 4,4'-bis-4-anilino-6-methylamino-5-triazin-2-yl

amino3~2,2'-stilben-disulfonsäure· (f): 2-Styryl-naphthT-1,2-di3-oxazol.amino3 ~ 2,2'-stilbene-disulfonic acid (f): 2-styryl-naphthT-1,2-di3-oxazole.

Beim Waschen in einer automatischen seitlich oder von oben zu beschickenden Waschmaschine unter Verwen dung dieses oder der Waschmittel der vorangegangenen Bei-Use when washing in an automatic side- or top-loading washing machine this or the detergents from the previous two

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₃₀ 2152H1 ₃₀ 2152H1

spiele wird eine saubere und angenehm riechende Wäsche erhalten. Der Waschvorgang wird mit etwa 1 Gramm je Liter des Flüssigwaschmittels, einer Temperatur von 7O⁰C und einem pH-Wert von 8,5 durchgeführt und beansprucht etwa 20 bis 45 Minuten entsprechend der zu waschenden Gewebe. Die V/äsche wird anschließend gespült und nach Beendigung dergames, the laundry will be clean and pleasantly smelling. The washing process is carried out with about 1 gram per liter of the liquid detergent, a temperature of 7O ⁰ C and a pH of 8.5 and takes about 20 to 45 minutes corresponding to the fabric to be washed. The ash is then rinsed and after the end of the

Waschvorgänge getrocknet.Washes dried.

Example 4

Neodol 45-11 4Ö7öNeodol 45-11 4Ö7ö

. Monoäthanolamin oder Diäthanolamin 1,0. Monoethanolamine or diethanolamine 1.0

ψ Aufhellermischung aus Beispiel 3 mit Mono- ψ Brightener mixture from example 3 with mono

äthanolaminsalz des Aufhellers (e) 4,0Ethanolamine salt of brightener (e) 4.0

wässrige Farbstofflösung 0,5aqueous dye solution 0.5

Parfüm 1,5Perfume 1.5

Äthanol 30,0 Natrium (NTA) ' 2,0Ethanol 30.0 Sodium (NTA) '2.0

entmineralisiertes Wasser addemineralized water ad

Example 5

Neodol 4511 50,0 Monoäthanolamin 5,0Neodol 4511 50.0 monoethanolamine 5.0

optischer Aufheller (e) 1,7optical brightener (s) 1.7

optischer Aufheller ( c) 0,17optical brightener (c) 0.17

optischer Aufheller (d) 0,03optical brightener (d) 0.03

ψ Äthanol 11,0 ψ ethanol 11.0

Propylenglykol 11,5Propylene glycol 11.5

wässrige Farbstofflösung 0,5aqueous dye solution 0.5

NTA-Säure 0,8NTA acid 0.8

Parfüm 0,3Perfume 0.3

entmineralisiertes Wasser 19,0demineralized water 19.0

Beispiel 6 und 7Example 6 and 7

Die Mischungen aus Beispiel 1 und 5 wurden anstelle mit Neodol 45-11 mit einem anderen nichtionisehen Fettalkohol-Polyoxiäthylen-Kondensat durchgeführt, und zwar dem Kondensationsprodukt aus 5 bis 6 Mol Äthylenoxid mit einem Fettalkohol mit 10 bis 12 und durchschnittlich 11 C-Atomen. Die Mischungen aus Beispiel 1, 5, 6 undThe mixtures from Examples 1 and 5 were non-ionic with a different one instead of Neodol 45-11 Fatty alcohol-polyoxyethylene condensate carried out, namely the condensation product of 5 to 6 moles of ethylene oxide with a fatty alcohol with 10 to 12 and an average of 11 carbon atoms. The mixtures from Example 1, 5, 6 and

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U 2152H1 U 2152H1

wurden durch, dreifaches Y/aschen von mit Schmutz von menschlicher Haut verschmutzter Wäsche (wobei zwischen den Waschen die Gewebe jeweils erneut verschmutzt wurden), untereinander und zur Kontrolle mit einem handelsüblichen auf Phosphatbasis aufgebauten Grobwaschmittel verglichen. Die Mischungen hatten eine gleich gute Ytaschwirkung und waren klare stabile Flüssigkeiten. Die Mischungen aus Beispiel 5 und 7 hatten eine höhere Dichte und Viscosität, aber auch einen etwas höharen Flammpunkt.were by, triple y / ash of with dirt of laundry soiled on human skin (with the fabrics being soiled again between washes), with each other and as a control compared with a commercial heavy duty detergent based on phosphate. The mixtures had an equally good ytash effect and were clear, stable liquids. The mixes from example 5 and 7 had a higher density and viscosity, but also a slightly higher flash point.

Die Mischungen aller Beispiele wurden in zahlreichen weiteren Versuchen auf ihre Reinigungskraft geprüft. Sie cäubern gut und werden vom Verbraucher akzeptiert. Natürlich sind Unterschiede in der Reinigungskraft vorhanden, die wie erwartet, auf dem Gehalt an Tensidverbindungen beruhen, aber alle Mischungen sind flüssige Produkte mit guter Reinigungskraft. Ohne Änderung der Eigenschaften können auch andere Sequestriermittel und Alkalien eingesetzt werden.The mixtures of all examples were tested for their cleaning power in numerous further tests. They clean well and are accepted by the consumer. Of course there are differences in cleaning power based on the level of surfactant compounds as expected, but all mixtures are liquid Products with good cleaning power. Other sequestering agents and alkalis can also be used without changing the properties can be used.

Beispielsweise kann in den Mischungen aus Beispiel 6 und 7 Kaliumhydroxyd anstelle des Amins und Natriumglukonat anstelle der NTA eingesetzt werden. Ferner können die angegebenen Mengen innerhalb der aufgezeigten Grenzen variiert werden, wobei sich ausgezeichnete Produkte herstellen lassen.For example, in the mixtures from Examples 6 and 7, potassium hydroxide can be used instead of the amine and sodium gluconate can be used instead of the NTA. Furthermore, the stated amounts can be within the stated Limits can be varied, whereby excellent products can be produced.

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Claims

2152H1 PATENT CLAIMS

1. Biodegradable liquid detergent, characterized by a predominant content of a fatty alcohol-ethylene oxide condensation product of the general formula RO (C ₉ H.) H, in which E is a straight-chain alkyl chain with 10 to 18 carbon atoms and η is an integer of 5 to 14 and about equal to half or the whole number of the carbon atoms contained in R, and also a smaller amount of at least partially insoluble in water

Fluorescent brighteners, water, lower monoalcohols and a sequestering agent, the ratio of the amounts of fatty alcohol-ethylene oxide condensation product, optical brighteners, Y / ater and alcohols is selected so that the fatty alcohol-ethylene oxide condensation product is the Fluoreezenzbrightener in the water / alcohol solvent mixture keeps in solution »

2. liquid detergent according to claim 1, marked f characterized by a content of 4-0 to 75 $ fatty alcohol-ethylene oxide condensation product, 0.5 to 5 $ fluorescent brighteners, 5 to 35 $ alcohol and 5 to 35 $ of water.

3. Liquid detergent according to claim 2, characterized by a content of 45 to 60 $ fatty alcohol-ethylene oxide condensation product with 14 to 15 carbon atoms in the alkyl chain and 10 to 12 ethylene oxide units, 1 up to 3 $ fluorescence detectors from the group of brighteners for cotton, polyamides, polyester and against bleaching

2üy8 ι 9/1072

stable brighteners, $ 5 to $ 25 alcohol, $ 5 to $ 25 water, $ 0.2 to $ 3 nitrilotriacetic acid or its salts, and 0.5 to 8 $ of a base to increase the pH of the wash water and improving the solubility of the acidic brighteners and sequestering agents.

4. Liquid detergent according to claim 5 »characterized in that a mixture of cotton brighteners is used in which at least one brightener is a bistriazinyl derivative of 4 »4 '~ diamino-stilbene-2,2'-disulfonic acid is.

5. Liquid detergent according to claim 4, characterized by a content of 5 to 15 $ lower polyols, a specific density of 0.95 to 1.05 and a pH of the 25% aqueous solution of 9.5 to 10.5.

6. Liquid detergent according to claim 5, characterized by a content of over 50 $ of a fatty alcohol-ethylene oxide condensation product, in its formula η approximately 11 and R a mixture of linear alkyl groups with 14 and 15 carbon atoms mean and at least 80 $ of the R groups are terminally connected to the ethoxy chains, with one Content of about 2 $ of a mixture of brighteners, about 11 $ ethanol, about 11 $ propylene glycol, about 0.8 $ nitrilotriacetate as a sequestering agent and about $ 4 monoethanolamine.

7. Liquid Vvasehmittel according to claim 5, characterized due to a content of over 50 $ fatty alcohol

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2152U12152U1

Ethylene oxide condensation product, in its formula η approximately 5 "to 6 and R denote an undecyl group and in which at least 80 $ of the undecyl groups are terminated with the Ethoxy chains are connected to about 2 $ of a mixture of fluorescent brighteners, about 11 $ ethanol, about 11 $ propylene glycol, about 0.8 $ nitrilotriacetate as a sequestering agent and about 5 $ monoethanolamine.

8. Use of the liquid washing agent according to claim 1 to 7, characterized in that an aqueous solution with a content of 0 _f 3 to 0.6 grams per liter of fatty alcohol-ethylene oxide or ethylene glycol condensation product of the general formula RO (C ₂ H ₄ O) _n H, on 0.01 to 0.05 grams per liter of fluorescent brightener, on 0.05 to 0.4 grams per liter of low monoalcohols and on 0.005 to 0.03 grams per liter of an inorganic sequestering agent at a temperature of ¹ in 10 to 80 C and a pH-Y / ert of 7.4 to 9 three minutes to one hour is used for washing.

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