DE2254624A1

DE2254624A1 - Neue disazopigmente und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2254624A1
Application number: DE19722254624
Authority: DE
Inventors: Armand Dr Roueche
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1971-11-11
Filing date: 1972-11-08
Publication date: 1973-05-17
Also published as: BE791250A; GB1396548A; CA974984A; IT970405B; CH566374A5; FR2159457A1; AU471712B2; FR2159457B1; NL7215046A; JPS4856223A; AU4840272A; AR195886A1

Description

Π?

CIBA-GEIGY AG, CH-4002 Basol

_ ο 7Q-5C4-

Läse J-/ÖJ31-

Deutschland

Df. F. Zumsfein sen. - Dr. E. Assmann Dr.R. Koc!iigc:t3rgor·-"Dipl. Phyrs,-R. Holzhauer

iir. F. Zurnp.lc!n jun. * Pate-nian v/ ölte. . 8 Mönciieti 2, Bräuhausstraßo 4/IH

Neue Disazopigmente und Verfahren zu dereii Herstellung

■ -5

Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen Disazopxgmenten der Formel -

(1)

CONH

——NHCO

gelangt, worin R-^ einen Benzolrest, R^ einen Naphthalin-

300B ,0/10,22

rest, in welchem sich die Azo-, Hydroxy- und -CO- Gruppe in 1,2,3-Stellung befinden, R« einen Alkoxyalkyl-, Cycloalkyloxyalkyl- oder Aryloxyalkylrest, R, einen Arylenrest, insbesondere einen Phenylen- oder Diphenylenrest bedeutet, wenn man

a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel

CF₃

N R-. OR«

"³^COHaI

mit einem Arylendiamin im Mo!verhältnis 2:1 kondensiert, oder

b) eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Amins der Formel

^CF3

NH₂ R₁ OR₂ (3)

mit einem 2,3-Hydroxynaphthoesäurearylid der Formel

OH	/	CONH R	HO
R₃	\
• /·
., HNOC

im Mn !.verhältnis 2:1 kuppelt.

Da es sich bei. den erfmtlungsgemäs^en 'Farbstoffen u< 3098 2 0/1022

ORIQf<y

Pigmente handelt, sind wasserlösTichmachende Gruppen, insbesondere saure wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäuren oder Carbonsäuregruppen selbstverständlich ausgeschlossen.

Formel

Von besonderem Interesse sind Disazopigmente der

OR,

(5)

worin. Rp einen Alkoxyäthylrest enthaltend Ibis 6 Kohlenstoff~ atome oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome, oder Alkyl,-o.de·: Alkoxy-· gruppen, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoff atome, substituierten Phenoxyrest bedeutet, X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxygruppe enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, eine Cyan- oder . Nitrogruppe bedeutet.

Die Azofarbstoffcarbonsäuren, die den erfindungsgeinäss zu verwendenden Säurehalogeniden zugrunde liegen, erhält man durch Κχιχ^ρείη des entsprechenden Amins mit einer 2,3-Hydroxynaphtho-esäure, " insbesondere einer solchen der Formel

COOH

(6)

30 ·■

■JA'/.

worin X die angegebene Bedeutung hat.

VOn besonderem Interesse als Diazokomponenten sind Amine der Formel

(7)

worin R₂ die angegebene Bedeutung hat. Als Beispiele fUr R₂ seien die folgenden Reste genannt : Methoxyäethyl, Aethoxyaethyl, Propoxyaethyl, Isopropoxyaethyl, n-Butoxyaethyl, tert.-Butoxyaethyl, AllyloxyaethyLs

Die so erhaltene Azofarbstoffcarbonsäuren werden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide, z.B. die Chloride oder Bromide, überzuführen, so insbesondere mit Phosphorhalogeniden, wie Phosphorpentachlorid oder Phosphortrichlorid oder -pentabromid, Phosphoroxyhalogeniden und vorzugsweise mit Thionylchlorid.

Die Behandlung mit solchen sMurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Chlorbenzolen, z.B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt, bei den 5 letztgenannten gegebenenfalls unter Zusatz von Dimethylformamid.

, 309 8 20/1022 «whal iwrecm

Bei der Hersteilung der Cartonsäureliäidgenide ist es iti der
Regel zweckmassig, die in wässrigem Medium hergestölitert Izöverbindürigeti vorerst zu trdckrieri Pdef dürcH kochen iü-eitieiri Organischen lösungsmittel azeotrop vötl Wasser zxi befreien.
Öle azebtröpe Trocknung känti ge^Utischtenfäiis uriöitteilbar vor der Behättdiüiig tiiit den saürehälögetiierehdeti Mifcteltt vbrgeiiptaiiieii iieirdeÜ.

Gemäss deih vor liegenden ^effäüreti herden die sb eriiäitlieh'en Mondcarbdnsaiirehaloge'tiide iriit Arylindikitlitien, v;Örzügs^eise mit Pheriylehdiämineh dder Diämiriddipiieiiyien itii Mb³I-verhäitriis 2:1 kondensiert. Matt verwetidefc vbrziig^eiöö l;k-Öiämiriobenzdle der Förmei

worin Xk und X₉ Wasserstoff- öder Haldgenat dme öiieir Vorzugs-

Cyari-

-weise Alkyl-, Älkoxyl- Oder Triflüdrmethylgruppen bedeuten;
Ebenfalls sehr gute Farbstoffe werderi niit Aminen der diphenylreihe, insbesondere solcheri der Formel

^Yl ^Yi

(9)

309820/1022

worin die Y. und Y₂ Wasserstoff- oder HalogenatÖme, Alkyl-, Carbalkoxy- oder Alkoxygruppen bedeuten, erzielt. Als Beispiele seien die folgenden Amine genannt: 1, Jl-Diaminobenzoi
1, ⁱf-Dianiino-2-chlorbenzol i,*--Diainino-2-brömbenzoi i,4-biamino-2,5-diehlorbenzöl i;h-i)iamino-2-me thy !benzol 1, ^-i)iamino-2_J 5-dimethy lbenzol i; 'l-Dianilno-2-niethoxy benzol i,4-Diamino-2,5-dimethoxybenzol 1,^1-1)101111110-2,5-diäthoxy benzol 2-Cyan-1,^-phenylendiamiri 2- TrI fluorine thy !-!,^-phenylendiamln 2-Chlor-5-methyi-l,4-pheriylendiamiri 2-Chlor-5-methoxy-li4-phenyleridiamin 2-Methy1-5-methoxy-l,4-phenylendiamiri· ^,V-Diaminodiphenyl

3,3 '-Dimethyl-*, ¹I '-diaminodlphenyl ^,^'-Dimethoxy-*,*'-diamlnodiphenyl 2,2'-Diniethoxy-5,5'-dichlor-4,*^f-diaininodiphenyl 5,5^l,5,5^f-Tefcrachlor-*,*^l-diäminofliphenyl 2,2^I,5,5'-Tetraohlor-*_J V-dlarninodiphenyl

-h,H '-diaminodipheny L

2,2^l-Dichlor-5,5^I-diir.ethyl-^;f_J ^/t'-diaminodlphenyl .«!,il'-Dlomino-diphenyl-l'i, i'-dicarconsäurediinothylester

Die Kondensation zwischen den Carbonsäurehalogenide!!, der eingangs genannten Art und den Aminen wird zweckmässig in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser' Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperatüren,die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel, wie Toluol/ Monochlorbenzol,"Dichlorbenzol, Trichlorbenzol., Nitrobenzol und ähnlichen liegen.- Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumaeetat oder Pyridin zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind z.T. kristallin und z.T. amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustand erhalten. Es ist zweckmässig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. .In manchen Fällen kann aber ' ohne Schaden auf eine Abscheidung der Säurechloride verzichtet v/erden und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die

Herstellung der Cärbonsäurechloride erfolgen. ·

Nach Ausführungsform b) des erfindungs- ·. -:■■■" gernässen Verfahrens gelängt man zu den neuen Farbstoffen, wenn man eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Amins der Formel.

R₉-O

R₁

mit einem 2,3-Hydroxynaplithoesäurearylid der Formel

^ HO

R, ;r_o (ίο)

CONHR. NHCO'

30982 (J / 10 2 2

im Molverhältnis 2:1 kuppelt.

Die zu diesem Zwecke benötigten 2,>-Hydroxynaphthoesäurearylide sind nach an sich bekannter Methode aus einer gegebenenfalls in 6-Stellung substituierten 2_Jj5-Hydroxynaphthoe~ säure und einem Arylendiamin in v.'asserfreiem Medium, wie Toluol, Xylol, Chlorbenzol etc. unter dem Einfluss eines Kondensationsmittels, wie Phosphortrichlorid herstellbar.

Die Kupplung findet durch allmähliche Zugabe der wässerig-alkalischen Lösung der Kupplungskomponente zur sauren Lösung des Diazoniumsalzes statt. Die zur Lösung der Kupplungskomponente zu verwendende Alkalihydroxydmenge wird zweekmässig so bemessen, dass sie für die Neutralisierung der bei der Kupplung aus dem Diäzoniumsalz freiwerdenden Mineralsäure ausreicht. Die Kupplung wird zweckmässig bei einem p„~Wert von 4 bis 6 durchgeführt. Der p„-V/ert wird vorteilhaft durch Zugabe

.xl

eines Puffers eingestellt. Als Puffer kommen z.B. die Salze, insbesondere Alkalisalze der Ameisensäure, Phpsphorsäure oder insbesondere der Essigsäure in Betracht. Die alkalische Lösung der Kupplungskomponente enthält zweckniässig ein Netz-,.Dispergier- oder Emulgiermittel, beispielsweise ein Aralkylsulfonat, wie Dodecylbenzolsulfonat oder das Natriumsalz der l>l-'-Naph·- thylmethansu]fonsäure, Polykondensationsprodukte von Alkylcnoxyden, wie das Einwirkungsprodukt von Aethylenoxyd auf p-tert .-OctyDpheno], ferner Alkylcster von .Sulforieinoloaton,.. bei spi t;3 svmi .·■ " n-]iuty ] sulf oricino] c?n 1.. Diο Disjjcrrj j on der

3098.. ; / 1ü/\· »AD ORIGINAL

Kupplungskomponente: kann auch vorteilhaft sPielsviei^e tfethylcellulese oder kleiner© Mengen inerter/ in Wasser schwer löslicher oder unlösliQher organiaelier Lösung^" mittel enthalten;,. beispielsyjeisG gegebenenfalls halogenieärte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe,, wie/ Benzol.» Toluol* Xylol* GhloribenZior, DiQhlQfbenziQle, gcjer SOwie aliphatiisehe HalQgenkQhlenwasserstoffej, viie g,B> qhlorkohlenviasseratoff qü&t TriohlQräth.^lenjs ferner iTiit mischbare organisehe I^qsungsinittel^ wie Aeeton,, Äethyle.ri^ QIy cplmonöfnethj lather, Me thy la thy Ike; tan^ MGthanGl, Aethancil

piger Isopropanpl, - .".'*-

Man kann ate' Kupplung auch vorteilhaft in 3ep Weise durehfUhren,, dass, man eine, saure Ijösurig des Dia^on.iun^sal^es mit einer alkalisohen Lösung eier Kupplungskainp.onQ^te in einer Misehdüse kontinuierlieh vereinigt _t wabeii_veine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf ?iu aehterij, dass, piam~ koinponente. und Kupplungs.kQrnponente in äquittiplekularen- |4en,gen jtn der Misehdüse vorbaiiden sindi viobei sieh ein geringer schuss an Kupplungskoniponente als vorteilhaft erweiat Viird am einfaebsten durch Kontrolle des p^-Viertes; der in der Misehdüse bewirkt· Auch ist in der Misehdüse fiir eine starke Durcbwirbelung der beiden Lösungen zu sorgen, Die ent·- standene Parbstoffdisp§rsiori v^ird der Mischdüs.® iaufepd und der Farbstoff durch Filtration abgetrennt..

Man kann die Kupplung auch in der Weise dass man eine Diazoaniinoverbindung des Amins tier Formel

22S4624

^Ra

einem Naphthol der

OH HO

^{3 3}

NHCO

in einem organischen Lösungsmittel^ gegebenenfalls in einera wässerig organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Gegenwart einer SaUr^₁ ei'hitsifc,

Die yerfahrensgemäss au vervjendenden AryldiftM™ «mide werden erhalten nach bekanntem Verfahren duroh nation eines Aryldiassoniumsalzes mit ,einem primärem oder »Wfssvieise mit einem sekundären Am.in, FUr diesen KwnQk eignen eioh die verschiedensten Amin©j beispielsweise a Apiine* wie Methylamin* Aethylamin, Aetnanolamirij

i Hexylamin* und inebeeondero Dim©th3iflawin ! Dilithanolainin^ Methyl^thiPolaminj Dlprop^lpmin oder u Amino^ssigsiiurö,

sliure, y

Amine wie CyolQhQxylatnln« 'H i aromatlfjohe Amin©i wt«

η 2 2

BAD ORIGINAL

guanidin, ^.-M-Methy!aminobenzoesäuren 4-Aethylaminobenzoesäure, l-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Aminona ph thali-n-2"/4-(JiSuIf οη-säure, heterocyclische Amine wie Piperidin Morpholin, Pyrrolidin, Dihydroindol'und schliessliLch auch Natriumcyanamid oder Dicyandiamid. .".--·. ' '· ' .*"■".

' In der Regel sind die erhaltenen Diazoaminoverbindungen in kaltem Wasser schwer löslich und können gegebenenfalls nach Aussalzen in kristallisierter Form aus dem Reaktionsmedium abgetrennt werden. In vielen Fällen können die feuchten Presskuchen für die- weitere Umsetzung verwendet werden« In einzelnen.Fällen. kann es sich als zweckmässig erweisen, die piazoamide vor-, gängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern oder -nach-Aufschlämmung des feuchten.Presskuchens in einem Lösungsmittel das Wasser durch azeotrope Destillation zu entfernen. - '. '

Die Kupplung der Diazoaminoverbindung mit.dem ·, « Naphthol erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Pyridin, Aethylenglykol, Aethylenglykolmonomethyl- oder -monoäthyläther/ Dimethylformamid, Ameisensäure, oder Essigsäure. Bei Verwendung von Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar sind, ist es nicht nötig, die DiazOaminoverbindungen in wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise die wässerlg-feuchlcn Hutschkuchen verv;endet werden. Die der Kupplung vorangehende Spaltung der DiazoawJndve^bindungi.e^.ol^t-in. saurem Medium. Vuiciidi-t ' man neutrale -Lösungsrnitte}, so ist die Zugabe eine-ϊ ;.^:;ui· , 1^.1·-

3Ο9'Γ._ -V 10 2 2 · ^; ·

spielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure, Ameisensäure oder Essigsäure erforderlich. . ·

Die Kupplung wird zweckmässig in der.Wärme, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 80 bis l80°C durchgeführt und verläuft im allgemeinen sehr rasch und vollständig.

Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhaltenen Pigmente aus den Reaktionsgemischen durch Abfiltrieren isoliert werden. Da die Nebenprodukte in Lösung bleiben, fallen die erhaltenen Pigmente in hervorragender Reinheit an. Eine Nachbehandlung mit organischen Lösungsmitteln bei Pigmenten, die auf dem wässerigen Kupplungsweg erhalten werden, ist angezeigt. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens ist die hohe Ausbeute, die pigmenttechnisch günstige Form und die Konstanz der Eigenschaften der erhaltenen Pigmente. .

Die verfahrensgemäss erhältlichen Pigmente können dank ihrer günstigen Eigenschaften für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden, z.B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyure.thanen oder Polyestern in der Spinnrnasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulone, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem

309820/1022

ÖAD ORIGINAL

lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Druckfarben, Farbstiften, kosmetischen Träparaten oder Laminierplatten verwenden, -

Gegenüber analogen Farbstoffen der britischen Patentschrift Nr. 988.973, die im Diazotest anstelle des Alkoxy- oder Aryloxyalkoxyrestes eine Alkoxy- oder Phenoxygruppe aufweisen, besitzen die erfindungsgemässen Farbstoffe eine bessere Lichtechtheit.

Der Farbstoff des Beispiels 42 der vorliegenden Erfindung zeichnet sieh gegenüber dem des Beispiels 2 (Seite 6) der britischen Patentschrift Nr. 988,973 durch eine schönere Nuance sowie durch eine bessere Lichtechtheit aus.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. >

/ 1022

Beispiel 1

8,9 Teile des durch Kuppeln von diazotierten! 4-Aethoxyäthoxy-3-araino-trifluormethylbenzol auf 2,3-Hydroxynaphthoesäure erhaltenen Monoazofarbstoffes werden in 50 Teilen Benzol, enthaltend 1,4 Teile Dimethylformamid, verrlihrt. Dann lässt man bei 40 50° 4,5 Teile Thionylchlorid zutropfen und erwärmt anschliessend innerhalb 10 Stunden auf 55-60°. Dann lässt man erkalten und filtriert das ausgeschiedene Azofarbstoffcarbonsäurechlorid ab, wäscht den FilterrUckstand nacheinander mit Benzol und Petroläther und trocknet im Vakuum bei 40-50°. Man erhält 8,0 Teile des Azofarbstoffcarbonsäurechlorides.

2,4 Teile des so hergestellten Säurechlorides werden mit 50 Teilen o-Dichlorbenzol verrlihrt und bei 60° mit einer Lösung von 0,27 Teilen 1,4-Phenylendiamin in 60 Teilen o-Dichlorbenzol und 0,2 Teilen Pyridin versetzt. Man erwärmt unter RUhren während 8 Stunden auf 140-145°. Das einheitlich kristallisierte Pigment wird bei 100° genutscht, mit heissem o-Dichlorbenzol, anschliessend mit Methanol und dann mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 90-100° erhält man 1,9 Teile eines weichkörnigen blauroten Pigmentes, das Kunststoffe wie Polyvinylchlorid, sowie Lacke in brillanten roten Tönen von ausgezeichneter Migrations-, lieberlackier- und Lichtechtheit färbt. Der neue Pigmentfarbstoff besitzt folgende Strukturformel

pun H)Of¹ U / 102 2

CONH-

- 15 -

r\

HHCO

OCHoCHoOCoH,

In der nachstellenden Tabelle sind weitere Säureamidderivate von Azofarbstoffen beschrieben, welche erhalten werden, wenn man nach den obigen Angaben 2 Moleküle des Säurechlorides des Azofarbstoff es aus der in Kolonne I genannten Diazokomponente und der in Kolonne II genannten Kupplungskomponente mit 1 Mol des in Kolonne III genannten Diamine kondensiert. Kolonne IV bezeichnet den Farbton einer mit dem Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie.

30 9:: , f'7.1 0 2 2

¹ ί ■ !

	I	II	III	'tv"j
1	4-Aethoxyäthoxy-3- amino -1 r i f Iu or me- thylbenzol	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	2-Chlor-l,4-phe- nylendtamin	blaustiehig rot ,
2	4-Aethoxyäthoxy-3- amino -1 r i f Iu or me- thylbenzol	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	2,5-Dichlor-l,4- phenylendtamin	rot
3	4-Aethoxyäthoxy-3- amino-1r ifIuorme- thylbenzol	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	2-Methyl-5-chlor- 1,4-phenylendiamin	rot
4	4-Aethoxyäthoxy-3- amino-trif luorme- thylbenzol	2,3-Hydroxy- naphthoes äure	2,5-Dimethyl-1,4- phenylendiamin	rot
5	4-Aethoxyäthoxy-3- amino-trifluorme- thylbenzol	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	2-Methoxy-l,4-phe- nylendiamin	rot
6	4-Aethoxyäthoxy-3- amino-trifluorme- thylbenzol	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	2-Methoxy-5-chlor- 1,4-phenylendiamin	rot
7	4-Aethoxyäthoxy-3- amino-1r ifIuorme- thylbenzol	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	4,4'-Diaminodiphe nyl	rot
8	4-Aethoxyäthoxy-3- amino-trifluorme- thylbenzol	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	3_>3'-Dichlor-4,4^t- diamino-diphenyl '''"i ■ -ι- . _r l'	rot
9	4-AethoxyMthoxy-3- amino-trifluorme- thylbenzol	2,3-Hydroxy- naphthoes äure	3,3'-Dimethyl-4,4'- diamino-diphenyl	rot
10	4-Aethoxyäthoxy-3- amino-trifluorrae- thylbenzol	2,3-Hydroxy-, naphthoesäure	3,3'-Dimethoxy- 4,4'-diamino-di- phenyl	blaurot
11	4-AethoxyMt:hoxy-3- araino-tr j ί luoime- thy!benzol	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	3,3'-Dimethoxy- 6,6^l-dichlor-4,4^l- d iami ηό-di phen y1	rot

3 0 y 8 :·; f, ' ο 11

8AD ORfGfNAL

III

IV

4-AethöxyäthOxy-3-aminotir ifluorme thylbeiizol

4-Ae thoxy ä t hoxy- 3 aiflino-ti if luormethy !benzol

4-Me thqxyäthoxy- 3 amino - ta: i f Iu orme thylberizol

4-Methqxyäthöxy-3-amino - ti r i f luorrae thylberizol

4-Methöxyäthoxy-3-amino-ßrifluorme- thylberizol

4-Met:hoxyai:ri6xy-3-ami no -1 r i f Iu orme thylberizol

4-Methöxyäthoxy-3-

amitio-tirifluormefchylben-z.pl

4*-Meth£?xyä tiioxy- 3 aißino-ttifluorme- thylbenzol

naphthoes äure

2,5-l5imethöxy-1,4-phenylendiamin ' -

naphthöesäure

^>;% 3-Hydröxynaphthoesäure

2;3-liydroxynaphthoes äure

2,3-Hydroxy- " naphthöesäure

2,3-Hydroxy- ^: naphthoes äure

2,3-liydroxynaphthöesäure

bördfeäux

bordeäux

phenylendiamin ^f

ί j 4-Phenyiendianiiti

^^Chior-lV^-phet ; nylendiamin ' '

rot

ph eny 1 end i amin

'2-Methyl»5-chlor-1,4-phenylendiamin

;;'. rot

phenylendiamin

yy
naphthöesäure

0xyätik)xy- 3~ amino-irifluorme« thylbeäzol

%y
naphthbes äure

ammo- tr ί flu orme t'hylbetteo!

4 -.Me tui-jji γ afehoicyand. uo- fir ί f litot'iric;.·

yy
ri aph■ t'h ρ es ävt r e

2-Methoxy-5-chlör-1,4-.phenylendiamiri

2,5-Dimethoxy-l,h<?> phenylendiamin

4,4' -D-Laminodi-*,·, ). ■phenyl?

blLäüstichig rot' ^y". s

rot

y η aph■ thbes äur β

if-W)

i.^^l^fv·· C^t ■- ^Bad

254624

	I	II	III	™ --, XO'■] '·:^:i.~A v"	O f	t
23	4-Isopropyloxy- ä th oxy-3-amino-tr i- fluormethy!benzol	2,3-Hydroxy- naph thoes äur e	1,4-Phenylendiamin	-..,_f; <,-,,-£ ■■.■■■..■■■.rofci^Ti >		bordeaux-
24	4-Isopropyloxy- ä th oxy-3-amino-tr i- fluorme thy!benzol	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	2-Methoxy-1,4-phe- nylendiamin	bordeaux	bordeaux
25	4-Aethoxyäthoxy-3- amino-trifluorme- thylbenzol	6-Brom-2,3- hydr oxy-naph- thoesäure	4,4-Diaminodiphe- nyl	blauro	bordeaux
26	4-Aethoxyäthoxy-3- amino-tri£Iuorme- thy!benzol	6-Nitro-2_r3- h ydr oxy-naph- thoesäure	4,4-D!aminodiphe nyl
27	4-Aethoxyäthoxy-3- amino-trifluorme- thylbenzol.	6-Cyan-2,3- hydir oxy-naph thoes äur e	4,4-Diaminodiphe- nyl
28	4-Aethoxyathoxy-3- amino-trifluorme- thy!benzol	6-Methoxy-2,3- hydroxy-naph- thoesäure	4,4-D i^^minodiphe - nyl

Ί ί) *) ii > ü ! 1 U 2 '.'

0RK3INAL INSPSCTEÖ

Λ % B

- 19 -

II

III

29	4-Methoxyaethoxy- 3 - amino t ir if luor- methy!benzol	2,3-Hydroxy- näphthoe säure	2-Methoxy-l,4^phenylen- . diamin	rot
30	I!	Il	2-Cyan-1,4-phenylen- diamin	rot
31	■li	Il	1,5-Piaminonaphthalen	rot
32	lt	Il	4,4'-Diaminödiphe'nyl- sulfid	rot
33	4-Isopropyloxy- aethoxy-3-amino- trifluormethyl- benzol	Il	2-Chlor-l,4Tphenylen-r :-·: diamin ^? "'■ ■ ι	rot
34	Il	Il	2, 5- Dich 1 or-1, 4τ phenyl en- · diamin ·	Schar lach
35	Il	Il	2- Chlor-.5-me t hyl-1,4- phenylendiamin ^:	Schar lach
36	Il	Il	2,5-Dimethy1-1,4-phenylen- diamin	rot
37	Il	Il	2, 5-Dimethoky-1,4-phe-ny- lendiamin	bor deaux
38	4-Cyclohexyloxy- aethoxy-3-amino- trifluor-methyl- benzol	Il	1,4-Phenylendiamin	rot
39	Il	Il	2-Chlor-1,4-phenylen- diamin	Schar lach
<-0	Il	Il	2, 5-Dimethyl-1,4-pheny len diamin	rot
41	4-Phenoxyaethoxy- 3-amino-trifluor^ methylbenzol	Il	Il	orange
42	Il	η	2, 5-Dichlor-1,4- pheny-- lendiamin	Schar lach

UH- ■ ; ι U2 2

II

III

43	4-Phenoxyaethoxy- 3-amino-trifluor- methylbenzol	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	2-Chlor-1,4-phenylen- diamin	schar- lach
44	Il	Il	2-Chlor-5-methy1-1,4- phenylendiamin	It
45	M	Il	2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin	rot
46	Il	Il	2,5-Dirnethoxy-l,4- phenylend iaraiη	bor deaux
47	4-n-Propyloxy- aethoxy-3-amino- trifluormethyl- benzol	Il	2,5-Dimethy1-1»4- phenylendiamin	rot
48	4-n-Butyloxyaeth- oxy-3-amino-tr i- fluormethylbenzol	Il	Il	rot
49	k-(Parachlor)- phenoxy-aethoxy-3- nniinotr if luormeth ylbenzol	Il	2, 5-Dimethyl-1,4- phenylendiatnin	rot
50	Il	Il	2,5-Dichlor-l,4-pheny- 1endiamin	schar- lach
51	k- (Pnrainethyl)- phenoxy-aethoxy-3- aminotrifluormeth ylbenzol	Il	¹ it	rot
52	Il	Il	1,4- Pheny 1 end i ami.n	rot
53	4-(Paramethoxy)- phenoxy-aetho;) -3- iiminotrif luorrnet Ij- ylbenzol	Il	Il	rut:
.Vi	k-Phenoxyaethoxy- 3-amino-trifluoi- niethylbenzol	Il	2-Trifluorniet:hyl-l ,4- jihcny] endi anti η	rot
'.5	Il	Il	4,4'-Diaminod1pheny1- 3,3'-dicarbonsauredi me { hy 1 r st: or	rot

0 91 ; ■'■> / 1 0 2 2

BAD

i. C V/ Τ VJ i„ -f

- 21 Beispiel 56

5,0 Teile 4-Methoxyäthoxy-3-amino-trifluorniethylbenzol v/erden in 100 Teilen Wasser und 7 Vol.-Teilen 30%iger Salzsäure auf 70° erwärmt und abgekühlt. Man diazotiert mit 5,3 Vol.-Teilen 4n-Natrium·· nitrilb'sung bei 0-2° auf Übliche Weise und filtriert. Zur Diazo-· lösung werden bei 0-5° 3,0 Teile Borax in wässriger Lösung beigemischt.

Andererseits werden 5,15 Teile Bis(2'-hydroxy-naphthaLLn-3'-carbonsäure)-2-Chlor~5-methoxy-phenyl-l,4-diamid in 20 Teilern Aethylenglycol-monomethyläther, 200 Teilen Wasser und 3 Vol..-¹IOllen 3O7,Lger Matronlauge gelöst und filtriert. Diazo- und Kupplungfikomponente werden erforderlichenfalls durch Verdünnen mit. Wasser auf gLeiche Volumina gestellt.

I)Le beiden Lösungen werden kontinuierlich einer Ml«ch- uU-sv. zugeführt, worauf bei 15*-20° und einem ρ,,-V/ert von 8,5-⁽),O

eine sofort Ige Kupplung der Komponenten stattfLudet. Die entstandene Plgineritsuiipension wird filtriert und der' FLlterrUckstand mit heissein Wasseu· salzfrei gewaschen. Der feuchte Pigmentkuchen wird unter RUhren mit L50 Vo.-Teilen MitrobenzoL azeotrop entw-ujBert und aniichiiesBend 2 Stunden bei LBO - 185° gerührt. Man filtriert· nach dem Abkühlen auf 100°, wäscht zuerst mit ho is sein Mitrobenzol, und dann mit kaltem Methanol und trocknet bei 40-50° im Vakuum. OiW, erhaltene Pigment färbt Kunststoffe, wie PoLyuinylchiorid, isowie Lacke In rot;en Tonen von guter Migrations-, lieber lackier- und LLchtechtheit und besitzt folgende Strukturformel.

3 0-9 01Ό/ 1.0.2 2

OCH₂CH₂OCH₃

IiO j

NHCO

OCH₂CH₂OCII₃

OCH-,

3D^fH) .:()/ 10 2 2

- 23-Beispiel 57

7,5 Teile der Diazoaminoverbindung der Formel

OCH₂CH₂OCH₃

N—N

/^GH2~^CH2

werden zusammen mit 5,17 Teilen 2,5-Dichlor-l,4-bis-(2^l-hydroxy-3'-naphthoylamino)-benzol in 300 Teilen ο-Dichlorbenzol und 5'
Teilen Essigsäure 100% verrührt und langsam auf 130 bis 135° erwärmt. Man rührt 6 Stunden bei dieser Temperatur, saugt dann den gebildeten Farbstoff ab, wäscht mit heissem o-Dichlorbenzol und
nnschliessend mit kaltem Methanol und zum Schluss mit: Wasser.
Nach dem Trocknen bei 90 bis 100° im Vakuum erhält man ein weich körniges rotes Pigment, das Polyvinylchlorid "in migrations- und
lichtechten roten Tönen färbt. Das Pigment hat folgende Strukturformel " .

<;f, ■·%-οΐί ³

• *- (JONH-

3OHH -Λ '<■?■

OCH₂CH₂OCH₃

BA0

Beispiel 58

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Mc»etylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel I₁ Absatz 2, erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrtihrt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 140° hin- und hergewalzt. Man erhält eine rot gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.

Beispiel 59

0,4 Teile des Farbstoffes gemMss Beispiel 1 werden mit 30 Teilen eines Alkyd-Melamin-Einbrennlackes, welcher 50% Feststoff enthält, und 7,6 Teilen Titandioxyd 16 Stunden in einer Stangen-, mlihle gemahlen. Der erhaltene Lack wird auf eine Aluminiumfolie in dünner Schicht ausgestrichen und eine Stunde bei 120° eingebrännt. Man erhält einen roten Lackanstrich von ausgezeichneter Lichtßchtheit.

ORIGINAL

Ii Ί

Claims

Patentansprüche

1. Disazopigmente der Formel

CF₃

N —

R₂O-

CF.

-R₁ N

R;

HO

^CONH-

-NHCO

worin R, einen Benzolrest, R₃ einen Naphthalinrest, in welchem sich die Azo-, Hydroxy- und -CO-Gruppe in 1,2,3-Stellung befinden, R~ einen Alkoxyalkyl-, Cycloalkoxyalkyl- oder Aryloxyalkylrest und R, einen Arylenrest bedeutet.

2. Disazopigmente gemäss Patentanspruch 1, worin R^ einen Phenylen- oder Diphenylenrest bedeutet. -

3. Disazopigmente gemäss Patentanspruch 1 der Formel

worin R₀ einen Alkoxyäthylrest enthaltend 1 bis 6 Kohlern»toff-

atome oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome , Alkyl oder AIkoxygruppen, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, substituierten Phenoxyrest bedeutet, und R, die angegebene Bedeutung hat, X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy-, Cyan- oder Nitrogruppe bedeutet.

4. Disazopigmente gemäss Patentansprüchen 1 bis 3, worin R, einen Rest der Formel

bedeutet, worin X₁ und Xo Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-Cyan- ^{L L} ,

Alkoxy-'oder Trifluormethylgruppen bedeutet.

5. Disazopigmente gemäss Patentansprüchen 1 bis 3, worin R^ einen Rest Der Formel

^Yl ^Yl

Y₂ Y₂

bedeutet, worin die Y, und Y₉ Wasserstoff- oder Halogenatcmu Alkyl-, CarbaIkOXj₁T,oder Alkoxygnippen bccf. tiLt'H.

0AD ORiQlNAL

* 27 -

6. Verfahren zur Herstellung von Bisazopigmenten der Formel

Ν' ΐ>·

4 JL 1 .Ii

N ."■""'" "■'■ * N

OH HO

CONH- R,— —-NHCO

worin R+ einen Benzolrest, R« einen Alkoxyalkyl-, Cycloalkoxyalkyl- oder Aryloxyalkylrest, R^ einen Naphthalinrest, in welchem sich die Azo-* Hydroxy- und -CO-Gruppe in 1,2,3-Stellung befinden, R, einen Arylenrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet * dass man

a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel . : -,

mit einem^ Arylendiamin iiii Hölverhältnis 2;t kondöhsierti oder b) eine;EJtazq- "oder Dia^oaminpyerbindung seities ,Amins der- Formel

C C \J *t \J C

mit einem 2,3-Hydroxynaphthoesäurearylid der Formel

OH

HO

^f

CONH R, NHOC

im Molverhältnis 2:1 kuppelt.

7. Verfahren gemäss Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel

ausgeht, worin R„ einen AlkoxyMthylrest enthaltend 1 bis 6 Kohlenstoff atome oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl-oder Alköxygruppen, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, substituierten Phenoxyrest bedeutet, X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy-, Cyan- oder Nitrogruppe bedeutet.

8. Verfahren gemäss Patentansprüchen 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Phenylen- oder Diphenylendiamin aus· geht.

309820/1022

9. Verfahren gemäss Patentansprüchen 6 bis 8, dadurch gekenn* zeichnet, dass man ein Diamin der Formel

H.N —f V-

NH

verwendet, worin X₁ und X₀ Wässerstoff- oder Haiogetiätome> Alkyl-, Cyan- f. ^L ·

Alkoxy- ^der Triflüörmethylgruppen bedeuten; ■

10. Verfahren gemäss Patentansprüchen 6 bis 8_ä dadurch gekennzeichnet, dass man ein Diamin der Formel

verwendet, worin die Y-* und ¥3 Wasserstoff- oder Hälögenatome, Alkyl·^ Carbalköxy- oder Alkoxygruppen bedeuteö»

3 O 9 8 2 Q / I O 2 2 ^: ■

2254G24

11. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss Patentansprüchen 1 bis 5.

12. Das gemäss Patentanspruch 11 erhaltene pigmentierte Material,

ORIGINAL 309820/1022