DE2556544A1 - Detergent for dish washing machine - contains alkali-stable, low-foam nonionic polyglycol tert. butyl ether - Google Patents

Detergent for dish washing machine - contains alkali-stable, low-foam nonionic polyglycol tert. butyl ether

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Abstract

Detergent for dish washing machines contains a nonionic polyglycol tert.-butyl ether (I) of the formula R-O(XO)n-Bu-t (in which R is a 6-22C alk(en)yl gp., pref. 8-14C alkyl gp., X is a 2-3C alkylene gp. n= 5-50, pref. 5-30), pref. in an amt. of 0.5-20 wt.%. (I) form very little foam in aq. soln. and can be used as foam suppressants for nonionic and cationic cpds. They are stable in alkaline soln., even in the presence of caustic alkali, and have excellent detergent and wetting properties. In an example an alkaline detergent consisted of 2.0 (wt.) pts. (I) (in which R is 10-12C alkyl, X is -CH2CH2- and n=10), 41.5 pts. Na2SiO3, 35.0 pts. Na5P3O10, 1.5 pts. Na dichloroisocyanurate and 20.0 pts. Na2CO3.

Description

Maschinengeschirrspülmittel Machine dishwashing detergent

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verlsendung scha*narmer und ätzalkalibeständiger Polyglykol-tert.-butyläther in Maschinengeschirrspiilmitteln.The present invention relates to the sending of mail more easily and Caustic alkali-resistant polyglycol tert-butyl ether in dishwasher detergents.

Es sind Reinigungsmittel bekannt, die als nichtionogene Tenside polyoxäthylierte Alkylphenole une polyxäthylierte Fettalkohole enthalten. Diese Tenside besitzen sehr gute oberflächenaktive Eigenschaften und erfüllen in Bezug auf Reinigungswirkung die Anforderungen. Bei vielen Anwendungsgebieten, wie z. B. bei der Verwendung als Reinigungsmittel in Ge.schirrspülmaschinen, wirkt sich jedoch das starke Schaumvermögen (liescr Verbindungen ungünstig aus.Detergents are known which are polyoxyethylated as nonionic surfactants Contain alkylphenols and polyethylated fatty alcohols. These surfactants possess very good surface-active properties and meet in terms of cleaning effect the requirements. In many areas of application, such as. B. when used as Detergents in dishwasher, however, affects the strong foaming power (Read out connections unfavorably.

Man hat bereits versucht, die starke Schaumneigun g solch er Reinigungsmittel durch Mitverwendung geeigneter Komponenten, so z. B. von Blockpolymerisaten aus Polypropylenglykol und Äthyl eiioxid oder von anderen b ekanitten Schaumdämpfungssystemen zu reduzieren. Es werdeii hierbei jedoch reicht immer zufriedenstellende Ergebnisse erhalten. Ein Nachteil bei der Verwendung der bekannten nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen ist ferner, daß diese Produkte bei Anwesenheit stark alkalischer Stoffe, z. B. von Alkalihydroxiden, Alkalisilkaten oder Alkaliphosphaten, nicht ausreichend stabil sind. An den nichtionogene Produkten treten durch Einwirkung der Alkallien Zersetzungen und/oder Verfarbungen auf.Attempts have already been made to reduce the strong tendency to foam such detergents by using suitable components, such as B. of block polymers Polypropylene Glycol and Ethyl oxide or other known foam control systems to reduce. However, satisfactory results are always sufficient obtain. A disadvantage of using the known nonionic surfactants Compounds is also that these products in the presence of strongly alkaline substances, z. B. of alkali hydroxides, alkali silicate or alkali phosphates, not sufficient are stable. The non-ionic products are affected by the action of alkalis Decomposition and / or discoloration.

Alkyl- bzw. Alkylphenolpolyglykolläther-benzyläther wisen diese Nachteile nicht auf. Doch sind diese Produkte biologisch nicht abbaubar.Alkyl or alkylphenol polyglycol ether benzyl ethers have these disadvantages not on. However, these products are not biodegradable.

Es wurde nun gefunden, daß man Alkyl-polyglykoläther, die endv ständig über eine Ätherbindung durch eine tert. Butyl-Gruppe verschlossen sind, mit besonderem Vorteil als oberflächenaktive Komponente in Netz-, Wasch- und Reinigungsmitteln verwenden kann.It has now been found that one can alkyl polyglycol ethers, which endv constantly via an ether bond through a tert. Butyl group are closed with special Advantage as a surface-active component in wetting agents, detergents and cleaning agents can use.

Gegenstand der Erfindung sind Reinigungsmittel, insbesondere Naschinengeschirrspülmittel, die nichtionogene Polyglykol tert.-butyläther der allgemeinen Formel I entha]t.en, wobei R für eine lipophile Gruppe, vorzugsweise einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkylenrest mit 6 bis 22, insbesondere 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, n 5 bis 50 vorzugsweise 5 bis 30 und X einen Alkylenrest mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, wobei die Ätherkette (X - 0) vollständig aus Athoxyeinheiten besteht oder aber höchstens n/5 Isopropoxyei.nheiten enthält.The invention relates to cleaning agents, in particular machine dishwashing agents, the nonionic polyglycol tert-butyl ether of the general formula I. contain, where R is a lipophilic group, preferably a straight-chain or branched alkyl or alkylene radical having 6 to 22, in particular 8 to 18 carbon atoms, n is 5 to 50, preferably 5 to 30, and X is an alkylene radical having 2 to 3 Carbon atoms, the ether chain (X - 0) consisting entirely of ethoxy units or containing at most n / 5 isopropoxy units.

Die Polyglykoläther-tert.-butyläther der Formel I können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z. B. durch Umsetzung der Alkyl-polyglykoläther mit Isobutylen in Gegenwt eines sauren Eatalysators wie p-Toluol-sulfonsäure oder Sulfonsäure-Ionenaustauscherharz. The polyglycol ether tert-butyl ether of the formula I can be prepared in a manner known per se, e.g. B. by reacting the alkyl polyglycol ethers with isobutylene in the presence of an acidic catalyst such as p-toluene sulfonic acid or sulfonic acid ion exchange resin.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Produkte zeigen in wäßriger Lösung eine äußerst schwache Schaumneigung. Sie können daher mit besonderem Vorteil als Schaumdämpfer für nichtionogene und kationaktive Verbindungen eingesetzt werden.The products to be used according to the invention show in aqueous solution an extremely weak tendency to foam. You can therefore with particular advantage as Foam suppressors for nonionic and cationic compounds are used.

Uie Produkte gemara der Erfindung sind auch in alkaiise.el-Lösung und in Gegenwart von Ätzalkali beständig. Sie besitzen ausgezeichnete grenzflächenaktive Eigenschaften und können daher mit besonderem Vorteil für solche Verwendungszwecke eingesetzt werden, bei denen gute Reinigungs- und Netzeigenschaften jedoch keine oder nur geringe Schaumbildung gefordert werden.The products according to the invention are also available in alkaiise.el solution and resistant in the presence of caustic alkali. They have excellent surfactants Properties and can therefore be of particular advantage for such uses are used, which have good cleaning and wetting properties but none or only low foaming are required.

Wegen ihrer guten Alkaliverträglichkeit und wegen ihrer schaumdämpfenden Eigenschaften eignen sich die Verbindungen der Formel I mit Vorteil zur Herstellung von Spül- und Reinigungsmitteln, besonders zur Reinigung von Glas-, Geschirr, Flaschen und dergleichen. Die Produkte oder auch Mischungen der erfindungsgemäßen Produkte sind zur Herstellung von flüssigen oder festen Reinigungsmitteln geeignet. Sie können zweckmäßig in Kombination mit anderen üblichen nichtionischen, kationischen oder anionischen oberflächenaktiven Substanzen Gerüstsubstanz und anderen Zusatz- oder Hilfsstoffen in den Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen zur Verwendung kommen.Because of their good alkali tolerance and their foam-suppressing properties Properties, the compounds of the formula I are advantageously suitable for the preparation of detergents and cleaning agents, especially for cleaning glass, dishes and bottles and the same. The products or mixtures of the products according to the invention are suitable for the production of liquid or solid cleaning agents. You can expediently in combination with other common nonionic, cationic or anionic surface-active substances builder substance and other additional or Auxiliaries in the detergent and cleaning agent formulations come to use.

Der Gehalt der Produkte der Formel 1 in den Wasch- und Reinigungsmitteln kann in weiten Grenzen variieren. Er wird je nach Einsatzzweck und -bedingung. der Reinigungsmittel im allgemeinen etwa 0,5 bis 20, insbesondere 1 bis 10 Gew.-% betragen. Es können jedoch auch ohne weiteres über diesen Bereich hinausgehende Mengen zur Anwendung kommen.The content of Formula 1 products in detergents and cleaning agents can vary within wide limits. It is depending on the purpose and conditions. the Cleaning agents are generally about 0.5 to 20, in particular 1 to 10 wt .-%. However, quantities that go beyond this range can also be used without further ado Application.

Besonders günstige anwendungstechnische Eigenschaften zeigen solche Alkylpolyglykoläther-tert.ebutyläther der Formel I, in der R einen relativ kurzkettigen Alkylenrest mit insbesondere 8 bis lls C-Atomen bedeutet. Solche Produkte sind zum Beispiel: Nachstehende anwendungstechnische Beispiele zeigen die vorteilhaften Eigenschaften von Reinigungsmitteln gemäß der Erfindung mit einem Gehalt an Verbindungen der Formel I.Particularly favorable performance properties are shown by those alkyl polyglycol ether tert-butyl ethers of the formula I in which R is a relatively short-chain alkylene radical with, in particular, 8 to 11 carbon atoms. Such products are for example: The following application examples show the advantageous properties of cleaning agents according to the invention with a content of compounds of the formula I.

Beispiel l: Ein alkalisches Reinigungsmittel für Geschirrspülmaschinen besteht aus folgenden Bestandteilen: 2,0 Gewichtsteile des Produktes (A) 41j5 Gewichtsteile wasserfreies N>trilmwsilikat 35,0 Gewichtsteile Natriumtripolyphosphat 1,5 Gewichtsteile des Natriumsalzes der Dichlorisocyanursäure 20,0 Gewichtsteile Natriumcarbonat Das flüssige Produkt (A) wird während des Mischens auf die übrigen pulverförmigen Substanzen aufgesprüht.Example 1: An alkaline detergent for dishwashers consists of the following components: 2.0 parts by weight of the product (A) 41j5 parts by weight anhydrous nitrate silicate 35.0 parts by weight sodium tripolyphosphate 1.5 parts by weight of the sodium salt of dichloroisocyanuric acid 20.0 parts by weight of sodium carbonate Das liquid product (A) is mixed with the remaining powdery substances sprayed on.

Beispiel 2: Die Flüssigeinstellung eines Klarspülers besitzt die folgende Zusammensetzung: tl Gewichtsteile des Produktes(C) 3 Gewichtsteile eines Umsetzungsproduktes von 1 Mol Isotridecylalkohol mit 5 Molen Äthylenoxyd 20 Gewichtsteile Zitronensäure 66 Gewichtsteile Wasser In einem handelsüblichen Geschirrspülautomaten wurde das Klarspülmittel bei 80 C und einer Einsatzmenge von 0,5 g/l geprüft. Auch bei Verwendung von hartem Wasser traten keine Ablagerungen oder Schleierbildungen auf dem Spülgut auf. Die Schaumbildung war gering.Example 2: The liquid setting of a rinse aid has the following Composition: tl parts by weight of product (C) 3 parts by weight of a reaction product of 1 mole of isotridecyl alcohol with 5 moles of ethylene oxide and 20 parts by weight of citric acid 66 parts by weight of water The Rinse aid tested at 80 C and an amount of 0.5 g / l. Even when in use Hard water left no deposits or haze on the items to be washed on. The foaming was low.

Beispiel 3: Ein alkalisches Flaschenreinigungsmittel wurde durch Nischen folgender Komponenten bereitet: 25 Gewichtsteile Pentanatriurritripolyphosphat 25 Gewichtsteile Natriummetasilikat 32 Gewichtsteile Natriumcarbonat 15 Gewichtsteile Natriumhydroxid (pulverisiert) 3 Gewichtsteile des Produktes(A) Das Flaschenreinigungsmittel zeigt bei Anwendung in einer Flaschenreinigungsmaschine keine Schaumbildung.Example 3: An alkaline bottle detergent was made by niche the following components are prepared: 25 parts by weight of pentanatriur nitripolyphosphate 25 Parts by weight of sodium metasilicate 32 parts by weight of sodium carbonate 15th Parts by weight of sodium hydroxide (powdered) 3 parts by weight of the product (A) Das Bottle detergent shows when used in a bottle washing machine no foaming.

Bei einer Anwendungskonzentration von 1,5 Gew. % wurden Bier- und Milchflaschen, die teilweise noch mit Etiketten versehen waren, einwandfrei gereinigt. Die Etiketten wurden gut abgelöst.At an application concentration of 1.5 wt.% Beer and Milk bottles, some of which were still labeled, cleaned perfectly. The labels were peeled off well.

Das Reinigungsmittel zeigt auch nach längerer Lagerung keine Verfärbung.The cleaning agent shows no discoloration even after long periods of storage.

Das in Beispiel l beschriebene Reinigungsmittel wurde nach DIN 53902 (Schlagschaumzahl) vergleichend gegenüber einem analog aufgebauten Maschinengeschirrspülmittel geprüft, das anstelle des Produktes (A) gemäß der Erfindung die gleiche Menge eines Umsetzungsproduktes von 1 Mol Isotridecylalkohol mit 10 Molen Äthylenoxid enthielt (Produkt 1). Die Prüfungen wurden jeweils in Wasser von Oo und 150 deutscher Härte, bei 400C mit einer Konzentration des Spülmittels von 5 g pro Liter, jeweils mit und ohne Reinigungsgut ( mit Belastung / ohne Belastung)durchgeführt. Die Schaumhöhe wurde jeweils sofort und nach 5 Minuten gemessen.The cleaning agent described in Example 1 was made in accordance with DIN 53902 (Whipped foam number) compared to a similarly structured machine dishwashing detergent checked that instead of the product (A) according to the invention, the same amount of a Reaction product of 1 mole of isotridecyl alcohol with 10 moles of ethylene oxide contained (Product 1). The tests were each in water of Oo and 150 German hardness, at 400C with a detergent concentration of 5 g per liter, each with and without items to be cleaned (with load / without load). The foam height was measured immediately and after 5 minutes.

Tabelle 1 Schaumverhalten von Maschinengeschirrspülmitteln nach Beispiel 4, Schaumhöhe in cm3 bei 400C (DIN 53902) Produkt Wasser Oo dH Wasser 15 dH ohne Bel. mit Bei. ohne Bei. mit Bei. sofort n.5 sofort n.5' sofort n.5' sofort o5' (A) - - - - - - - - (1) 90 70 100 60 90 60 80 60 - = kein Schaum Das Schaumverhalten des in Beispiel 3 beschriebenen Flaschenreinigungsmittels wurde vergleichend gegenüber analog aufgebauten Flaschenreinigungsmitteln untersucht, die lediglich anstelle des Produktes (A) die gleiche Menge a) eines Umsetzungsproduktes von 1 Mol Isotridecylalkohol mit 10 Molen Äthylenoxid (Flaschenreinigungsmittel X) und b) einer Anlagerungsverbindung von 12 Molen Äthylenoxid an 1 Mol Hexadecylalkohol, die mit 1 Mol Benzylchlorid weiter umgesetzt wurde (Flaschenreinigungsmittel Y) enthielten.Table 1 Foaming behavior of dishwasher detergents according to Example 4, foam height in cm3 at 400C (DIN 53902) Product water Oo dH water 15 dH without bel. with at. without case. with at. immediately n.5 immediately n.5 'immediately n.5' immediately o5 ' (A) - - - - - - - - (1) 90 70 100 60 90 60 80 60 - = no foam The foaming behavior of the bottle cleaning agent described in Example 3 was investigated in comparison with bottle cleaning agents of similar structure, which instead of product (A) only contain the same amount of a) a reaction product of 1 mol of isotridecyl alcohol with 10 mol of ethylene oxide (bottle cleaning agent X) and b) an addition compound of 12 moles of ethylene oxide and 1 mole of hexadecyl alcohol, which was further reacted with 1 mole of benzyl chloride (bottle cleaning agent Y).

Die Schaumprüfungen wurden nach DIN 53902 jeweils mit und ohne Reinigungsgut ( mit Belastung / ohne Belastung ) bei 20°, 50° und 70°C mit Lösungen in Wasser von 0° und 15° deutscher Härte vorgenormen, die im Liter 5 g der jeweiligen Flaschenreinigungsmittel enthielten. Die Schaumhöhe wurde jeweils α sofort und ß nach 5 Minuten gemessen.The foam tests were carried out in accordance with DIN 53902 with and without items to be cleaned (with load / without load) at 20 °, 50 ° and 70 ° C with solutions in water of 0 ° and 15 ° German hardness pre-norms, the liter 5 g of the respective bottle cleaning agent contained. The foam height was measured α immediately and β after 5 minutes.

Die in Tabelle 2 zusammengestellten Ergebnisse zeigen deutlich die Überlegenheit des Flaschenreinigungsmittels gemäß der Erfindung gegenüber den zum Vergleich herangezogenen Produkten. Tabelle 2 Schaumverhalten von Flaschenreinigungsmitteln nach Beispiel 3 Schaumhöhe in cm Wasser 20°C 50°C 0 dH 15 dH 0 dH 15 dH Produkt ohne Bel. mit Bel. ohne Bel. mit Bel. ohne Bel. mit Bel. ohne Bel. mit Bel. sof. n. 5' sof. n. 5' sof. n. 5' sof. n. 5' sof. n. 5' sof. n. 5' sof. n. 5' sof. n. 5' (X) 80 60 100 80 80 60 80 70 70 50 80 60 70 50 80 60 (Y) 60 40 70 40 70 40 80 40 10 - 20 10 - - - - (A) - - - - - - - - - - - - - - - - - = kein Schaum Wasser Produkt ohne Bel. mit Bel. ohne Bel. mit Bel. sof. n. 5' sof. n. 5' sof. n. 5' sof. n. 5' (X) 50 20 70 40 70 40 70 40 (Y) - - - - - - - - (A) - - - - - - - - - = kein SchaumThe results compiled in Table 2 clearly show the superiority of the bottle cleaning agent according to the invention over the products used for comparison. Table 2 Foaming behavior of bottle cleaning agents according to Example 3 Foam height in cm Water 20 ° C 50 ° C 0 dH 15 dH 0 dH 15 dH Product without exposure with Bel. without bel. with Bel. without bel. with Bel. without bel. with Bel. sof. n. 5 'sof. n. 5' sof. n. 5 'sof. n. 5' sof. n. 5 'sof. n. 5' sof. n. 5 'sof. n. 5' (X) 80 60 100 80 80 60 80 70 70 50 80 60 70 50 80 60 (Y) 60 40 70 40 70 40 80 40 10 - 20 10 - - - - (A) - - - - - - - - - - - - - - - - - - = no foam water Product without exposure with Bel. without bel. with Bel. sof. n. 5 'sof. n. 5' sof. n. 5 'sof. n. 5' (X) 50 20 70 40 70 40 70 40 (Y) - - - - - - - - (A) - - - - - - - - - = no foam

Claims (3)

Patontansprüche: /1. Maschinengeschirrspülmittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen der allgemeincrl Formel I in der R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomens X einen Alkylenrest mit 2 - 3 C-Atomen und n = 5 bis 50 bedeuten.Patont claims: / 1. Machine dishwashing detergents characterized by a content of compounds of the general formula I. in which R is an alkyl or alkenyl radical with 6 to 22 carbon atoms, X is an alkylene radical with 2-3 carbon atoms and n = 5 to 50. 2. Maschinengeschrrsülmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel I P für einen Alkylrest mit 3 bis 14 C-Atomen und n fiir 5 bis 30 steht.2. Maschinengeschrrsülmittel according to claim 1, characterized in that that in the general formula I P stands for an alkyl radical having 3 to 14 carbon atoms and n stands for 5 to 30. 3. Maschinengeschirrspülmittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Gehalt aii Verbindungen der allgemeinen Formel I von 0,5 - 20 Gew.-% aufweisen.3. Machine dishwashing detergent according to claim 1 or 2, characterized in that that they have a content of aii compounds of the general formula I of 0.5-20% by weight exhibit.
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