DE2253245A1

DE2253245A1 - Polymere haftkleber

Info

Publication number: DE2253245A1
Application number: DE2253245A
Authority: DE
Inventors: Hans-Herbert Nunner; Alois Dr Stoll; Hubert Dr Wiest
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1972-10-30
Filing date: 1972-10-30
Publication date: 1974-05-02
Also published as: IT997707B; CH552023A; ES420051A1; US3911053A; CA1019491A; NL175726C; BE806725A; DE2253245C3; AT326797B; FR2204670B1; ATA909873A; FR2204670A1; JPS5222647B2; DE2253245B2; NL7314774A; JPS4997842A; GB1438993A; DD109642A5; NL175726B

Description

W A C K E R - C H E I-l'l. Ξ > München, den 11.9.",972

GMBH Dr-Rö/kn

Polymere Haftkleber _t

Mir den Einsatz von Polymeren.als Klebemittel sind bereits zahlreiche Honiopolymere, Copolymere, Terpolymers, Pfropfpolyaiere Ulla deren Mischungen auch mit natürlich vorkommenden Harzen oder Wachsen vorgeschlagen worden. Die' fortschreitende Technisierung stellt jedoch immer höhere Anforderungen- an die Klebrigkeit und Kohäsion. Die Klebrigkeit soll dabei möglichst sofort zur Wirkung kommen. Zudem, dürfen diese Eigenschaften nicht durch Alterung verloren gehen. ^vx

Oftmals werden derartige Polymerklebstoffe als Haftkleber eingesetzt, insbesondere für selbstklebende Etiketten, Schilder, Bänder und Folien aus den verschiedensten Trägermaterialien. Weitere Anforderung an derartige Kleber sind Resistenz gegen Ausfließen über den Trägermaterialrand (kein kalter Fluß) und gegen Einwandern in poröse Substrate (kein Durchfetten).

Die bisher technisch verwendeten Haftkleber auf Basis von Kautschuken in Abmischung mit niedermolekularen Harzen, zum Beispiel von Acryl- oder Vinylesterpolymerisaten werden gelöst in organischen Lösungsmitteln oder als· wäßrige Dispersionen auf die Trägermaterialien aufgebracht. Für das technisch vorteilhaftere Schmelzauftragsverfahren" können diese Haftkleber nur bei Verwendung von Polymerisaten mit niedrigem Molekulargewicht oder von hohen Zusatzmengen an niedermolekularen

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Stoffen, wie Harzen und Weichmachern eingesetzt werden, dabei verschlechtern sich jedoch die Kohäsion und die Alterungsbeständigkeit.

In der DAS 1 289 594 v/erden als Haftkleber, die trotz relativ hohem Molekulargewicht aus der Schmelze auftragbar sind, Copolymere aus Vinylacetat und Vinyllaurat beschrieben. Solche Kleber neigen jedoch zum kalten Fluß, was sich bei kleinformatigen Artikeln, wie zum Beispiel Etiketten, durch Ausfließen von Klebstoff über den Rand hinaus bemerkbar nacht und zu Verschmutzungen führt.

Aufgabe der Erfindung ist es, einen polymeren Haftkleber aufzuzeigen, der die Eigenschaften Klebrigkeit und Kohäsion in hohem Maße besitzt, eine ausgezeichnete Alterungsbeständigkeit aufweist sowie nicht zum kalten Fluß und zum Durchfetten neigt und die Möglichkeit des Schmelzauftrags bietet.

Gegenstand der Erfindung sind polymere Haftkleber, bestehend aus einem Pfropfcopolymeren der Zusammensetzung

5 bis 35 Gew.-% Pfropfgrundlage bestehend aus einem Copolyme η von 40 bis 85 Gew.-^ Äthylen mit 25 bis 60 Gew.-% Vinylacetat

65 bis 95 Gew.-% eines aufgepfropften Monomerengemiscb.es aus

a) 5 bis 60 Gew.-% Vinylester von Carbonsäuren mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen _N

b) 40 bis 95 Gew.-% Vinylester von Carbonsäuren mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen und/oder Estern(X,β ungesättigter Carbonsäuren mit Alkoholen mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen und/ oder T-Tono- oder 1)1 estern ungesättigten Carbonsäuren mit Alkoholen mit J bis 18 Kohlenstoffatomen

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c) O bis 20 Gew.-% weiterer olefinisch ungesättigter copolymerisierbarer Monomere.

Von der Pfropfgrundlage, dem Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren, können bis zu 75 Gew.-%, vorzugsweise 15 ^i^s 50 Gew..-% durch andere in dem Monomerengemisch lösliche Polymere, insbesondere Polyvinyläther ersetzt sein.

Die erfindungsgemäßen Pfropfpolymeren. entsprechen in ihreir Eigenschaften dem in der Aufgabenstellung der Erfindung geforderten Eigenschaftsbild. Zudem lassen sich in vielen Fällen die haftklebend ausgerüsteten Artikel vom Substrat wieder ablösen, ohne daß Klebstoffreste am Substrat zurückbleiben. Dieses günstige Eigenschaftsbild ist überraschend, insbesondere da Mischungen sius Äthylen-Vinylacetat-Copolyineren mit getrennt polymerisieren Polyvinylestern diese guten Eigenschaften nicht zeigen und oftmals untereinander nicht verträglich sind. Man erhält inhomogene Schmelzen mit Phasentrennung oder wesentlich höhere Schmelzviskositäten als diejenigen, die die erfindungsgemäßen Copolymeren aufweisen. Weder die Äthylen-Vinylacetat-Copolynerisate noch die Vinyl e st erpol7/-mere zeigen für sich allein oder in Abmischungen, die für polymere Haftkleber geforderten Eigenschaften. Ithylen-Vinylacetat-Copolymerisate haben nicht die erforderliche Klebrigkeit und Adhäsion, die Vinylesterpolymerisate zeigen oftmals zu niedrige Kohäsion und neigen zum kalten Fluß. Sie werden zudem von porösen Trägermaterialien oder Substraten wie z.B. Papier aufgenommen, was zu einem fettigen Aussehen und su einem Abfall der Klebekraft führt. Weiterhin haben sie ein hartes Anklebeverhalten, d.h. die Adhäsion ist erst nach'

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Anreiben oder nach einiger Lagerzeit ausreichend und sie lassen sich nicht ohne Zurücklassen von Klebstoff von einem Substrat wieder ablösen.

Hergestellt werden die erfindungsgemäßen* Pfropfcopolymerisate dadurch, daß man das oder die Copolymeren in den Monomerengemisch löst und in Cegenwart von Radikalbildnern in Mengen von 0,02 bis 4, vorzugsweise 0,08 bis 0,8 Gew.-% bezogen auf Monomerengemisch bei -20 bis 150⁰C pfropfpolymerisiert. Als Copolymere kommen handelsübliche Äthylen-Vinylacetat-Copolymere infrage, die nach bekannten Verfahren, z.B. in wäßriger Emulsion, in Substanz, oder in Lösung radikalisch polymerisiert werden. Der üthylengehalt beträgt vorzugsweise 45 bis 65 Gew.-% und sie besitzen meistenteils einen . Schmelzindex (ip) von 5 bis ^QO. Sie können auch noch ungesättigte Verbindungen bis zu 10 Gew.-^, insbesondere ungesättigte Carbonsäuren einpolymerisiert enthalten. Auch Copolymere mit bis zu 10 Gew.-% Vinylalkoholeinheiten sind gegebenenfalls verwendbar. Im allgemeinen werden 5 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% Copolymere berechnet auf Lösung des Copolymeren, im Monomerengercisch eingesetzt.

Weiterhin ist es auch möglich, in den oben bereits angegebenen Mengen-weitere im Monomerengemisch lösliche Polymere anstatt entsprechender Mengen /ithylen-Vinylacetat-Copolymerer mitzuverwenden. Beispiele sind Polyisobutylen, Styrol-Butadien-Copolymere und insbesondere Polyvinyläther, z.B. Polyvinyläthyläther, Polyvinylpropyläther, sowie Polyvinylisobutyläther.

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Beispiele für die unter a) benannten Monomeren sind Vinylpropionat, Vinylbutyrat und vorzugsweise Vinylacetat. Insbesondere kommen sie in Mengen von 15 bis 50 Gew.-% bezogen

auf Ge.samtmonomerenmenge zur Anwendung. Es können aucX Gemische eingesetzt werden. '

Als Beispiele für die unter b) aufgeführten Vinylester mit Carbonsäure mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen seien angeführt: 2 -A'thyl^ hexansäurevinylester, Vinylcapronat, Vinylcaprinat, ' Isononansäurevinylester,.Versaticsäurevinylester, Vinyllaurat und Vinylstearat. Es können auch Gemische eingesetzt werden.

Beispiele für ^C ,fb ungesättigte Carbonsäuren und ungesättigte Dicarbonsäuren sind Acryl-, Methacryl-, Croton-, Itakon-, Fumar-, Maleinsäure und Beispiele der mit ihnen veresterten, geradekettigen oder verzweigten Alkohole sind Propyl-, Butyl-, 2-Äthylhexyl-, Stearyl- und Glycidylalkohol, Die Monomeren können einzeln oder im Gemisch eingesetzt werden, vorzugsweise in Mengen von· bis 80 Gew.-% bezogen auf Gesamtmonomerenmenge. Es können auch Gemische eingesetzt werden.

Gegebenenfalls können auch weitere Monomere bis zu 20 Gew.-% bezogen auf Gesamtmonomerenmenge mitverwendet werden. Vorzugs- " weise kommen dabei ungesättigte Säuren, wie zum Beispiel Acryl-, Methacryl-, Croton-, Fumar- und Maleinsäure infrage, aber auch Acrylamid, substituierte Acrylamide, Olefine wie zum Beispiel Äthylen, Propylen, Styrol, Acrylnitril und Vinylchlorid. Es können auch Gemische eingesetzt v/erden.

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Um die Pfropfung durchführen zu können, wird das Copolymere (ggf mit den weiteren Polymeren) in der Monomerenmischung gelöst. Als Radikalbildner zum Initiieren der Pfropfung kommen zum Beispiel Azo- oder Peroxiverbindungen wie z.B. Azoisobuty-

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ronitril, Lauroylperoxid, t.-Butylhydroperoxid, Benzoylperoxid, Diisopropylperoxidicarbonst infrage. Auch Redoxsysteme aus Reduktionsmitteln wie zum Beispiel Hydrazine, Amine, Sulfinsäuren und Peroxiden können zum-Einsatz gelangen. Zur Erzielung einen gleichmäßigen Polymerisationsverlaufes und vollständiger Umsetzung können auch mehrere Katalysatoren verwendet werden und diese über die Polymerisation hin verteilt, zugegeben werden. Die Pfropfpolymerisation wird bei -20 bis 15^⁰O, vorzugsweise 50 bis 130 C, "wobei die Temperatur oftmals wahrend der Polyraerisation gesteigert wird und meistenteils bei autogenem Druck der Monomeren,durchgeführt. Beim Einsatz von gasförmigen Monomeren, wie ζus Beispiel-Äthylen ist es oftmals notwendig _x erhöhten Druck anzuwenden. In manchen Fällen ist es auch zweckmäßig, nicht das gesamte Monomerengemisch vorzulegen, sondern Teile davon zu dosieren oder nur einzelne Monomere der Monomerenmischung während der Polymerisation zuzugeben. Auch kann die Polymerisation nur mit einem Anteil des im Monomeren gelösten Copolymerisats begonnen werden und eine weitere Zuführung der Mononeren-Copolymeren-Kischung während der Polymerisation erfolgen.

Der K-Vert des so hergestellten Produktes soll im allgemeinen zwischen 35 und 65, vorzugsweise 45 und 60, gemessen in Aceton liegen. Er kann durch Zugabe von Polymerisationsreglern, wie sum "Beispiel Aldehyden, Halogenkohlenwasserstoffen odei* Mer-

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kaptanen zum Polymerisationsansatz auf die gewünschte Höhe eingestellt werden. ■_.

Die erfindungsgemäßen Pfropfpolymerisate ^sind klebrige, zähe Massen, die unter Raumtemperatur praktisch frei von kaltem Fluß sind. Bei Temperaturen von 100 "bis 200° C bilden sie homogene Schmelzen. Sie lassen sich in verschiedener Weise verwenden, beispielsweise als Klebstoffe die aus Lösungen aufgetragen werden als Kaschierkleber oder insbesondere als Schmelzhaftkleber. Sie lassen sich in geschmolzenem Zustand mit Düsen- oder Valzauftragsystemen auf die Trägermaterialien aufbringen. Beispiele für Trägermaterialien sind Kunststofffolien, Textilien, Metallfolien, Pappe und insbesondere Papier. Von Papier werden die Klebstoffe auch nach mehrwöchiger Lagerung bei 70° C nicht aufgenommen.. Somit ist der Klebstoff für die Herstellung von selbstklebenden Etiketten hervorragend geeignet. Nachdem er auch nicht zum kalten Fluß neigt, ist ein Heraustreten über den Etikettenrand nicht gegeben.

Die erfindungsgemäßen Pfropfcopolymeren können als solche eingesetzt werden, sie können aber auch mit verschiedensten Stoffen wie z.B. Kolophonium-, Cumaron-, Inden-, Phenol- und Kohlenwasserstoffharzen, Wachsen,.Paraffine!, Weichmachern, Füllstoffen kombiniert werden. . ·

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Beispiel 1

In einem 2-1-Reaktionsgefäß, das mit Rührer, Rückflußkühler und Stickstoffeinleitungsrohr ausgestattet ist, wurden 120 g eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Vinylacetatgehalt vor. 40 Gew.-%. und einem Schmelzindex von Ip= 60 in einer Mischung aus 360 g Vinylacetat und 360 g Vinyllaurat unter Rückfluß und Rühren bei 70° C gelöst und auf Raumtemperatur abgekühlt. Dann wurden 2,5 g Propionaldehyd und 1,5 g Benzoylperoxid hinzugefügt und unter Rühren und bei schwachem Stickstoffstrom durch kurzes Aufheizen die Polymerisation eingeleitet. Die Hauptphase der Polymerisation setzte bei einer Innentemperatur von 65° C ein und war nach ca 70 Minuten unter Temperaturanstieg auf 77° C beendet. Anschließend wurde durch langsame Wärmezufuhr innerhalb von 60 Minuten die Temperatur auf 130 C erhöht, wobei der'Rückfluß zum Erliegen kam. Die Temperatur wurde noch 30 Minuten auf 130° C gehalten. Es wurde eine klare, homogene und stippenfreie Polyrnerisatschmelze erhalten, die beim Abkühlen zu einer zähelastischen klebrigen Masse erstarrte. Das Pfropf polymerisat hat -.inen K-Wert nach Fikentscher von 5^-, gemessen 1 %ig in Aceton. Das Polymerisat schmolz bei 160 C zu einer gut fließenden Schmelze, die mit einer Ziehrakel in einer Schichtdicke von 25 g/m auf Papier

von 80 g/m beschichtet und mit Silikonpapier abgedeckt wurde. Man erhielt ein selbstklebend ausgerüstetes Papier, das auf den verschiedensten Substraten haftet und an dem die speziellen Prüfungen auf Klebkraft, kalten Fluß und Durchschlags- sowie Scherfestigkeit durchgeführt wurden.

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Die Klebkraft wird an 2,5 cm breiten und 25 cm langen Streifen, die nach Abziehen des Silikonpapiers auf eine Länge von ca 12 cm auf eine saubere Glasplatte gelegt und durch lOmal-iges Anwalzen mit einer 2,4 kg schweren Rolle ohne zusätzlichen Druck angedrückt

von
werden nach einer Lagerzeit/einer Minute durch Abschälen im 180° Winkel mit einer Abziehgeschwindigkeit von 30 cm/min in Kp/cm gemessen. - -

Der kalte Fluß wird an je 10 aufeinandergestapelten, mit Silikonpapier· abgedeckten Papierscheiben von 5 cm Durchmesser, die 3 Tage mit einem Druck von 8 Kp/cm belastet werden, geprüfte Nach dieser Druckbelastung wird auf ein Ausfließen von Klebstoffen über· den Papierrand und ein Verkleben der Scheiben geprüft.

Das Durchschlagen wird an Papier-Klebstoff-Silikonpapierverbund nach 4-wöchiger Lagerung bei 70 C geprüft. Die Papieroberseite wird auf Pünktchen oder Flecke (Durchfetten) durch Klebstoff, der in das Papier eingewandert ist, beurteilt.

Zur Kessung der Seher f e,st i gke i t werden 2,5 cm. breite Streifen auf 2 cm Länge, durch lOmaliges Anwalzen mit dex· 2,4. kg_: schweren Rolle auf Glas geklebt und nach 30 min Lagerzeit senkrecht nach unten hängend mit 2 kg belastet und die Zeit bis zum Ablösen der Klebstreifen gemessen.

Aus der Beschichtung mit Polymerisat von Beispiel 1" wurden folgende Prüfwerte erhalten: ^: ■ .

Klebkraft nach 1 min 0,6 Kp/2,5 cn", nach 24 Std. 1,0 Kp/2^,5 cm. Auch nach 4wöchiger Lagerung der Verklebung bei 70°' C war kein Abfall der Klebkraft feststellbar.

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Es wurden kein kalter Fluß und kein Durchschlagen festgestellt. Die Scherfestigkeit betrug 40 Minuten. Die Alterungsbeständigkeit ist ausgezeichnet.

Der Kleber wurde in analoger V/eise auf viele andere Trägermaterialien aufgebraoht (PVC-Folie, Textil, Glasgewebe, Aluminium-Folie). Er zeigt dabei gleichjgute Eigenschaften.

Beist>iel 2 (Vergleich)

Es wurde der gleiche Ansatz wie in Beispiel 1_t jedoch ohne Zugabe des Ithylen-Vinylacetat-Copolymeren polymerisiert. Der K-Wert des Polymerisats betrug 53·

Es wurde ein klebriges Polymerisat von deutlich geringerer Kohäsion als nach Beispiel 1 erhalten. Die Klebkraft nach 1 min betrug 0,7 kp/2,5 cm. Kalter Fluß und Durchschlagen machten sich stark bemerkbar. Die Scherfestigkeit betrug 10.min.

Beispiel 3 (Vergleich)

Dem nach Beispiel 2 hergestellten Polymerisat wurden bei I50 ' C 120 Teile des in Beispiel 1 verwendeten Athylen-Vinylacetat-Copolymerisats nachträglich eingemischt. Es konnte keine houogene Schmelze erhalten werden.

Beispiel 4

In der gleichen Anordnung, wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden 60 g Athylen-Vinylacetat-Copolymerisat mit 40 GevJ.-;5 Vinylacetat und Schnelzindex ip- 60 sowie 40 g Polyvinyl.!scbutyläther rriit K-Wert 120 in einer rlischung von 360 5 Vinylacetat und "560 y Vinyllaurat bei ?0° C gelöst und wieder abgekühlt. ITach Zugabe

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von 4,5 g Acetaldehyd und 1,5 g LauroyIperoxid wurde aufge- wärmt. Bei 65° C Innentemperatur setzte die Polymerisation ein. Nach ca 80 min. war der Hauptteil der Polymerisation unter Anstieg der Innentemperatur auf 76° C abgeschlossen. Es wurde die Innentemperatur langsam auf 120° C gesteigert und.diese Temperatur für eine weitere Stunde konstant gehalten. Map erhielt eine klare, homogene Schmelze, der 35 S Polyäthylenwachs mit Schmelzpunkt von 96° C beigemischt wurden, und die beim Abkühlen eine zähelastische, klebrige Masse bildete.

Auf Papier aus der Schmelze aufgetragen, erhielt man selbstklebendes Etikettenmaterial mit einer Klebkraft von 0,7 kp/ 2,5 cm, das keinen kalten Fluß und kein Durchschlagen zeigte. Als Scherfestigkeit wurden A-O Minuten gemessen.

Beispiel 5

Es wurde wie in Beispiel 4 verfahren, jedoch als Monomere ein Gemisch aus '500 2-jithylhexylsäurevinylester und 220 g Vinylacetat verwendet.

Man erhielt ein Polymerisat mit K-Wert 45."Der Schmelze wurden 35 g Polyäthylenwachs und 70 g Paraffinöl beigemischt. Auf Papier beschichtet erhielt man selbstklebendes Etikettenmaterial mit 0,4 kp/2,5 cm Elebkraft, das keinen kalten Fluß und kein Durchschlagen zeigte.

Beispiel 6

E,s wurde wie in Beispiel 1 verfahren., jedoch wurden. 70 g Athylen-Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt

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-von 45 Gew.-% und einem Schmelzindex von ip= 35 in einer Monomerenmischung aus 290 g Vinylacetat, 144 g Acrylsäurebutylester und 216 g Vinyllaurat gelöst, und, wie in Beispiel 1 beschrieben, polymerisiert.

Das Pfropfpolymerisat fiel in Form einer klaren, homogenen Schmelze an, die beim Abkühlen eine zähelastische, klebrige Masse bildete und einen K-Wert, gemessen in Aceton, von 57 aufwies. Als Haftkleber zeigte es vielseitig gute Adhäsion. Auf Papier geprüft wurden kein kalter Fluß und kein Durchschlagen festgestellt,

Beispiel 7

Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch wurden 80 g Ä'thylen-Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von 40 Gew.-% und einem Schmelzindex i.*- ^O in einer Mischung aus 340 g Vinylacetat und 380 g Vinyllaurat gelöst und während der Polymerisation ab einer Innentemperatur von 65° C über eine Stunde verteilt 7 S Crotonsäure,-gelöst in 20 g Vinylacetat, zugegeben. Nach Polymerisationsende wurden der klaren homogenen Schmelze des Pfropfpolymerisats mit K-Wert 48 10 g Zinkoxid beigemischt. Das zähelastische Pfropfpolymerisat zeigte auf Papier als Trägermaterial v/eder kalten Fluß noch Durchschlagen, die Klebkraft betrug 0,6 Kp/2,5 cm nach 1 min und 1,0 Kp/2,5 cm nach 24 Stunden, die Scherfestigkeit betrug 200 Minuten.

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Beispiel 8 · . .

Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch wurden 35 S Äthylen-Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von 40 Gew.-% und einem Schmelzindex \^ 60 sowie 15 δ Styrol-Butadien-Blockcopolymer mit einer Lösungsviskosität von 6 cps (Cariflex TR 1102) in einer Mischung aus 360 g Vinylacetat mit 360 g Vinyllaurat gelöst, und, wie in Beispiel 1 "beschrieben, polymerisiert. Das erhaltene zähelastische klebrige, homogene Pfropfpolymerisat hat einen K-Wert von 48 und lieferte Haftkleberbeschichtungen mit hoher Klebrigkeit, ohne daß kalter Fluß und Durchschlagen festgestellt wurden,

Beispiel 9 · " ·

Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch wurden 50 S Ithylen-Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von 45-% und einem Schmelzindex io= ²O und 40 g Polyvinyl^ isobutyläther mit einem K-Wert von 1Ί0 in einer Mischung aus 290 g Vinylacetat, 140 g Diäthylhexylfumarat und 290 g

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Vinyllaurat unter Erwärmen gelöst und die gekühlte, und mit 2,5 g Benzoylperoxid versetzte Losung durch Erwärmen auf 65° C wie in Beispiel 1 beschrieben, polymerisiert..· Das zum Polymer!sationsende auf I3O⁰ C erwärmte Pfropfpolymerisat mit K-VJert 43 wurde mit 20 g Esterwachs mit Schmelzpunkt von 94 C und 70 S eines Kohlenwasserstoffharzes mit einem Schmelzpunkt von 110° C vermischt. Die klare, homogene Schmelze bildete beim Abkühlen eine homogene,·opake zähelastische klebrige Masse, die als aus der Schmelze auftragbarer Haft-" kleber mit den gewünschten guten Eigenschaften für verschie-

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denste Trägermaterialien verwendbar ist.

Beispiel 10

Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch 100 g Äthylen-Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von 45 % und einem Schmelzindex i^= 60 in einer Mischung von 420 g Isononansäurevinylester, 140 g 2-Äthylhexylacrylat und 140 g Vinylacetat gelöst. Von der gekühlten Lösung wurden 360 g zusammen mit 2,5 g Benzoylperoxid und 1 g Butyraidehyd durch Erwärmen auf 65° C zur Polymerisation gebracht. Die restlichen 440 g der Lösung von Äthylen-Vinylacetat-Copolyner in der Monomermischung wurden im Verlauf von 80 min zudosiert, die Reaktionstemperatur unter Zugabe von 0,5 g Benzoylperoxid bis auf 120° C gesteigert und dann 60 min konstant gehalten. Das zähelastische klebrige Pfropfpolymerisat mit K-Wert 45 hatte eine Klebkraft von 0,55 kp/2,5 cm nach einer min eine Scherfestigkeit von 60 min und eignet sich infolge seiner Durchschlagsfestigkeit für Papierbeschichtung.

Beispiel 11

Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch wurden *?0 g Äthylen-Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von 45 % und einem Schmelzindex Iq= 60 und 30 g Polyisobutylen mit einem Molgewicht von.. 50 000 in einer Mischung aus 420 g Äthylhexylacrylat und 380 g Vinylacetat gelöst

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und unter Zugabe von 5 g Butyraldehyd und 2,5 g peroxid polymerisiert. Das Pfropfpolymerisat mit einem K-l/ert 60 lieferte Haftkle"ber mit den gewünschten guten Eigenschaften.

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Claims

Patentansprüche

1. Polymere Haftkleber bestehend aus einem Pfropfcopolymeren der Zusammensetzung

5 bis 35 Gew.-% Pfropfgrundlage bestehend aus einem Copclymeren von 40 bis 85 Ge\-i.-% Äthylen mit 25 bis 60 Gew.~% Vinylacetat und

65 bis 95 Gew.-% eines aufgepfropften Monomerengemisches aus a) 5 bis 60 Gew.-% Vinylester von Carbonsäure mit

2 bis 4 Kohlenstoffatomen.

b) 40 bis 95 Gew.-% Vinylestern von Carbonsäure mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen und/oder Estern oC, ß> ungesättigter Carbonsäuren mit Alkohlen mit

3 bis 18 Kohlenstoffatomen und/oder Mono- oder Biestern ungesättigter Dicarbonsäuren mit Alkoholen mit 3 "bis 18 Kohlenstoffatomen.

c) 0 bis 20 Gew.-% weiterer olefinisch ungesättigter copolymerisierbarer Monomere.

2. Polymere Haftkleber nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet , daß bis zu 75 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 50 Gew.-% des Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren durch andere in dem Monomerengemisch lösliche Polymere, insbesondere Polyvinyläther, ersetzt ist.

3.) Verfahren zur Herstellung des Pfropfpolymeren gemäß Anspruch 1 und 2, dad.ure h gekennzeichnet, daß das Copolymere in dem Monomeren-

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gemisch, gelöst wird und in Gegenwart von Radikalbildnern in Mengen von 0,02 "bis 4 Gew.—% "bezogen auf MonomerengeTnisch "bei -20-bis 150° C gepfropft werden. _v ^;

Verwendung der polymeren Haftkleber gemäß Anspruch 1 wid 2 als Schmeizhaftkleber.'

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