DE1038692B - Synthetic detergents and cleaning agents containing organic phosphorus compounds - Google Patents
Synthetic detergents and cleaning agents containing organic phosphorus compoundsInfo
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Description
Organische Phosphorverbindungen enthaltende synthetische Wasch-und Reinigungsmittel Ein wesentlicher Bestandteil der modernen Wasch-und Reinigungsmittel für den Haushalt, für gewerbliche Betriebe und für industrielle Zwecke sind kondensierte Phosphate, wie Pyrophosphate und Polyphosphate. Diese Waschhilfsmittel tragen in großem Maße dazu bei, die Wirksamkeit synthetischer Waschrohstoffe, z. B. von Alkylbenzolsulfonaten, zu verbessern. Die auf dieser Basis aufgebauten Fertigprodukte, die meist in fester Form vorliegen, aber auch pastenförmig oder flüssig sein können, enthalten die Phosphate in Mengen, die den Prozentsatz an waschaktiver Substanz um das Mehrfache übertreffen können.Synthetic detergents and detergents containing organic phosphorus compounds Detergents An essential part of modern detergents and cleaning agents for the household, for commercial establishments and for industrial purposes are condensed Phosphates such as pyrophosphates and polyphosphates. These washing aids carry in to a large extent to the effectiveness of synthetic detergent raw materials, z. B. of alkylbenzenesulfonates, to improve. The finished products built on this basis, mostly in solid The phosphates contain the form, but can also be paste-like or liquid in amounts that exceed the percentage of detergent substance several times over can.
Es wurde gefunden, daß die Wirksamkeit synthetischer Wasch- und Reinigungsmittel dadurch verbessert werden kann, daß man ihnen an Stelle kondensierter Phosphate Salze organischer Phosphorverbindungen der allgemeinen Formel Xn R-(P O (O H) 2) m zusetzt, in der X eine Carboxylgruppe, R einen nieder- oder höhermolekularen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest darstellt und n und m mindestens gleich 1 sind.It has been found that the effectiveness of synthetic detergents and cleaning agents can be improved by adding salts of organic phosphorus compounds of the general formula Xn R- (PO (OH) 2) m in which X is a carboxyl group, R represents a low or high molecular weight aliphatic hydrocarbon radical and n and m are at least equal to 1.
Verbindungen der vorliegenden Art sind beispielsweise die Salze der Carboxyäthyl-phosphonsäure und der Dicarboxyäthyl-phosphonsäure, welche z. B. durch Anlagerung von Dialkylphosphiten an Acrylsäureester bzw. an Maleinsäureester zugänglich sind und deren Herstellung in den Chemical Abstracts, 47 (1953), S.2687, 4836, 5352 und 10467, sowie 48 (1954), S.2572, angegeben wird.Compounds of the present type are, for example, the salts of Carboxyethyl-phosphonic acid and dicarboxyethyl-phosphonic acid, which z. B. by Addition of dialkyl phosphites to acrylic acid esters or maleic acid esters is accessible and their preparation in Chemical Abstracts, 47 (1953), p. 2687, 4836, 5352 and 10467, as well as 48 (1954), p.2572.
Weitere geeignete Verbindungen sind beispielsweise die Salze der 1,4-Dicarboxy-n-butanphosphonsäure, die Salze der Stearinsäurephosphonsäure, der Behensäure-diphosphonsäure, der 1,8-Dicarboxy-noctan-diphosphonsäure. Die letztgenannten Produkte können durch Umsetzung von Posphortrichlorid mit den Chloriden der genannten Ausgangssäuren gemäß der deutschen Patentschrift 910 649 hergestellt werden. Vorteilhafter ist die Umsetzung der entsprechenden Methylester mit Phosphortrichlorid. Die erhaltenen Phosphonsäurechloride werden in bekannter Weise verseift und gegebenenfalls von dem nicht umgesetzten Ausgangsmaterial durch Extraktion oder ein anderes geeignetes Verfahren befreit.Other suitable compounds are, for example, the salts of 1,4-dicarboxy-n-butanephosphonic acid, the salts of stearic acid phosphonic acid, behenic acid diphosphonic acid, 1,8-dicarboxy-noctane-diphosphonic acid. The latter products can by reacting phosphorus trichloride with the Chlorides of the starting acids mentioned according to German Patent 910 649 getting produced. The implementation of the corresponding methyl esters is more advantageous with phosphorus trichloride. The phosphonic acid chlorides obtained are known in the art Way saponified and optionally by the unreacted starting material Extraction or another suitable method exempted.
Die Salze der vorstehend beschriebenen organischen Phosphorverbindungen zeigen in Gegenwart von grenzflächenaktiven Stoffen eine Waschhilfswirkung, die ausgeprägter ist als die der kondensierten Phosphate. Sie können mit Waschrohstoffen verschiedenster Art, insbesondere mit anionaktiven und nichtionogenen Substanzen, kombiniert und zu festen, flüssigen und pastenförmigen Fertigprodukten verarbeitet werden. Hierbei können weitere Zusätze, welche den Gebrauchswert erhöhen, erfolgen, z. B. solche von alkalisch reagierenden Salzen, von Bleichmitteln, von optischen Aufhellern, von Stoffen, welche überfettend wirken und die Schaumentwicklung verbessern, von Schutzkolloiden, Farbstoffen, Riechstoffen u. a. üblicherweise in Waschmittelzusammensetzungen enthaltenen Substanzen. Beispiel 1 Angeschmutztes Baumwollgewebe der Testfabrics Inc., New York, beschrieben in Detergency evaluation and testing (New York, 1954), S. 88, wird 1/z Stunde bei 90° C in destilliertem Wasser gewaschen: 1. mit 1 g/1 dodecylbenzolsulfonsaurem Natrium unter Zusatz von 1 g/1 Tetranatriumpyrophosphat; 2. mit 1 gll dodecylbenzolsulfonsaurem Natrium unter Zusatz von 1 g/1 des Natriumsalzes der Stearinsäurephosphonsäure.The salts of the organic phosphorus compounds described above show an auxiliary washing effect in the presence of surfactants, the is more pronounced than that of the condensed phosphates. You can use laundry raw materials of various types, especially with anionic and non-ionic substances, combined and processed into solid, liquid and pasty finished products will. Additional additions that increase the utility value can be made here, z. B. those of alkaline salts, of bleaching agents, of optical Brighteners, of substances that have an excessively greasy effect and improve foam development, of protective colloids, dyes, fragrances, etc. usually in detergent compositions contained substances. Example 1 Soiled cotton fabric from the test factories Inc., New York, described in Detergency evaluation and testing (New York, 1954), S. 88, is washed 1/2 hour at 90 ° C in distilled water: 1. with 1 g / 1 sodium dodecylbenzenesulfonate with the addition of 1 g / 1 tetrasodium pyrophosphate; 2. with 1 gll sodium dodecylbenzenesulfonate with the addition of 1 g / l of the sodium salt of stearic acid phosphonic acid.
Anschließend wird einmal heiß und einmal kalt gespült.Then it is rinsed once hot and once cold.
Nach dreimaliger Wäsche beträgt die prozentuale Aufhellung bei Verwendung des Stearinsäurephosphonsäurederivates 65%, bei der Verwendung von 1\Tatriumpyrophosphat nur 50%, obwohl Tetranatriumpyrophosphat eine die Waschwirkung fördernde alkalische Reaktion besitzt, während die Phosphonsäure-Kombination praktisch neutral reagiert. Durch eine Verwendung von etwa 0,3 g/1 phosphonsauren Salzen läßt sich die gleiche prozentuale Aufhellung wie mit 1 g/1 Natriumpyrophosphat erzielen. Beispiel 2 Mit Talg, Mineralöl und Straßenstaub angeschmutztes Baumwollgewebe nach Fette und Seifen, 53 (1951), S.36, wird mit folgenden Einstellungen gewaschen 1. mit einer Mischung, die 1 g Dodecylbenzolsulfonat (Natriumsalz), 1 g Stearinsäure-phosphonsäure-Natriumsalz, 0,8 g Natriumperborat, 0,3 g Natriummetasilikat, 0,2 g Wasserglas 100%ig gerechnet, 0,1 g Carboxymethylcellulose im Liter enthält; 2. mit einer Mischung, die 1 g Dodecylbenzolsulfonat, 2 g Natriumpyrophosphat, 1,5 g Natriumtripolyphosphat, 0,5g Hexametaphosphat im Liter sowie die anderen obenerwähnten Zusätze enthält.After washing three times, the percentage lightening is when used of the stearic acid phosphonic acid derivative 65%, when using 1 \ Tatriumpyrophosphat only 50%, although tetrasodium pyrophosphate is an alkaline product which promotes the washing effect Reaction, while the phosphonic acid combination reacts practically neutrally. The same can be achieved by using about 0.3 g / l of phosphonic acid salts Achieve the same percentage of lightening as with 1 g / 1 sodium pyrophosphate. Example 2 With Tallow, mineral oil and road dust soiled cotton fabric after grease and soaps, 53 (1951), p.36, is washed with the following settings 1. with a mixture, the 1 g dodecylbenzenesulfonate (sodium salt), 1 g stearic acid-phosphonic acid-sodium salt, 0.8 g sodium perborate, 0.3 g sodium metasilicate, 0.2 g water glass 100% calculated, Contains 0.1 g of carboxymethyl cellulose per liter; 2. with a mixture containing 1 g of dodecylbenzenesulfonate, 2 g sodium pyrophosphate, 1.5 g sodium tripolyphosphate, 0.5 g hexametaphosphate im Liters as well as the other additives mentioned above.
Der Waschprozeß wird in destilliertem Wasser und in hartem Wasser
von 15° DH während 15 Minuten bei 95° C vorgenommen. Abschließend wird je einmal
heiß und kalt gespült. Nach ein-, zwei- und dreimaliger Wäsche werden folgende Werte
für das Waschvermögen gemessen:
Beispiel 3 Angeschmutztes Baumwollgewebe der Testfabrics Inc., New York, nach Beispiel 1 wird bei 90'C '/E Stunde im Flottenverhältnis 1 :20 gewaschen, und zwar mit einer Mischung von l g/1 Dodecylbenzolsulfonat (Natriumsalz) unter Zusatz von 1g11 des Natriumsalzes der Bernsteinsäurephosphonsäure einerseits und mit 1 gll Dodecylbenzolsulfonat unter Zusatz von 1 g/1 Tetranatriumpyrophosphat andererseits. Nach dreimaliger Wäsche wird bei dem ersten Versuch ein relativer Weißgrad von 50% erreicht, bei der zweiten Mischung nur ein solcher von 42%, obwohl Tetranatriumpyrophosphat alkalisch reagiert Auch die Einstellung von flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln ist mit den organischen Phosphonsäurederivaten leicht möglich. Man erhält bei Verwendung von den gleichen Mengen, wie man sie üblicherweise bei anorganischen kondensierten Phosphaten anwendet, Produkte, die eine wesentlich bessere Waschwirkung besitzen. Die Zusammensetzung eines solchen flüssigen Produktes ist z. B. folgende: 100/a Alkylbenzolsulfonat (Kaliumsalz), 10% Kaliumsalz der Stearinsäure-phosphonsäure, 7,50/a Cocosfettsäure-diäthanolamid, 1% Carboxymethylcellulose, 0,01% optischer Aufheller, Rest Wasser neben wenig anorganischen Salzen.Example 3 Soiled cotton fabric from Testfabrics Inc., New York, according to Example 1 is washed at 90 ° C./E hour in a liquor ratio 1:20, with a mixture of 1 g / 1 dodecylbenzenesulfonate (sodium salt) with the addition of 1 g11 of the sodium salt succinic acid phosphonic acid on the one hand and with 1 gll dodecylbenzenesulfonate with the addition of 1 g / 1 tetrasodium pyrophosphate on the other hand. After washing three times, a relative whiteness of 50% is achieved in the first attempt, and only 42% in the second mixture, although tetrasodium pyrophosphate has an alkaline reaction. If the same amounts are used as are usually used for inorganic condensed phosphates, products are obtained which have a significantly better detergency. The composition of such a liquid product is e.g. B. the following: 100 / a alkylbenzenesulfonate (potassium salt), 10% potassium salt of stearic acid-phosphonic acid, 7.50 / a coconut fatty acid diethanolamide, 1% carboxymethyl cellulose, 0.01% optical brightener, the remainder water and a few inorganic salts.
Im Gegensatz zu den Produkten, die mit Kaliumtetrapyrophosphat, Kaliumtripolyphosphat oder ähnlichen anorganischen Waschhilfsmitteln aufgebaut sind und welche zur Homogenisierung Zusätze von hydrotropen Substanzen, wie Toluolsulfonat, erfordern, kann der Zusatz letzterer im obigen Falle wegfallen, da man auch ohne ihn bereits zu homogenen Produkten von guter Lagerbeständigkeit gelangt.In contrast to the products made with potassium tetrapyrophosphate, potassium tripolyphosphate or similar inorganic washing aids and which are used for homogenization The addition may require the addition of hydrotropic substances such as toluenesulfonate The latter can be omitted in the above case, since one can already obtain homogeneous products without it of good shelf life.
An Stelle der erwähnten Kalium-Alkylbenzolsulfonate können in den Fällen, wo nur eine geringe Schaumentwicklung erwünscht ist, auch nichtionogene Produkte verwendet werden. Es ist in diesem Falle möglich, den Anteil an Alkylbenzolsulfonat beispielsweise durch das Umsetzungsprodukt von Oktylphenol oder von Nonylphenol mit 12 bis 14 Mol Äthylenoxyd zu ersetzen. Beispiel 4 Angeschmutztes Baumwollgewebe der Testfabrics Inc., New York, wird unter den gleichen Bedingungen wie im Beispie13 mit folgenden Kombinationen gewaschen 1. mit 1g11 des Umsetzungsproduktes von Oktylphenol mit 12 Mol Äthylenoxyd unter Zusatz von 1 gll des Natriumsalzes der Bernsteinsäure-phosphonsäure; 2. mit 1 gll des Umsetzungsproduktes von Oktylphenol mit 12 Mol Äthylenoxyd unter Zusatz von 1 g11 Tetranatriumpyrophosphat.Instead of the potassium alkylbenzenesulfonates mentioned, nonionic products can also be used in cases where only a small amount of foam is desired. In this case, it is possible to replace the proportion of alkylbenzenesulfonate, for example, with the reaction product of octylphenol or of nonylphenol with 12 to 14 moles of ethylene oxide. Example 4 Soiled cotton fabric from Testfabrics Inc., New York, is washed under the same conditions as in Example 13 with the following combinations 1. With 1 g11 of the reaction product of octylphenol with 12 mol of ethylene oxide with the addition of 1 gll of the sodium salt of succinic acid-phosphonic acid; 2. with 1 gll of the reaction product of octylphenol with 12 moles of ethylene oxide with the addition of 1 g11 of tetrasodium pyrophosphate.
Nach dreimaliger Wäsche beträgt die prozentuale Aufhellung bei Versuch 1 etwa 60%, bei Versuch 2 nur etwa 521/e.After washing three times, the percentage lightening is when you try 1 about 60%, in experiment 2 only about 521 / e.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEC13990A DE1038692B (en) | 1956-11-20 | 1956-11-20 | Synthetic detergents and cleaning agents containing organic phosphorus compounds |
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DEC13990A DE1038692B (en) | 1956-11-20 | 1956-11-20 | Synthetic detergents and cleaning agents containing organic phosphorus compounds |
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DE1038692B true DE1038692B (en) | 1958-09-11 |
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DEC13990A Pending DE1038692B (en) | 1956-11-20 | 1956-11-20 | Synthetic detergents and cleaning agents containing organic phosphorus compounds |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1038692B (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3300337A (en) * | 1960-10-06 | 1967-01-24 | Stauffer Chemical Co | Anti-static coated textile fiber |
US4208344A (en) | 1976-12-24 | 1980-06-17 | Ciba-Geigy Corporation | Phosphonoadipic acid additives to aqueous systems |
US4265769A (en) | 1976-12-24 | 1981-05-05 | Ciba-Geigy Corporation | Method of treating aqueous systems with phosphonoadipic acids |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2765279A (en) * | 1949-03-11 | 1956-10-02 | Metallgesellschaft Ag | Shaped mixture of soap and phosphonate |
-
1956
- 1956-11-20 DE DEC13990A patent/DE1038692B/en active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2765279A (en) * | 1949-03-11 | 1956-10-02 | Metallgesellschaft Ag | Shaped mixture of soap and phosphonate |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3300337A (en) * | 1960-10-06 | 1967-01-24 | Stauffer Chemical Co | Anti-static coated textile fiber |
US4208344A (en) | 1976-12-24 | 1980-06-17 | Ciba-Geigy Corporation | Phosphonoadipic acid additives to aqueous systems |
US4265769A (en) | 1976-12-24 | 1981-05-05 | Ciba-Geigy Corporation | Method of treating aqueous systems with phosphonoadipic acids |
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