DE2301827A1 - Neue riechstoffe - Google Patents

Neue riechstoffe

Info

Publication number
DE2301827A1
DE2301827A1 DE19732301827 DE2301827A DE2301827A1 DE 2301827 A1 DE2301827 A1 DE 2301827A1 DE 19732301827 DE19732301827 DE 19732301827 DE 2301827 A DE2301827 A DE 2301827A DE 2301827 A1 DE2301827 A1 DE 2301827A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
methyl
hydrogen
general formula
hexenal
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19732301827
Other languages
English (en)
Other versions
DE2301827C2 (de
Inventor
Jean-Pierre Dr Calame
Dietmar Dr Lamparsky
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Givaudan SA
Original Assignee
L Givaudan and Co SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by L Givaudan and Co SA filed Critical L Givaudan and Co SA
Publication of DE2301827A1 publication Critical patent/DE2301827A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2301827C2 publication Critical patent/DE2301827C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/515—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an acetalised, ketalised hemi-acetalised, or hemi-ketalised hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0007—Aliphatic compounds
    • C11B9/0015—Aliphatic compounds containing oxygen as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

. , 15· Jan. ί973
,Ιή3.Λ.» η erWerfft οοηΐΩ07
Df. hm b"«« Z J U I ο Ζ /
6510/77
L. Givaudan & Cie Societe Anonyme, Vernier-Geneve (Schweiz)
Neue Riechstoffe
Die Erfindung betrifft neue Riechstoffe. Es handelt sich hierbei um Verbindungen der allgemeinen Formel
CHO
R,—H0C-C =CH— CH0-C —CHO— CH=C -CH0-R0 I
' I 2I2 I
vorzugsweise um solche der allgemeinen Formel
CHO
I
H7C-C=CIi- CHO— C-CH0-CH= C— CHO— R0 Ia
, , ι ι
CH- Rn CH, 3 1 3
wobei in den Formeln I und Ia die Symbole R.., R2 und Rx Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
309830/1223
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, deren Verwendung als Riechstoffe und Riechstoffkompositionen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der allgemeinen Formel I.
Die erfindungsgemässen Verbindungen können dadurch erhalten werden, dass man ein Acetal der Formel
RO-CH- CH- CHO— CH=C — CHO— R0
II2 I 2 2
OR R1 CH
bzw. einen Enoläther der Formel
R0—CH=rC—CHo—CH=C—CHo—Ro
\ d \ ά III
CH
worin R, und Rp obige Bedeutung besitzen und R eine Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen darstellt, die geradkettig oder verzweigt sein kann, wie beispiels weise Methyl, Propyl, Isopropyl, Hexyl, vorzugsweise Aethyl,
mit einem Alkenol der allgemeinen Formel
OH
worin R-z dasselbe wie oben bedeutet,
in Gegenwart eines sauren Katalysators umsetzt.
Zwecks Herstellung der geruchlich besonders bevorzugten Verbindungen Ia kann man entweder
309830/1223
; a) eine Verbindung IV mit B* gleich Wasserstoff (d.h. 2-Methyl-3-buten-2-ol) mit einer Verbindung II bzw. Ill mit Rp gleich Wasserstoff oder Methyl oder
b) eine Verbindung IV mit R, gleich Methyl (d.h. 3-Methyl-l-penten-3-öl) mit einer Verbindung II bzw. III mit Rp gleich Wasserstoff umsetzen.
Die Umsetzung des Alkenols IV mit dem Acetal II bzw. dem Enoläther III kann auf an sich bekannte Art und Weise durchgeführt werden (siehe z.B. die schweizerische Patentschrift Ho. 416596). So können als saure Katalysatoren z.B. Mineralsäuren, wie Schwefelsäure, oder insbesondere Phosphorsäure verwendet werden. Aber auch starke organische Säuren, wie Oxalsäure, Trichloressigsäure, p-Toluolsulfonsäure, ferner saure Salze, wie z.B. Kaliumbisulfit oder Lewis-Säuren, wie Bortrichlorid, Bortrifluorid, Zinkchlorid kommen in Betracht.
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsart wird als saurer Katalysator ein Pyridinhydrohalogenid, insbesondere Pyridinhydrochlorid, verwendet, da in diesem Fall die Verbindung der Formel I in besonders guter Ausbeute anfällt. Die Konzentration dieses Katalysators im Reaktionsgemisch beträgt zweckmässigerweise etwa 2-5 Gew.$, insbesondere etwa 3-4 Gew.96. entsprechend einer Katalysatormenge von ca. 1__ Moläquivalent bezogen auf die eingesetzte Menge Acetal bzw. Enoläther.
Die Umsetzung wird bei Verwendung dieses Katalysators vorzugsweise in Anwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt. Als Lösungsmittel eignen sich insbesondere aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Benzol, Toluol, Xylol. Aber auch hochsiedender Petroläther oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Methylenchlorid, Aethylenchlorid oder Trichloräthylen, können Verwendung finden. Ein besonders bevor-
30983 0/1223 -
zugtes Lösungsmittel ist Toluol.
Bei dieser bevorzugten Ausführungsart wird die Umsetzung vorzugsweise unter Atmosphärendruck ausgeführt. Man erhitzt beispielsweise das Acetal II bzw. den Enoläther III oder ein Gemisch von Acetal und Enoläther in Anwesenheit des Alkenols IV und des Katalysators in einem der oben aufgeführten Lösungsmittel auf die Rückflusstemperatur des Reaktionsgemisches und destilliert den bei der Umsetzung sich bildenden Alkohol ROH aus dem Reaktionsgemisch laufend ab, z.B. als Azeotrop mit dem verwendeten Lösungsmittel. Vorzugsweise wird durch Zugabe von Lösungsmittel und/oder Alkenol (das bei der Destillation des bei der Reaktion frei werdenden Alkanols ROH ebenfalls in geringen Mengen abdestillieren kann) das Gesamtvolumen des Reak— tionsgemlsches als auch das ursprüngliche Verhältnis der Reaktionspartner ungefähr aufrechterhalten. Dieses optimale (Mol)Verhältnis von Acetal II bzw. Enoläther III zu Alkenol IV beträgt rund 1:1,5. Das Lösungsmittel soll z.B. in (Gewichts) Mengen, die rund der doppelten Menge von Acetal (oder Enoläther) und Alkenol entsprechen, vorhanden sein.
Zur Erzielung optimaler Ausbeuten wird das Fortschreiten der Reaktion zweckmässig durch Entnahme von Proben analytisch verfolgt, beispielsweise gaschromatographisch, und das Erhitzen abgebrochen» sobald sich die Acetal- oder Enoläther-Komponente zu rund 95$ umgesetzt hat; die Ausbeute an Verbindung I kann in diesem Pail ICffo und mehr betragen. Die dazu erforderliche Reaktionsdauer beträgt in der Regel rund 20 Stunden.
Aus dem Gemisch der Reaktionsprodukte kann die entstandene Verbindung der Formel I auf an sich bekannte Art, zweckmässig durch fraktionierte Destillation, isoliert werden. Vorteilhaft wird vor der Destillation der Katalysator durch
309830/1223
Zusatz eines anorganischen oder organischen basischen Mittels, wie Natriumacetat, Natronlauge, Natriumcarbonat, Ammoniak, eines tertiären Amins, wie Triäthylamin oder Pyridin, etc. neutralisiert und hierauf gegebenenfalls aus dem Reaktionsgemiseh entfernt.
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Acetale II bzw. Enoläther III können, soweit sie nicht bekannt sind, nach an sich "bekannten Methoden gewonnen werden (siehe z.B. die belgische Patentschrift 650657).
Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I und unter ihnen besonders die Verbindungen der Pormel Ia zeichnen sich durch interessante Riechst off eigenschaften aus. Ihr Charakter kann wie den nachfolgenden Angaben entnommen werden kann, generell als hesperidenartig und grün.bezeichnet werden; er besticht durch seine ganz ausserordentliche Frische. Dieser Duftcharakter ist nur den Verbindungen der Formel I und im besonderen Ia eigen, wie Versuche mit niedrigeren und höheren Homologen gezeigt haben.
2,5-Dimethyl-2-[3'-methyl-2'-buten]-yl-4-hexenal: hesperidenartig (Zitrone), grün, würzig, fruchtig, blumig. Die Verbindung eignet sich gut als Modifikator der Kopfnoten von blumigen und/oder grünen Kompositionen. Sie steigert das Diffusionsvermögen, z.B. von holzigen und von Chyprekomposit ionen.
5-Methyl-2-[3 f-methyl-2'-buten]-yl-4-hexenal: hesperidenartig, sehr frisch, natürlich-grün, blumig (nach Rosen), nach Anis und Lavendel. Diese Verbindung eignet sich insbesondere für blumige Kompositionen wie Muguet, Flieder, Gardenie, denen sie "Leichtigkeit" und ein ausgeprägtes Diffusionsvermögen vermittelt. Aber auch der Charakter von Fougere- und animalischen Kompositionen gewinnt durch diesen Aldehyd.
309830/1223
5-Methyl-2-[ 3' -methyl-2 · -buten]-yl-4-heptenal: ähnlich der vorgenannten Verbindung, doch fruchtiger und grüner wirkend.
2,5-Dimethyl-2-[3'-methyl-2'-buten]-yl-4-heptenal: hesperidenartig grün, etwas holzig.
Die Verbindungen I kennen demgemäss auf Grund ihrer . interessanten, aus einer ganzen Reihe ähnlich gebauter Aldehyde herausragenden olfaktorischen Eigenschaften als Riechstoffe Verwendung finden, z.B. in der Parfümerie zur Herstellung von Riechstoffkompos it ionen, wie Parfüms, bzw. zur Parfümierung 'von Produkten aller Art, wie z.B. Seifen, Waschmitteln, Detergentien, Aerosolen oder anderen kosmetischen Produkten, wie 'Salben, Gesichtsmilch, Schminke, Badesalzen, etc.
Die Konzentration der erfindungsgemässen Verbindungen I kann je nach dem Verwendungszweck innerhalb weiter Grenzen variieren, beispielsweise zwischen etwa 0,1 und etwa 20 Gew.^. "Für Biechstoffkompositionen liegen die bevorzugten Konzentrationen im Bereich von etwa 1 bis etwa 5 %
Beispiel 1
In ein geeignetes Reaktionsgefäss werden unter Rühren nacheinander 320 g 2-Methyl-3-buten-2-ol, 2 g kristallisierte Phosphorsäure und 500 g 2,5-Diinethyl-4-hexenal-diäthylacetal gegeben und das Gemisch hierauf unter Begasung mit Stickstoff 5 Stunden am Rückfluss gehalten. Die Kolbentemperatur fällt dabei von 107° auf 102°. Alsdann wird der Rückflusskühler durch eine Kolonne mit Destillierbrücke ersetzt und das gebildete Aethanol langsam im Verlauf von 6 bis 8 Stunden abdestilliert. Die Kolbentemperatur steigt dabei kontinuierlich auf 140°. Bei dieser Temperatur beginnt die Destillation bei gleicher Heizleistung schneller abzulaufen, wobei die Kopf-
309830/1223
temperatur absinkt (Bildung von Isopren aus Methylbutenol) * .Es werden insgesamt 425 ml Destillat aufgefangen. Nach "beendeter Reaktion wird abgekühlt, Diäthyläther zum Reaktionsprodukt gegeben und die ätherische lösung mit Natriumhydrogencarbonatlösung und Wasser gewaschen und hierauf getrocknet. Nach Abdestillieren des Iiösungsmittels wird das Rohprodukt im Takuum fraktioniert destilliert. Man gewinnt 240 g (49$ d.m) 2,5-Dimethyl-2-[3'-methyl-2l-buten]--yl~4-hexenal vom Siedepunkt II5-II70/20 mmHg, nj 1,4688.
Beispiel 2
In einem geeigneten Druekgefäss werden 8,6 g 2-Methyl-3~buten-2~ol, 0,1 g 855&Lge Phosphorsäure und 30,8 g 1-Aethoxy-2,5-dimethyl-l,4-hexadien gemischt» Nach Aufdrücken von Stickstoff (5 kg/cm ) wird der Autoklav in ein auf 165° vorgeheiztes Oelbad gestellt und während 1 l/2 Stunden auf eine Innentempera— tür von 165° +5° erwärmt· Der Druck erreicht dabei maximal 10,4 kg/cm^. Fach Absehrecken, des Gefasses und Ablassen des Ueberdruckes wird das Reaktionsgemiseh mit ca. 1 ml Triäthylamin versetzt und im Vakuum fraktioniert destilliert. Man gewinnt 10,6 g 2,5-Dimethyl-2-[3'-methyl-21-buten]-yl-4-hexenal (54% d.Th.) vom Siedepunkt 112-113°/l3 mm Hg, n^° 1,4680 (Reinheit gaschromatographisch ca, 85$).
Beispiel 3
In ein mit Thermometer, Tropfrichter und einer 40 cm Vigreux-Kolonne mit Destillierbrücke versehenes Reaktionsgefäss werden 400 g 2,5-Dimethyl-4-hexenal~diäthylacetal, 258 g 2-Methyl-3-buten-2-ol, 1000 g Toluol und 24 g Pyridinhydroehlorid gegeben. Das Gemisch wird sum Sieden erhitzt und das Toluol-Aethanol-Azeotrop, das etwas 2-Methyl~3-buten~2-ol enthält, langsam übor die Vigreux-Eolonne abdestilliert. Durch den Tropfrichter Dässt man im gleichen Mass, wie Lösungsmittel ab-
309830/1223
destilliert, frisches Toluol (insgesamt weitere 3 kg) zuf liessen« Fach 7 Stunden ■Werden überdies weitere 43 g 2-Methyl-3-buten-2-ol zugegeben und die Destillation bis zu einer G-esamtdauer von 20 Stünden fortgesetzt. Fach dieser Zeit sind ca. 90^ des Ausgangsmaterials umgesetzt. Die Zufuhr von frischem Toluol wird gestoppt und das im Reaktionskolben verbleibende lösungs-. mittel soweit als möglich durch Destillation entfernt. Das Reäktionsgemisch wird mit 16 g Natriumacetat versetzt und im Vakuum fraktioniert destilliert. Man gewinnt 290 g (74$ d.Th^ 2 ,5*-Dimethyl-2-[ 3'-methyl-2' -buten]-yl-4-hexenal vom Siedepunkt 1120/12 mm Hg.
Beispiel 4
Analog Beispiel 1 wird ein Gemisch von 171 g 2-Methyl-5-buten-2-ol, 2 g kristallisierter Phosphorsäure und 398 g 5-Hethyl-4-hexenal-diäthy!acetal 5 Stunden unter Rühren und Begasung mit Stickstoff am Rückfluss gehalten. Anschliessend wird das gebildete Aethanol langsam über eine Kolonne abdestilliert, bis die Temperatur im Kolben 133-135° erreicht. Dies ist nach etwa 6 Stunden der Fall, nach welcher Zeit 285 g Destillat vorliegen*
Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 1* Man gewinnt 105 g 5-Methyl-2-[3!-methyl-2-buten]yl-4-hexenal (28^ d.Th.) vom Siedepunkt 102-14°/l0 mm Hg, n^° 1,4661.
Beispiel 5
Analog Beispiel 3 werden 400 g 5-Methyl-4-hexenaldiäthylacetal, 275 g 2-Methyl-3-buten-2-ol, 1000 g-Toluol und 25 g Pyridinhydroehlorid 7 Stunden zur Reaktion gebracht.
309830/12 23
Hierauf werden nochmals 50 g 2-Methyl--3-buten-2~ol zugesetzt und die Reaktion nach. 20 Stunden (Gesamtdauer) abgebrochen. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 3 nach Zusatz von 20 g liatriumaeetat zum Rohprodukt vor der Destillation im Vakuum. Man gewinnt 180 g (46$ d.Th.) 5-Methyl-2-[3'-buten]yl-4-hexenal.
Beispiel 6
Analog Beispiel 3 werden 300 g 2,5-Dimethyl-4-hexenaldiäthylacetal mit 225 g 3-Methyl-l-penten-3-ol in Gegenwart von 17»4 g Pyridinhydrochlorid und 1000 ml Toluol zur Umsetzung gebracht. Nach 12 Stunden Reaktionsdauer werden weitere 75 g 3-Methyl-l~penten-3-ol zugegeben. Die Reaktion ist'nach 30 Stunden (Gesamtdauer) beendet. Nach Zusatz von 13 g Natriumacetat zum Rohgemisch wird das Reaktionsprodukt im Vakuum fraktioniert destilliert. Man erhält 160 g 2,5-Dimethyl-2-[3'-methyl-2t-buten]yl-4-heptenal vom Siedepunkt 157-158°/60 mm Hg, 1,4690.
Beispiel 7
Analog Beispiel 3 werden 150 g 5-Methyl-4-hexenaldiäthylacetal mit (zunächst) 130 g 3-Methyl-l-penten-3-ol in Gegenwart von 10,5 g Pyridinhydrochlorid und 450 ml Toluol im Verlaufe von total 30 Stunden umgesetzt, wobei nach den ersten 15 Stunden weitere 25 g 3-Methyl-l-penten-3-ol zugesetzt werden. Nach Aufarbeitung gemäss Beispiel 3 erhält man 75»7 g 5-Methyl-2-[3'-methyl-2!-buten]yl-4-heptenal vom Siedepunkt 125-126°/15 mm Hg, n^° 1,4675.
3 09 830/1223
Beispiel 8 Komposition vom Typ "Hyazinthe"
G-ewichtsteile
5-Methyl-2-[3·-methyl-2'-buten]- 20
4-hexenal 5
Phenylacetaldehyd 5&?° 5
Indol 10# 5
Scatol Ufo 10
Galbanum-essenz 10
Hydratropaldehyd-dimethylacetal 20
Eugenol 30
Phenyläthylcinnamat 30
Phenyläthylformiat 30
PhenyIpropylalkohol 30
Benzylacetat 30
Citronellol 50
Phenyläthylsalicylat 50
Phenylathylisobutyrat 50
Zimtalkohol synth. 70
Hydroxycitronellal 180
Phenyläthy!alkohol 625
Das 5-Methyl-2-[3'-methyl-2'-buten]yl-4-hexenal verleiht der Komposition eine aussergewöhnliche Feinheit und natürliche Frische.
309830/1223
Beispiel 9
Komposition vom Typ "Chypre"
* in Phthalsäurediäthylester
G-ewichtsteile
2,5-Dimethyl-2[5'-methyl-2'-buten]-
yl-4-hexenal		 60
Olibanum-Sesinoid 10
Macisöl 10$ * 10
Methylnonylacetaldehyd 1% * 20
2,6,10-Trimetliyl-9-T3ndeeen-l~al 105$ 10.
Undecylenaldehyd 10$ * 10
γ-Undeealacton 1$> * 10
VetiverÖl Bourbon 20
Sandelholzöl ostind. 40
PatGhouliol 40
11114141-Tetrametkyl-6-äthyl-7-
acetyl-1» 2 f3 ,4-tetrahydronapiitlialin		 40
Abs. Bienenmoos entfärbt 40
Iiinalool 40
Bergamottöl 80
Hydrozycitronellal 140
cc-Ionon 100
Citronellol laevo 80
Phenylätnylaltohol 100
JasBiin» abs. synth. 150
1000
Der Gehalt an 2,5-Dimethyl-2[3'-methyl-2t-buten]yl-4-hexenal verleiht der Chypre-Komposition Frische und fruchtigen Charakter, gleichzeitig wird die Diffusion gesteigert.
309830/1223

Claims (1)

  1. — T? —
    Patentansprüche
    1, Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen !Formel
    CHO
    ι ι ι
    CH, R1 OIL· 5 1 5
    worin R-,» R0 und ^* Wasserstoff oder Methyl bedeuten, dadurch gekennzeichnet f dass man ein Acetal der formel
    OR Rn CH5
    bzw. einen Inoläther der Formel
    RO-.CH==C— CH0-CH ^C-CH0-R_ III
    2I 2 2
    R1 CH^ 1 3
    ■worin R1 und R0 obige Bedeutung besitzen und R eine AUqrlgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen darstellt, mit einem Alkenol der allgemeinen Formel
    OH
    worin R-, dasselbe wio oben bodevttet,. 309830/122 3
    in Gegenwart eines sauren Katalysators umsetzt.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zwecks Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel
    CHO
    HG—C=CH-CH0- C-CH0- CH=G-CH0-R0 Ia 3 ι 2 ι 2 ι 2 2
    CH3
    worin R-, und R2 Wasserstoff oder Methyl bedeuten, entweder 2-Methyl-3-buten-2-ol mit einer Verbindung der allgemeinen Formeln II oder III mit R2 gleich Wasserstoff oder Methyl oder 3-Methyl-l-penten-3-ol mit einer Verbindung der allgemeinen Formell II oder III mit R2 gleich Wasserstoff umsetzt.
    3# Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als sauren Katalysator ein Pyridinhydrohalogenid verwendet.
    4. Verfahren nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, dass man als Pyridinhydrohalogenid das Hydrochlorid verwendet.
    5. Riechstoffkomposition, gekennzeichnet durch e*inen Gehalt an einer Verbindung der allgemeinen Formel
    CHO
    R*—HOC—C=CH-CHO—C—CHO—CH-=C—CH0-R0 I
    worin I1, r,. u11<i ρ Wasserstoff oder Methyl bedeuten. 309830/1223
    6. Riechstoffkompositionen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der allgemeinen Formel
    CHO-
    HC- C=-CH— CH2- C - CH2- CH=C -CH0- Rn . Ia
    CH, R1 CH„ 3 13
    worin R.. und R0 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
    7. Riechstoffkomposition, gekennzeichnet, durch einen Gehalt an 2,5-Dime thyl-2-[ 3' -methyl-2f -buten] -yl-4-hexenal.
    8. Riechstoffkomposition, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 5-Methyl-2-[3'-methy 1-2'-buten]-yl-4-hexenal.
    9. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel
    CHO
    R_—HOC— O=CH-CH0-C-CH0—CH-C— ( 0 i \ eL ι 2 ι C
    I ' I
    CH_ R^ ÖH_ 3
    worin R,, Rp und R„ Viasserstoff oder Methyl bedeuten, als Riechstoffe.
    10. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel
    CHO
    HVC—C=CH-CH0-C-CH0- CH=KJ- CH0 —R0 la
    CH_ R_ GE-
    3 l ;>
    3 0 9830/1223
    worin R-, und R„ Wasserstoff oder Methyl bedeuten, als Riechstoffe.
    11. Verwendung von 2,5-3>iaiethyl-2-~[3!-methyl-2l--l!Uten]-' yl-4-hexenal als Riechstoff,
    12. Verwendung von 5-Methyl~2-[3f-methyl-2'-buten]-yl-4-hezenal ala Riechstoff,
    309830/122 a
    15. Verbindungen der allgemeinen Formel
    CHO
    R,—H2G-C=CH-CH2- C — CH3- CH=C —
    CH- IL CH„
    3 1 3
    worin R1, Rp und R„ Wasserstoff oder Methyl bedeuten. 14. Verbindungen der allgemeinen Formel
    CHO
    H-C-C=CH-CH0-C-CH0-CH=C-CH0-R0 - Ia
    d . d \ d d
    CH„ . R1 CEL 3 1 3
    worin R1 und R2 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
    15. 2,5-Dimethyl-2-[3'-methyl-2·-buten]-yl-4-hexenal.
    16. 5-Methyl-2-[ 3'-methyl-2 · -buten] -yl-4-hexenal.
    3Q9830/1223
DE19732301827 1972-01-21 1973-01-15 Neue Riechstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und Riechstoffkompositionen Expired DE2301827C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH90772A CH566277A5 (de) 1972-01-21 1972-01-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2301827A1 true DE2301827A1 (de) 1973-07-26
DE2301827C2 DE2301827C2 (de) 1982-04-01

Family

ID=4197948

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19732301827 Expired DE2301827C2 (de) 1972-01-21 1973-01-15 Neue Riechstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und Riechstoffkompositionen

Country Status (6)

Country Link
JP (2) JPS5833210B2 (de)
CH (1) CH566277A5 (de)
DE (1) DE2301827C2 (de)
FR (1) FR2168531B1 (de)
GB (1) GB1370418A (de)
NL (1) NL173746C (de)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL295084A (de) * 1962-07-11 1900-01-01

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS ERMITTELT *

Also Published As

Publication number Publication date
FR2168531B1 (de) 1976-05-14
JPS5823616A (ja) 1983-02-12
NL7300131A (de) 1973-07-24
FR2168531A1 (de) 1973-08-31
JPS4885518A (de) 1973-11-13
JPS6010006B2 (ja) 1985-03-14
JPS5833210B2 (ja) 1983-07-18
DE2301827C2 (de) 1982-04-01
NL173746C (nl) 1984-03-01
NL173746B (nl) 1983-10-03
GB1370418A (en) 1974-10-16
CH566277A5 (de) 1975-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2718549B2 (de) Neue Riechstoffe
CH527897A (de) Riech- oder Geschmackstoffkomposition
DE2559957C2 (de) 3,6,6-Trimethylcyclohexen-1 -carbonsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Riechstoffkompositionen
DE2844635C2 (de) 2-Propyl-pent-4-en-l-al und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2006388C3 (de) Cycloalkylidenbutanale und diese enthaltende Riechstoffe
DE2301827C2 (de) Neue Riechstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und Riechstoffkompositionen
DE2945049A1 (de) 2-alkyl-1,4-dioxaspiro(4,n)alkane, deren herstellung und verwendung als riechstoffe, sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen
DE2313017C3 (de) Cyclopentene und Verfahren zu deren Herstellung
CH572340A5 (en) 5-methyl-2-(3&#39;-methyl-2-buten)-yl-4-hexenal and derivs - - for use in perfumes and cosmetics
DE3025187A1 (de) Neue riechstoffe, deren herstellung sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen
DE69112976T2 (de) Schiff-basen.
DE69309390T2 (de) Enolether und sie enthaltende Riechstoffkompositionen
DE2928347B1 (de) Aliphatische Ether des Hydroximethylcyclododecans,diese enthaltende Stoffkombinationen sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Riechstoffkompositionen
DE2407817C3 (de) cyclohexenyl] -2-methyl-2-penten oder 2-methylpentan
EP1284951B1 (de) 3,3-dimethylcyclohexan-derivate
DE69116101T2 (de) Substituierte Cyclopentenyl-oxabicyclooctane, Cyclopentenyl-formylcyclohexene, Cyclopentenylhydroxymethyl-cyclohexene und Camphonyl-spirocyclooctan enthaltende Kompositionen, organoleptische Anwendungen davon und Prozess zu deren Darstellung
DE2510861A1 (de) Neue riechstoffe
DE2146158A1 (de) Neue Riechstoffe
CH625495A5 (de)
DE4212941A1 (de) Penten-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
DE2925043A1 (de) Neue 2,4-disubstituierte pyranderivate, deren herstellung und deren verwendung als riechstoffe
DE3225293A1 (de) 2-methylpentansaeureester mit verzweigtem oder carbocyclischem alkoholrest, deren herstellung und verwendung als riechstoffe
DE2163521A1 (de)
DE1806411A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 6-Alkyl-citroniellolverbindungen
DE2357752A1 (de) Verfahren zur herstellung von cyclischen trans-3-methyl-2-buten-1,4-dial-1- acetalen

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
D2 Grant after examination
8339 Ceased/non-payment of the annual fee