DE2715351A1 - Stable liq. low foaming dishwashing concentrates - contg. phosphorus free complexing agent, low foam nonionic surfactant, a hydrotrope and an alkanolamine - Google Patents

Stable liq. low foaming dishwashing concentrates - contg. phosphorus free complexing agent, low foam nonionic surfactant, a hydrotrope and an alkanolamine

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DE2715351A1 DE19772715351 DE2715351A DE2715351A1 DE 2715351 A1 DE2715351 A1 DE 2715351A1 DE 19772715351 DE19772715351 DE 19772715351 DE 2715351 A DE2715351 A DE 2715351A DE 2715351 A1 DE2715351 A1 DE 2715351A1
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Abstract

Liq. dish washign concentrates which can be used in washing up machines comprise (a) 10-25 wt. % P free organic complex-forming agents, (b) 0.5-2.5 wt.%, esp. 0.8-1.9 wt.% of a low foaming nonionic surfactant consisting of a condensn. prod. of 1 mol. of an aliphatic alcohol, alkylamine, fatty acid amide, fatty acid alkanolamine or alkyl-phenol with 3-60 mols ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO), or an EO/PO block copolymer, in which the end gps. are opt. blocked by acetylisation, or mixts. of these; (c) 5-20 wt.% of hydrotrope consisting of Na or K cumene sulphonate, (d) 5-20 wt.% alkylolamides and (e) opt =2 wt.% corrsio inhibitor. The compsns. give excellent cleaning of crockery, esp. glassware, and leave no deposits on drying. the use of P-free complexing agents is advantageous on ecological grounds. The compsns. are less alkaline than known glass washing agents, and are harmless to the skin. They are stable on storage at 0-40 degrees C, and do not foam in water at 40-70 degrees C.

Description

t'Flüssige, maschinell anwendbare GeschirrspUlmittel- t'Liquid, machine-use dishwashing detergent

konzentrate" Flüssige, maschinell anwendbare Geschirrspülkonzentrate auf Basis von GerUstsubstanzen, schwachschäumenden nichtionischen Verbindungen und Hydrotropensind bereits aus der britischen Patentschrift 1 047 875 bekannt. Die dort beschriebenen onzentrate enthalten Jedoch überwiegend phosphorhaltige alkalische Gerüstsubstanzen und als Hydrotrop in jedem Falle eine phosphorhaltige Verbindung. Bekanntlich ist man jedoch aus Gründen des Gewässerschutzes bemüht, den Phosphorgehalt von Reinigungsmitteln zu verringern oder auf den Einsatz phosphorhaltiger Verbindunen ganz zu verzichten.concentrates "Liquid, machine-use dishwashing concentrates based on framework substances, low-foaming non-ionic compounds and Hydrotropes are already known from British patent specification 1,047,875. the However, the concentrates described there contain predominantly phosphorus-containing alkaline substances Builder substances and as a hydrotrope in each case a phosphorus-containing compound. As is well known, however, efforts are made to reduce the phosphorus content for reasons of water protection of cleaning agents or the use of compounds containing phosphorus to renounce entirely.

Man verwendet in der Praxis zum maschinellen Reinigen von Geschirr, insbesondere von Gläsern, bereits handelsübliche phosphorfreie flüssige Reiniger, die Jedoch sehr stark alkawisch sind und deshalb nur für einen begrenzten Anwendungsbereich einsetzbar sind.In practice, for machine cleaning of dishes, especially of glasses, already commercially available phosphorus-free liquid cleaners, However, they are very strongly alkali and therefore only for a limited area of application can be used.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher flüssige, maschinell anwendbare Geschirrspülmittelkonzentrate auf Basis von Gerüstsubstanzen, schwachschäumenden nichtionischen Tensiden und Hydrotropen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie al Gerüstsubstanzen 10 - 25, vorzugsweise 12 - 20 Gew.- phosphorfreie organische Komplexbildner, als schwachschäumende nichtionische Tenside 0,5 - 2,5, vorzugsweise o,8 - 1,9 Gcw.-» mit 3 - 60, sorzugswetse mit 5 - 40 und insbesondere mit 10 - 50 Mol Äthylenoxid und/oder Propylenoxid pro Mol umgesetzte aliphatische Alkohole, Alkylamine, Fettsäureamide, Fettsäurealkanolamide bzw. Alkylphenole, sowie Athylenoxid/Propylenoxid-Blockpolymerisate, deren endständigen Hydroxylgruppen gegebenenfalls jeweils durch Aceta]isierung blockiert sein können, oder Gemische dieser Tenside, als Hydrotrope 5 - 20, vorzugsweise 10 - 15 Gew.-% Natrium- oder Kaliumcumolsulfonat und zusätzlich 5 - 20, vorzugsweise 6 - 10 Gew.- Alkylolamine enthalten. Gegebenenfalls können diesen Konzentraten auch noch bis zu 2, vorzugsweise 0,1 - 0,5 Gew.-% Korrosionsinhibitoren zugesetzt werden. The present invention therefore relates to liquid, machine-applicable Dishwashing detergent concentrates based on structural substances, low-foaming nonionic surfactants and hydrotropes, which are characterized in that they al structural substances 10-25, preferably 12-20% by weight, phosphorus-free organic Complexing agents, as low-foaming nonionic surfactants 0.5-2.5, preferably o, 8 - 1.9 Gcw.- »with 3 - 60, sorzugswetse with 5 - 40 and especially with 10 - 50 Mole Ethylene oxide and / or propylene oxide per mole of converted aliphatic alcohols, alkylamines, Fatty acid amides, fatty acid alkanolamides or alkylphenols, as well as ethylene oxide / propylene oxide block polymers, their terminal hydroxyl groups are optionally blocked in each case by acetatization can be, or mixtures of these surfactants, as hydrotropes 5 - 20, preferably 10 - 15 wt .-% sodium or potassium cumene sulfonate and an additional 5-20, preferably Contains 6-10 wt. Alkylolamines. If necessary, these concentrates can also be used up to 2, preferably 0.1-0.5% by weight of corrosion inhibitors can also be added.

Diese flüssigen Reinigungsmittel, die besonders für die Anwendung in Geschirrspülmaschinen geeignet sind, führen vor allem bei Gläsern zu ausgezeichneten Reinigungseffekten und zu glänzenden, praktisch belagsfreien Gläsern. Ein guter Reinigungserfolg wird selbst dann noch erzielt, wenn das Konzentrat zufällig, wie es bei der praktischen Anwendung in Unkenntnis der Jeweiligen Wasserhärte häufiger vorkommt in Unterdosierung, d.h. mit unterstöchimetrischen Mengen an organischen Komplexbildnern in der Reinigurlgsflotte angewendet wird oder wenn das zu reinigende Gut stärker als nonnal verschmutzt ist. Besonders vorteilhaft ist die gemäßigte Alkalitat der Konzentrate.These liquid detergents specially designed for the application are suitable in dishwashers, lead to excellent, especially in the case of glasses Cleaning effects and shiny, practically film-free glasses. A good Cleaning success is still achieved even if the concentrate happens to be like it is more common in practical use in ignorance of the respective water hardness occurs in underdosing, i.e. with sub-stoichiometric amounts of organic Complexing agents in the cleaning liquor is used or if the to be cleaned Well more dirty than normal. The moderate one is particularly advantageous Alkalinity of the concentrates.

Zu den der Bindung der Härtebestandteile des Wassers dienenden phosphorfreien organischen Komplexbildnern gehören die Hydroxypolycarbonsäuren wie Zitronensäure, Weinsäure und Carboxymethyltartronsäure und die Aminopolycarbonsäuren wie Xthylendiamintetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure sowie deren Alkalisalze, insbesondere die Natrium- und Kaliumsalze. Bevorzugt wird das Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure verwendet.The phosphorus-free components used to bind the hardness constituents of the water organic complexing agents include hydroxypolycarboxylic acids such as citric acid, Tartaric acid and carboxymethyltartronic acid and the aminopolycarboxylic acids such as xthylenediaminetetraacetic acid and Nitrilotriacetic acid and its alkali salts, in particular the sodium and potassium salts. The sodium salt of nitrilotriacetic acid is preferably used.

Als schwachschäumende nichtionische Tenside kommen Alkylenoxidaddukte, vorzugsweise Athylenoxidaddukte bzw. Mischaddukte von fithylenoxid und Propylenoxid an höhere primäre oder sekundäre, monomere oder dimere, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Alkohole beispielsweise an Fettal'=ohole azide Dodecylalkohol, Palmitylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol und deren Gemische, an sekundäre Alkohole mit 8 - 18, vorzugsweise 12 - 18 C-Atomen oder an synthetische, etwa durch Oxosynthese hergestellte Alkohole der Kettenlangen C12-C2 an Alkylamine der Kettenlängen C12-C18, an Fettsäure- und Fettsäurealkanolamide der Kettenlängen C12-C18, an Alkylphenole mit 8 - 18 C-Atomen im Alkylrest, insbesondere an Nonylphenol, sowie vorzugsweise die wasserlöslichen, 20 - 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 - 100 Propylenglykoläthe rgruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Polypropylenglykol (= Pluronics der Molgewichte 900 - 4000, Alkylendiamin-polypropylenglykol (= Tetronics # ) und Alkylpolypropylenglykole mit 1 - 10 C-Atomen, in denen die Polypropylenglykolkette als hydrophobei. Rest fungiert, in Betracht. Als technisch besonders Interessant haben sich die Alkylenoxidaddukte an höhermolekulare Fettalkohole oder Alkylphenole erwiesen. Die Herstellung erfolgt in bekannter Weise durch Anlagerung der betreffenden Alkylenoxide in Gegenwart saurer oder alkalischer Katalysatoren, gegebenenfalls unter Druck und bei erhöhten Temperaturen, wobei bis zur dreifachen Gewichtsmenge der Ausgangsverbindungen an Alkylenoxiden angelagert wird.The low-foaming nonionic surfactants are alkylene oxide adducts, preferably ethylene oxide adducts or mixed adducts of ethylene oxide and propylene oxide to higher primary or secondary, monomeric or dimeric, saturated or unsaturated aliphatic alcohols, for example in fatty alcoids, acidic dodecyl alcohol, palmityl alcohol, Stearyl alcohol, oleyl alcohol and their mixtures, to secondary alcohols with 8 - 18, preferably 12-18 carbon atoms or synthetic ones, such as those produced by oxo synthesis Alcohols of chain lengths C12-C2 on alkylamines of chain lengths C12-C18, on fatty acid and fatty acid alkanolamides of chain lengths C12-C18, on alkylphenols with 8-18 carbon atoms in the alkyl radical, in particular on nonylphenol, and preferably the water-soluble, Containing 20 - 250 ethylene glycol ether groups and 10 - 100 propylene glycol ether groups Addition products of ethylene oxide to polypropylene glycol (= Pluronics of the molecular weights 900 - 4000, alkylenediamine-polypropylene glycol (= Tetronics #) and alkylpolypropylene glycols with 1 - 10 carbon atoms, in which the polypropylene glycol chain is called hydrophobic. rest acts, into consideration. The alkylene oxide adducts have proven to be of particular technical interest on higher molecular weight fatty alcohols or alkylphenols. The production takes place in a known manner by addition of the alkylene oxides in question in the presence of acidic or alkaline catalysts, possibly under pressure and at elevated temperatures, with up to three times the amount by weight of the starting compounds is attached to alkylene oxides.

Beispiele für geeignete Anlagerungsprodukte sind das Addukt von 15 Mol Athylenoxid an Dodecylalkoholj das Anlagerun£Pspro edukt von 20 Mol Äthylenoxid an ein Fettalkohol-Gemisch der Kettenlänge C12-C18, das Addukt von 35 Mol Äthylenoxid an Stearylalkohol, das Addukt von 15 Mol Athylenoxid an Oleylalkohol, das Addukt von 5 Mol Äthylenoxid und 13 Mol Propylenoxid an ein Mol eines Cocosfettalkohol Gemisches, das Addukt von 7 Mol Propylenoxid und 20 Mol Äthylenoxid an Dodecylalkohol, das Addukt von 57 Mol itthylenoxid, sowie das Addukt von 40 Mol Äthylenoxid und 20 Mol Propylenoxid an ein aus dimerisierten Fettsäuren der Kettenlängen C16-Cl8 durch Reduktion hergestelltes Alkohol-Gemisch, das Addukt von 30 Mol Äthylenoxid und 24 Mol Propylenoxid an ein Fettalkohol-Gemisch der Kettenlängen C12-C18, ein mit 15 Mol Äthylenoxid umgesetztes Fettamin-Gemisch der Kettenlängen C12-Cl8, das Addukt von 10 Mol Athylenoxid an ein CocosSettsäurearnid-Gemisch der Kettenlängen C12-C18, das Addukt von 50 Mol Äthylenoxid an Nonylphenol, das Addukt von 21 l;ol Sithylenoxid und 5 Mol Propylenoxid an Nonylphenol und die unter dem Handelsnamen "Pluronic" erhaltliehen Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an einen Polypropylenglykoläther der Molgewichte 950 - 4000, wobei der Anteil des Polypropylenglykoläthers 90 - 60 Gew und der Anteil des Polyäthylenglykoläthers 10 - 40 Gew.-% ausmacht.Examples of suitable addition products are the adduct of 15 Mol of ethylene oxide on dodecyl alcohol, the addition of 20 mol of ethylene oxide to a fatty alcohol mixture of chain length C12-C18, the adduct of 35 moles of ethylene oxide to stearyl alcohol, the adduct of 15 moles of ethylene oxide to oleyl alcohol, the adduct of 5 moles of ethylene oxide and 13 moles of propylene oxide to one mole of a coconut fatty alcohol Mixture, the adduct of 7 moles of propylene oxide and 20 moles of ethylene oxide with dodecyl alcohol, the adduct of 57 moles of ethylene oxide and the adduct of 40 moles of ethylene oxide and 20 moles of propylene oxide to one of dimerized fatty acids with chain lengths of C16-Cl8 alcohol mixture produced by reduction, the adduct of 30 moles of ethylene oxide and 24 moles of propylene oxide on a fatty alcohol mixture of chain lengths C12-C18 with 15 mol of ethylene oxide reacted fatty amine mixture of chain lengths C12-Cl8, the Adduct of 10 mol of ethylene oxide with a coconut fatty acid amide mixture of chain lengths C12-C18, the adduct of 50 moles of ethylene oxide with nonylphenol, the adduct of 21 l; ol Sithylene oxide and 5 moles of propylene oxide on nonylphenol and those under the trade name "Pluronic" contain adducts of ethylene oxide with a polypropylene glycol ether the Molecular weights 950-4000, the proportion of the polypropylene glycol ether being 90-60 wt and the proportion of polyethylene glycol ether is 10-40% by weight.

Auch Acetale und/oder Ketale der vorstehend genannten Verbindungen kommen in Betracht. Sie werden durch Umsetzung von jeweils 1 Mol eines Aldehyds oder Ketons mit jeweils 2 Mol einer solchen Verbindung erhalten. Für die Acetalbildung kommen in erster Linie Formaldehyd und Acetaldehyd in Betracht.Also acetals and / or ketals of the abovementioned compounds is being brought up for consideration. They are made by reacting 1 mole of an aldehyde or ketones each containing 2 moles of such a compound. For acetal formation formaldehyde and acetaldehyde are primarily considered.

Es können Jedoch auch andere Aldehyde, wie Propionaldehyd, Benzaldehyd, Acrolein,Glykolaldehyd, Glyoxal und andere verwendet werden. Für die Bildung der Ketale geeignete Ketone sind z.B.However, other aldehydes such as propionaldehyde, benzaldehyde, Acrolein, glycolaldehyde, glyoxal and others can be used. For the formation of the Suitable ketones are e.g.

Aceton, Acetophenon und Methyläthylketon.Acetone, acetophenone and methyl ethyl ketone.

Beispiele £tlr geeignete Acetale oder Ketale sind die Formaldehydacetale folgender Addukte: Nonylphenol + 20 Mol Äthylenoxid, Fettalkoholgemisch C12-C18 + 20 Mol Äthylenoxid, Dodecylalkohol + 12 Mol Äthylenoxid, Dodecylalkohol + 5 Mol Propylenoxid + 25 Mol Äthylenoxid, Myristinsäuremonoäthanolamid + 10 Mol Xthylenoxid, Linolensäure + 20 Mol Äthylenoxid, Alkan-1,2-diolgemisch der Kettenlänge C12-Cl8 + 20 Mol Äthylenoxid> ferner das Acetaldehydacetal eines.Adduktes aus Dodecylphenol + 30 Mol Äthylenoxid, das Ketal aus Aceton und einem Addukt aus Nonylphenol + 25 Mol Äthylenoxid; vorzugsweise werden die Formaldehyd- und/oder Acetaldehydacetale der Alkylenoxidanlagerungsprodukte an höhermolekulare Fettalkohole und Alkylphenole verwendet.Examples of suitable acetals or ketals are the formaldehyde acetals the following adducts: nonylphenol + 20 mol ethylene oxide, fatty alcohol mixture C12-C18 + 20 moles of ethylene oxide, dodecyl alcohol + 12 moles of ethylene oxide, dodecyl alcohol + 5 moles Propylene oxide + 25 moles of ethylene oxide, myristic acid monoethanolamide + 10 moles of ethylene oxide, Linolenic acid + 20 mol ethylene oxide, alkane-1,2-diol mixture of chain length C12-Cl8 + 20 moles of ethylene oxide> also the acetaldehyde acetal of an adduct from dodecylphenol + 30 moles of ethylene oxide, the ketal from acetone and an adduct of nonylphenol + 25 Moles of ethylene oxide; the formaldehyde and / or acetaldehyde acetals are preferred of alkylene oxide addition products with higher molecular weight fatty alcohols and alkylphenols used.

Als Hydrotrope dienen die Alkalisalze der Cumolsulfonsäure, insbesondere das Natrium- und das Kaliumsalz. Diese sind überraschenderweise hier anderen bekannten Hydrotropen weit überlegen.The alkali salts of cumene sulfonic acid, in particular, serve as hydrotropes the sodium and potassium salts. These are surprisingly known to others here Far superior to hydrotropes.

Als Alkylolamine kommen insbesondere die niedermolekularen Verbindungen wie Mono-, Di- und Triäthanolamin in Betracht.The low molecular weight compounds are particularly suitable as alkylolamines such as mono-, di- and triethanolamine into consideration.

Als Korrosionsinhibitoren können vor allem bekannte Verbindungen wie Benztriazol und Phosphorsäureester eingesetzt werden.Known compounds such as Benztriazole and phosphoric acid esters are used.

Außer den genannten Bestandteilen können die beanspruchten Konzentrate übliche Bestandteile derartiger Mittel enthalten.In addition to the ingredients mentioned, the claimed concentrates contain the usual ingredients of such agents.

Weitere mögliche Zusätze sind puffern wirkende Substanzen, Farbstofre, Parfüms, Konservierungsmittel, Microbicide oder dergleichen.Other possible additives are buffering substances, dyes, Perfumes, preservatives, microbicides, or the like.

Flüssige Produkte werden zweckmäßig durch Auflösen der ein zelnen Bestandteile in Wasser und anschließendes Vermischen der Lösungen erhalten. Es kann zweckmäßig sein; insbesondere, um die organischen Bestandteile in Lösung zu bringen, Lösurlgsvermittler wie Äthanol, Propanol oder Isopropanol mitzuverwenden Die Anendusmenge der Konzentrate liegt bei etwa 2 - 10, vorzugsweise bei etwa 6 - 10 g/l. Die pH-Werte der Reinigungsflotten liegen zwischen pJI 7 und 12, vorzugsweise pil 8 und 11.Liquid products are expedient by dissolving the individual Ingredients obtained in water and then mixing the solutions. It can be expedient; especially to bring the organic components into solution, Solubilizers such as ethanol, propanol or isopropanol should also be used the concentrate is about 2 to 10, preferably about 6 to 10 g / l. The pH levels the cleaning liquors are between pJI 7 and 12, preferably pil 8 and 11.

Die Reinigungsmittelkonzentrate sind bei Temperaturen zwischer O und 40 OC lagerstabil. Sie weisen ein optisch ansprechendes Aussehen und einen in parfümfreiem Zustand neutralen Geruch auf, der in der Anwendungsflotte sogar als angenehm bezeichnet werden kann. Darüber hinaus entwickeln sie insbesondere im Anwendungstemperaturbereich von etwa 40 - 70 Oc praktisch keinen Schaum und sind hautverträglich.The cleaning agent concentrates are at temperatures between 0 and 40 OC stable in storage. They have a visually appealing appearance and one that is fragrance-free Condition has a neutral odor, which is even described as pleasant in the application liquor can be. In addition, they develop particularly in the application temperature range from about 40 - 70 Oc practically no foam and are kind to the skin.

Als besonders überraschend hat sich gezeigt, daß die kombinierte Anwendung der Natriumsalze der Nitrilotriessigsäure und der Cumolsulfonsäure zu einer synergistisch gesteigerten Reinigungswirkungen Geschirr führt.It has been shown to be particularly surprising that the combined use the sodium salts of nitrilotriacetic acid and cumene sulfonic acid to form a synergistic one leads to increased cleaning effects of dishes.

Beispiel 1 Bestandteile des flüssigen Geschirrspül- in Gew.-% mittelkonzentrats Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure 20,0 Anlagerungsprodukt von 5 Mol Äthylen- 1,2 oxid und 13 Mol Propylenoxid an ein Cl2-cl4-Fettalkoholgemisch endständig acetalisiertes Anlagorungs- - 0,7 product von 20 Mol Athylenoxid an - 1 Mol Nonylphenol Natriumsalz der Cumolsulfonsäure ' 10,0 Triäthanolamin 8,o Wasser 60,1 Das Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure (NaNTA) wurde bei Zimmertemperatur vollständig in Wasser aufgelöst, die Lösung mit dem Natriumsalz der Cumolsulfonsäure (NaCSA) verrührt, das durch Zugabe von Triäthanolamin in Lösung gebracht wurde.example 1 Components of the liquid dishwashing in% by weight medium concentrate Sodium salt of nitrilotriacetic acid 20.0 Addition product of 5 moles of ethylene-1,2 oxide and 13 moles of propylene oxide to one Cl2-cl4 fatty alcohol mixture terminally acetalized investment - 0.7 product of 20 moles of ethylene oxide - 1 mole of nonylphenol Cumene sulfonic acid sodium salt 10.0 Triethanolamine 8, o Water 60.1 The sodium salt of nitrilotriacetic acid (NaNTA) was completely dissolved in water at room temperature, and the solution was stirred with the sodium salt of cumene sulfonic acid (SCSA), which was dissolved by adding triethanolamine.

Ein weiterer Zusatz des schwachsehäumenden nichtionischen Tensid-Gemisches aus dem Anlagerungsprodukt von 5 Mol Äthylenoxid und 15 Mol Propylenoxid an ein C12-C14-Fettalkoholgemisch und einen endständig acetalisierten Anlagerungsprodukt von 20 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Nonylphenol ergab ein stabiles Konzentrat mit einer Dichte von etwa 1,2. Scin pH-Wert betrug 10,7.Another addition of the weakly foaming nonionic surfactant mixture from the adduct of 5 moles of ethylene oxide and 15 moles of propylene oxide to one C12-C14 fatty alcohol mixture and a terminally acetalized addition product of 20 moles of ethylene oxide to 1 mole of nonylphenol gave a stable concentrate with a Density of about 1.2. Scin pH was 10.7.

Beispiel 2 In analoger Weise wurde ein Produkt hergestellt, das anstelle des dort genannten Acetals die gewichtsgleiche Menge des Produktes Pluronic L 42 (80 Gew.- Polyoxypropylen MG 1200 + 20 Gew. - Polyoxyäthylen) enthält. Das Produkt ist zwischen o und 40 °C lagerstabil.Example 2 In an analogous manner, a product was produced which instead of of the acetal mentioned there the same weight amount of the product Pluronic L 42 (80 wt .- polyoxypropylene MW 1200 + 20 wt .- polyoxyethylene) contains. The product is storage-stable between 0 and 40 ° C.

Beispiel 7 Produkte nach Beispiel 1 und Beispiel 2 wurden in einer Dosierung von 3 g/l Reinigungsflotte Geschirrspülmaschinen zudosiert. Gespült wurde mit Wasser von 12 Od. Das für den Test eingesetzte Spülgut - Gläser und Porzellantassen - mit gleichartigen Karfee-, Tee- und Kakaoanschmutzungen wurde 24 Stunden lang bei einer Temperatur von 50 OC gehalten, um die Reinigungsbedingungen zu erschweren und die Aussagekraft des Tests entsprechend zu erhöhen. Mit diesem Geschirr erfolgte dann eine zehnmalige Prüfung mit jeweils 20 verschmutzten Geschirrteilen.Example 7 Products according to Example 1 and Example 2 were in a Dosage of 3 g / l detergent solution added to dishwashers. Was rinsed with water of 12 Od. The dishes used for the test - glasses and porcelain cups - with similar carp, tea and cocoa soiling was for 24 hours kept at a temperature of 50 OC to make the cleaning conditions difficult and to increase the informative value of the test accordingly. With this harness took place then a ten-time test with 20 soiled dishes.

Nach der Reinigung in einer Eintankgeschirrspülmaschine wurde der Reinigungserfolg von 3 Personen visuell nach folgendem Schema benotet: 1 = völlig sauber, rückstandsfrei und glänzend, 5 = Verschmutzung praktisch nicht vom Geschirr entfernt. Unter diesen Versuchsbedingungen ergaben sich folgende Mittelwerte der Beurteilungen: Beispiel 1: Note 2 Beispiel 2: Note 1 - 2.After cleaning in a single tank dishwasher, the Cleaning success graded visually by 3 people according to the following scheme: 1 = completely clean, residue-free and shiny, 5 = practically no dirt from the dishes removed. The following mean values were obtained under these test conditions Assessments: Example 1: Grade 2 Example 2: Grade 1 - 2.

In beiden Fällen war praktisch keinerlei Glaskorrosion zu beobachten. Das gereinigte und getrocknete Geschirr zeigte einen auffallenden Glanz.In both cases, practically no glass corrosion was observed. The cleaned and dried dishes showed a striking gloss.

Einc Erhöhung der Anwendungskonzentration auf 6 g/l gab bei einem Produkt nach Beispiel 1 die Note 1 bis 2 und bei einem Produkt gemäß Beispiel 2 die Note 1.An increase in the application concentration to 6 g / l gave one Product according to example 1 the rating 1 to 2 and for a product according to example 2 the grade 1.

Beispiel 4 Zur Demonstration des synergistischen Reinigungseffektes der Kombination aus den Natriumsalzen der Nitrilotriessigsäure und der Cumolsulfonsäure wurden in Analogie zu Beispiel 1 drei verschiedene Konzentrate hergestellt, die a) statt 20 nur 10 Gew. - NaNTA und kein NaCSA, dafür 80,1 Gew.-% Wasser, b) kein NaNTA und statt 10 nur 5 Gew.-% NaCSA sowie 85,1 Gew.- Wasser und c) statt 20 nur 10 Gew.- NaNTA, statt 10 nur 5 Gew.-% NaCSA sowie 75,1 Gew.- Wasser bei jeweils gleichbleibendem Triäthanolamin- und nichtionischem Tensid-Gehalt enthielten.Example 4 To demonstrate the synergistic cleaning effect the combination of the sodium salts of nitrilotriacetic acid and cumene sulfonic acid three different concentrates were prepared in analogy to Example 1, the a) instead of 20 only 10 wt .-% NaNTA and no SCSA, but 80.1 wt .-% water, b) none NaNTA and instead of 10 only 5 wt .-% NaCSA and 85.1 wt .-% water and c) instead of 20 only 10 wt .-% NaNTA, instead of 10 only 5 wt .-% SCSA and 75.1 wt .- water for each constant triethanolamine and nonionic surfactant content.

Gläser und Tassen wurden für diese Versuche mit Anschmutzungen aus Kaffee, Milch, Milch-Kaffee, Milch-Tee, Fettstift auf Glas und Fettstift auf Porzellan versehen und 24 Stunden lang bei 70 Oc angetrocknet. Die Reinigungs- und Prüfungsverfahren erfolgten wie in Beispiel 3 angegeben, Jedoch wurden nur 2 g/l Geschirrspülmittelkonzentrat zur Maschine zudosiert. Die in der nachfolgenden Tabelle wiedergegebenen Benotungsergebnisse zeigen dc synergistischen Effekt.Glasses and cups were made with dirt for these experiments Coffee, milk, milk-coffee, milk-tea, grease pencil on glass and grease pencil on china provided and dried for 24 hours at 70 Oc. The cleaning and testing procedures were carried out as indicated in Example 3, but only 2 g / l dishwashing detergent concentrate were used metered into the machine. The grading results shown in the table below show dc synergistic effect.

B e n o t u ff g Anschmutzung 0,2 g/l 0,1 g/l 0,2 g/l NaNTA und NaNTA NaCSA 0,1 g/l NaCSA Kaffee 2 2 2 Milch 5,5 2,8 2 Milch-Kaffee 2,5 3,0 2,5 Tee und Milch 5,5 3,5 2,5 Fettstift auf Glas ),0 4,0 2,0 Fettstift auf Por- zellan 4,0 4,5 3,0 Vergleichsbeispiel Die vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäßen Geschirrspülmittelkonzentrate nach Beispiel 2 gegenüber einem handelsüblichen alkalischen flüssigen reiniger, bestehend aus 27 Gew.-Kaliumhydro id, i7 Gew.-% NaNTA und 56 Gew.-% Wasser wurden geprüft und rührten zu folgenden Ergebnissen: Unter den Wormalbedingungen gemaß Beispiel 7 wurden gleiche Noten erzielt, obgleich das erfindungsgemäße Geschirrspülmittelkonzentrat eine erheblich geringere Alkalität besitzt als das handelsübliche. Wenn beide Konzentrate unter sonst gleichen Bedingungen bei einer Wasserhärte on 19 °d eingesetzt werden, bleibt die Benotung beim erfindungsgemäßen Konzentrat erhalten, während sie bei dem handelsüblichen Konzentrat aufgrund kalkiger Rückstände deutlich auf 4 - 5 absinkt. Erst eine Erhöhung der Konzentratdosierung auf 5 g/l Reinigungsflotte ergab bei dem handelsüblichen Konzentrat wieder die Note 2. Dabei wurde aber die Reinigungswirkung des erfindungsgemäßen Konzentrats praktisch einstimrnig mit 1 benotet.B enotu ff g Soiling 0.2 g / l 0.1 g / l 0.2 g / l NaNTA and NaNTA SCA 0.1 g / l SCA Coffee 2 2 2 Milk 5.5 2.8 2 Milk coffee 2.5 3.0 2.5 Tea and milk 5.5 3.5 2.5 Grease pencil on glass), 0 4.0 2.0 Grease pencil on por- zellan 4.0 4.5 3.0 COMPARATIVE EXAMPLE The advantageous properties of the inventive dishwashing detergent concentrates according to Example 2 compared to a commercially available alkaline liquid cleaner consisting of 27% by weight of potassium hydroxide, 17% by weight of NaNTA and 56% by weight of water were tested and gave the following results: Under normal conditions According to Example 7, the same grades were obtained, although the dishwashing detergent concentrate according to the invention has a considerably lower alkalinity than the commercially available one. If both concentrates are used under otherwise identical conditions with a water hardness of 19 ° d, the rating for the concentrate according to the invention is retained, while it drops significantly to 4-5 for the commercially available concentrate due to lime residues. Only an increase in the concentrate dosage to 5 g / l cleaning liquor gave the commercially available concentrate a grade of 2 again. However, the cleaning effect of the concentrate according to the invention was graded practically unanimously with 1.

Claims (1)

"Flüssige, maschinell anwendbare Geschirrspülmittelkonzentrate" P a t e n t a n s p r U c h e 1. Flüssige, maschinell anwendbare Geschirrspülmittelkonzentrate auf Basis von Gerüstsubstanzen, schwachschäumenden nichtionischen Tensiden und HydroUropen, dadurch gekennzeichnet, daß sie 10 - 25 Gew.-% phosphorfreie organische Komplexbildner, als schwachschäumende nichtionische Tenside 0,5 - 2,5 Gew.- mit 3 - 60 Mol Äthylenoxid und/oder Propylenoxid pro Mol umgesetzte aliphatische Alkohole, Alkylamine, Fettsäureamide, Fettsäurealkanolamine bzw. Alkylphenole sowie Äthylenoxid/ Propylcnoxid-Blockpolymerisate, deren endstalldigen Hydroxylgruppen gegebenenfalls Jeweils durch Acetalisierung blockiert sein können, oder Gemische dieser Tenside, als tlydrotrope 5 - 20 Gew.-% Natrium- oder Kaliumeumolsulfonat und zusätzlich 5 - 20 Gew.- Alkylolamine enthalten. "Liquid, machine-use dishwashing detergent concentrates" P a t e n t a n s p r u c h e 1. Liquid, machine-use dishwashing detergent concentrates based on structural substances, low-foaming non-ionic surfactants and HydroUropen, characterized in that they contain 10-25% by weight of phosphorus-free organic complexing agents, as low-foaming nonionic surfactants 0.5 - 2.5 wt. with 3 - 60 mol of ethylene oxide and / or propylene oxide per mole of reacted aliphatic alcohols, alkylamines, fatty acid amides, Fatty acid alkanolamines or alkylphenols as well as ethylene oxide / propylene oxide block polymers, their terminal hydroxyl groups, where appropriate, in each case by acetalization can be blocked, or mixtures of these surfactants, as tlydrotrope 5 - 20 wt .-% Contains sodium or potassium sulphonate and an additional 5 - 20 wt .- alkylolamines. 2. Flüssige Geschirrspülittelkonzenta nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie o,8 - 1,9 Gew.- schwachschäumende nichtionische Tenside enthalten.2. Liquid dishwashing detergent concentrate according to claim 1, characterized in that that they contain 0.8-1.9% by weight of low-foaming nonionic surfactants. 5. Flüssige Geschirrspülkonzentrate nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekeIlnzeichnet, daß sie als phosphatfreie organische Komplexbildner Hydroxypolyearbonsauren, Zitronensäure, Wein-.5. Liquid dishwashing concentrates according to claim 1 and 2, characterized marked that they are phosphate-free organic complexing agents hydroxypolyearboxylic acids, Citric acid, tartaric. säure oder Carboxtymethyltaxtronsaure und/oder Aminopolycarbonsäuren wie Athylendiamintetraessigsäure oder Nitrilotriessigsäure enthalten bzw. die Alkalisalze, insbesondere die Natrium- und Kaliumsalze dieser Säuren. acid or Carboxtymethyltaxtronsaure and / or aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid or nitrilotriacetic acid or the alkali salts, especially the sodium and potassium salts of these acids. 4. Flüssige Geschirrspülmittelkonzentrate nach Anspruch 1 bis 3> dadurch gekennzeichnet, daß sie als phosphatfreien organischen Komplexbildner das Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure enthalten.4. Liquid dishwashing detergent concentrates according to claim 1 to 3> characterized in that they are the phosphate-free organic complexing agent Contain sodium salt of nitrilotriacetic acid. 5. Flüssige Geschirrspülmittelkonzentrate nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als schwachschäumendes nichtionisches Tensid das Anlagerungsprodukt von 5 Mol Athylenoxid und 15 Mol Propylenoxid an ein C12-C14-Fettalkohol-Gemisch, das Anlagerungsprodukt von 20 Gew.- Äthylenoxid an 80 Gew.-% Polyoxypropylen vom Molgewicht 120Q oder ein endständig acetalisiertes Anlagerungsprodukt von 20 Mol Äthylenoxid an ein Mol Nonylphenol bzw. deren Gemische enthalten.5. Liquid dishwashing detergent concentrates according to claim 1 to 4, characterized characterized in that it is the addition product as a low-foaming nonionic surfactant of 5 moles of ethylene oxide and 15 moles of propylene oxide to a C12-C14 fatty alcohol mixture, the adduct of 20 wt .-% ethylene oxide to 80 wt .-% of polyoxypropylene from Molecular weight 120Q or a terminally acetalized addition product of 20 mol Contain ethylene oxide on one mole of nonylphenol or mixtures thereof. 6. Flüssige Geschirrspülmittelkonzentrate nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Alkylolamin Triäthanolamin enthalten.6. Liquid dishwashing detergent concentrates according to claim 1 to 5, characterized characterized in that they contain triethanolamine as the alkylolamine. 7. Flüssige Geschirrspülmittelkonzentrate nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie bis zu 2 Gew. -eines Korrosionsinhibitors enthalten.7. Liquid dishwashing detergent concentrates according to claim 1 to 6, characterized characterized in that they contain up to 2% by weight of a corrosion inhibitor.
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