DE2250096B2

DE2250096B2 - Umhuellen von substraten

Info

Publication number: DE2250096B2
Application number: DE19722250096
Authority: DE
Inventors: Robin James Thomas Highworth Wiltshire; Penneck Richard John Lechlade Gloucestershire; Clabburn (Großbritannien)
Original assignee: Raychem Corp
Current assignee: Raychem Corp
Priority date: 1971-10-12
Filing date: 1972-10-12
Publication date: 1976-11-04
Also published as: CA987216A; FR2156293B1; US4001065A; AU474866B2; JPS4861554A; AU4766572A; GB1411943A; ZA727229B; IT968894B; FR2156293A1; DE2250096A1

Description

Aus der US-PS 30 33 727 ist es bekannt, elektrische 25 mehr des erfindungsgemäßen Polymeren. In Fällen, in Zubehörteile mittels eines Doppelbandes, das beim denen Säuregruppen in dem Copolymeren oder der Erwärmen schrumpft, zu umwickeln. Dabei wird ein Mischung vorhanden sind, können sie im ganzen oder vorgerecktes Band aus einem Polymeren, das vernetzt zum Teil durch Metalle, z. B. die Alkalimetalle, Erd- und nicht schmelzbar ist, mit einem Band aus einem alkalimetalle, Zink, Magnesium oder Aluminium, anderen Polymeren, das nicht vernetzt ist und das 30 neutralisiert werden. Im Falle von Salzen von dreibeim Erwärmen schmilzt, verwendet. Beim Erwärmen wertigen Metallen, beispielsweise Aluminium, erfolgt schmilzt das Band aus dem nichtvernetzten Polymeren, gewöhnlich eine Vernetzung, und diese Art des Ver- und gleichzeitig schrumpft das Band aus dem ver- netzens des Copolymeren des Bandes, wobei Aluminetzten Polymeren, wobei dann beim überlappenden niumalkoxide (z. B. Aluminiumbutoxid oder -isoprop-Umwickeln auftretende Leerstellen durch das schmel- 35 cxid) in das System hineindiffundieren, ist als eine zende Polymere ausgefüllt werden. Nachteil der Ver- Alternative zu der Bestrahlung oder anderen chemiwendung dieses Doppelbandes ist es unter anderem, sehen Vernetzungsverfahren, die unten diskutiert werdaß man immer mindestens zwei Bänder aus unter- den, anzusehen.

schiedlichen Polymeren verwenden muß. Vorzugsweise beträgt der Gewichtsanteil des PoIy-

Aus der US-PS 31 98 052 ist es bekannt, ein Band 4° meren (oder im Falle einer Mischung der Polymeren aus einem Polyester zum Umwickeln eines Substrates in der Mischung) an von äthylenisch ungesättigten zu verwenden. Das Band ist gereckt worden und Kohlenwasserstoffen abgeleiteten Einheiten mindeschrumpft beim Erwärmen. Da die Polyester jedoch stens 50%, vorzugsweise mindestens 60%; vorzugsnicht vernetzt sind, können sie bei zu starker Erwär- weise beträgt der Anteil höchstens 90%. Bei allzu niedmung schmelzen und fließen dann vom Substrat ab 45 rigem Kohlenwasserstoffanteil kristallisiert das PoIy- oder verlieren zumindest ihre Formstabilität. mere ungenügend, um Erholungseigenschaften 2:u be-

Vernetzle Polymere werden in der Regel als nicht sitzen. Die bevorzugten Mengenanteile innerhalb des heißsiegelbar angesehen, das heißt, daß solche Poly- Bereichs unterscheiden sich offensichtlich von einem mere bei der überlappenden Umwicklung beim Er- Mischpolymeren zu einem anderen, und es liegt auch wärmen nicht miteinander verschweißen. 50 auf der Hand, daß die Bestimmung optimaler VerAufgabe der Erfindung ist es, eine Verwendungs- hältnisse in irgendeinem speziellen Falle nur eine möglichkeit für ein Polymeres aufzuzeigen, durch Frage von Routineversuchen ist.
welche es ermöglicht wird, ein Substrat zum Um- Die Copolymeren können mit klebrigmachenden

wickeln unter Überlappung des aus dem Polymeren oder die Haftung verbessernden Stoffen, beispielsweise bestehenden Bandes und unter Schrumpfen des Bandes 55 Phenol-Aldehyd-Addukten, Keton-Aldehyd-Addukunter gleichzeitiger Selbstbindung zu verwenden. ten, teilweise hydrolysierten Silanen oder Mi-

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines schungen daraus, gemischt werden. Derartige Zusätze Bandes aus einem vernetzten, wärmeschrumpfbaren verbessern die Haftung der Polymeren an bestimmten Copolymerisat aus äthylenisch ungesättigten Kohlen- Substraten, wie aus den Beispielen zu ersehen ist.
wasserstoffeil und äthylenisch ungesättigten Carbon- 60 Die Biegsamkeit wird auch durch den Schmelzindex säureestern zum Umhüllen eines Substrates, indem des Copolymeren beeinflußt. Im allgemeinen kann der man das Substrat überlappend mit dem Band, das im Schmelzindex von 1 bis 500, vorzugsweise von 2 bis wesentlichen nur in der Längsrichtung schrumpfbar 200 betragen. Je höher der Index ist, desto biegsamer ist, umwickelt und das umwickelte Substrat zur ist das Copolymere.

Schrumpfung und Selbstbindung des Bandes erwärmt. 65 Die Grundpolymeren können fakultativ auch die Der äthylenisch ungesättigte Kohlenwasserstoff ist üblichen Zusatzstoffe, wie Füllstoffe, feuerhemrnende

vorzugsweise Äthylen oder ein Λ-äthylenisch unge- Stoffe, Antioxidantien, Stabilisatoren und Pigmente

sättigter aliphatischer Kohlenwasserstoff. enthalten. Typisch für diese Stoffklassen sind Ruße'

Metalloxide, ζ. B. Eisen(III)-oxid, Zinkoxid und Titandioxid, Kieselsäuren und Silikate, Tonerde, hydratisierte Tonerde, Bariumsulfat oder Calciumsulfat, phenolische oder Amin-Antioxidantien, Stabilisatoren, z. B. zweibasisches Bleiphosphit und zweibasisches Bleifumarat, Pigmente, z. B. Phthalocyanine, Bleimolybdat, Kobaltblau und ChromgrQn.

Die Stoffe können nach Methoden abgemischt werden, die in der Kunststoffindustrie allgemein Verwendung finden, beispielsweise in einer Zweiwalzenmühle oder einem Banbury-Mischer. Das Copolymerisat kann nach irgendeinem der üblichen Herstellungsverfahren, beispielsweise durch Schlauchfolienextrudieren oder Kalandern, zu einem Schlauch, einer ebenen Folie oder einem Band verarbeitet werden. Das Material kann dann zur Erzielung der gewünschten Breite geschlitzt werden. Vorzugsweise wird das Schlitzen nach dem Entspannen durchgeführt. Das Material kann so gestaltet sein, daß bei der Verwendung seine Breite von derselben Größenordnung wie seine Länge ist; überall in der vorliegenden Beschreibung ist das Wort »Band« so zu verstehen, daß es Stoffe umfaßt, deren Hauptabmessungen derart sind, daß die Stoffe normalerweise als Folie anzusprechen sind.

Das Copolymerisat kann vor oder nach dem Recken vernetzt werden. Das Vernetzen kann durch chemische Methoden oder durch Bestrahlung erfolgen. Als chemische Vernetzungsmittel seien Peroxidkatalysatoren und Claisen-Kondensationskatalysatoren erwähnt. Typische Beispiele sind 2,5-Dim;thyl-2,5-di-(tert.-butylperoxy)-hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butyl-peroxy)-hexin-3, Dicumyl-peroxid, Di-tert.-butyl-peroxid, Dibenzoyl-peroxid, tert.-Butyl-peroctoat, tert.-Butylperbenzoat, tert.-Butyl-percrotonat, tert.-Butyl-perpivalat, Diisopropyl-peroxy-dicarbonat, Hexylen-glykolbenzoat-perbenzoat, Lauroyl-peroxid und Propionyl-peroxid. Zu geeigneten Claisen-Katalysatoren gehören Natriumhydroxid, Kaliumkydroxid und Natriumäthoxid.

Strahlenvernetzung kann durch Ultraviolettbestrahlung oder Bestrahlurg mit Elektronen hoher Energie oder mittels einer y-Strahlenquelle, beispielsweise Kobalt 60, in Anwesenheit oder Abwesenheit von polyfunktionellen Monomeren, beispielsweise von Divinylbenzol, Allylmethacrylat, Trimethylolpropan oder Triallylcyanurat, erzielt werden. In Abwesenheit solcher Monomeren kann die Dosis beispielsweise 1 bis 50 Mrad, vorzugsweise 2 bis 30 Mrad, betragen. Die in irgendeinem speziellen Falle benötigte Dosis wird durch den Zusatz des Monomeren vermindert. Bei Anwendung von Ultraviolettstrahlung wird einer der üblichen Sensibilisatoren, z. B. Benzophenon, zugesetzt.

Vorzugsweise ist das Band ungefähr 0,01 bis 1,0 cm, z. B. etwa 0,1 cm, dick, obgleich die Dicke in gewissem Umfange von der Festigkeit des Copolymerisate, seinem Entspannungsgrad und seinem Verwendungszweck abhängt. Obgleich die Bänder bis auf das 3- oder 4fache der ursprünglichen Abmessungen ausgedehnt werden können, wird normalerweise eine Ausdehnung von 1,25 bis 1,5 bevorzugt.

Es versteht sich, daß in denjenigen Fällen, in denen ein hoher Schrumpfungsgrad nicht wesentlich ist, es nicht notwendig ist, die Stoffe absichtlich zu recken, um sie hitzeschrumpfbar zu machen. In denjenigen Fällen, in denen ein geringer Schrumpfungsgrad genügt, kann dieser von Natur aus durch die Orientierung, die beim Extrudieren verursacht wird, oder durch die Spannung, die sich aus dem Umwickeln ergibt, oder durch eine Kombination dieser Vorgänge erzielt werden. So wird ein Baad, wenn es während des Extrudierens orientiert oder unter Spannung auf ein Substrat aufgebracht wird, dann beim Erhitzen auf oberhalb seines Kristallitschmelzpunktes um das Substrat herumschrumpfen und unter Bildung einer zusammenhängenden Masse schmelzen. In der vorliegenden Beschreibung umfaßt daher »hitzeschrumpfbar« die

ίο Schrumpffähigkeit beim Erhitzen aus irgendeinem dieser Gründe.

Das erfindungsgemäße, hitzeschrumpfbare und schmelzbare Band findet Verwendung in einer großen Vielfalt von Industrien; beispielsweise kann es in der Elektroindustrie zum Schützen und Isolieren von Verbindungsstücken, Lötstellen, Endverschlüssen an Kabeln und Drähten, als direkte Isolierung für metallische Leiter, wie Kupferstromzuführungsschienen, oder als Umhüllung für Wellenleiter verwendet werden. Es

ao kann auch als schützende Umhüllung, beispielsweise auf Röhren zum Korrosionsschutz oder auf Luftleitungen als Dichtung, dienen.

Beispiel 1

Die folgenden Ansätze wurden auf einer Zweiwalzen-Laboratoriumsmühle innig vermischt und dann geschnitzelt und zu 0,254 mm dicken Folien extrudiert.

Bestandteile

Ansatz Nr.
1 2

Gewichtsteile

3 (Kontrolle)

Polymeres A 180 180 —

Polymeres B 90 90 —

Antioxidans 1,5 1,5 1,5

Teilweise hydrolysiertes Silan — 1,0 —

Polyäthylen niedriger Dichte — — 230
(Schmelzflußindex 6)

Polymeres A ist ein Äthylen-Vinylacetat-ungesättigtes Säure-Terpolymeres, das etwa 28 % Vinylacetat enthält und einen Schmelznußindex von 6 und eine Säurezahl voi 4 bis 8 aufweist.

Polymeres B ist ein Äthylen-Äthylacrylat-Misch-

polymeres mit einem Schmelzflußindex von 4, das

etwa 18% Äthylacrylat enthält. Das Silan war teilweise hydrolysiertes [N-bis-(2-Hydroxy-äthyl)]-3-aminopropyl-triäthoxy-silan.

Die Folien wurden unter Verwendung eines 1,5 MeV-Elektronenbeschleunigers bis zu den nachstehenden Dosen bestrahlt:

1) 4 Mrad

2) 4 Mrad

3) 10 Mrad

Jede Folie wurde nach der Bestrahlung um ungefähr 50% gereckt. (Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn die Folien vor der Bestrahlung gereckt wurden.) Jede Folie war hitzeschrumpfbar. Die Folien wurden dann bei 50%iger Überlappung und unter geringer Spannung, wie angegeben, auf Spindeln gewickelt und mittels eines Heißluftgebläses etwa 30 Sek. lang erhitzt

An den abgekühlten Proben wurden die nachfolgenden Bindefestigkeiten gefunden.

Aluminiumscherfestigkeiten

An- Spindel

satz _v , Kupfer

Aluminium

mit vernetzten! Polyäthylen umhülltes Aluminium

Temperatur Scherfestigkeit in kg/cm¹

Ansatz

1 2 3

23°C

80⁰C
120°C
140° C

Abschälfestigkeiten in kg/cm Breite bei 23⁰C

49,2	63,3	3,51
4,57	7,03	0
2,11	2,88	0
1,48	2,46	0

Substrat

Ansatz 1

Gute Haftung Sehr gute Gute Haftung und und Ober- Haftung und Oberflächen
flächen- Oberflächen- beschaffenheit

beschaffenheit beschaffenheit

Gute Haftung Sehr gute Gute Haftung und und Ober- Haftung und Oberflächenflächen- Oberflächen- beschaffenheit
beschaffenheit beschaffenheit

Vernachlässig- Sehr schlechte Sehr gute
bare Haftung Haftung, Haftung, blasige

und blasige blasige Ober- Oberfläche
Oberfläche fläche

Aluminium — vernetztes 3,93 4,46 vernach-

Polyolefin lässigbar

Vernetztes Polyolefin — 12,5*) 12,5*) 12,5*)
verne*ztes Polyolefin

*) Das Polyolefin versagte in sämtlichen Proben, wobei die ^a5 Bindung unversehrt blieb.

Diese Ergebnisse beweisen, daß die Copolymerisate hitzeschrumpfbar und schmelzbar sind und gute Haf-

tungsmerkmale selbst bei erhöhten Temperaturen besitzen. Sie zeigen auch, daß Polyäthylen nicht zufriedenstellend an sich selbst oder an metallischen Substraten bindet. Außerdem bildet seine Oberfläche beim Erhitzen leicht Blasen.

Außerdem wurde festgestellt, daß die einzelnen Schichten der Ansätze 1 und 2 ohne Bruch der Folie nicht getrennt werden konnten, während der Ansatz 3 ohne Bruch gerade getrennt werden konnte, obgleich ein großer Betrag an Reckung erfolgte.

Eine quantitative Bewertung der Klebeeigenschaften der 3 Folien ivurde wie folgt gewonnen:

Aluminiumabschnitte (10,2 cm X 2,54 cm) wurden in Methylethylketon entfettet und dann in einer Lösung von Chemlok 701 (36 g/l) bei 85⁰C 1 Minute lang geätzt. Die Abschnitte wurden dann in destilliertem Wasser gewaschen. Ein 2,54 χ 1,27cm großes B.indstück von jedem Ansatz wurde zwischen zwei Aluminiumabschnitten bei einer Überlappung von 1,27 cm gebracht. Sätze von Verbiindstücken (5 je Ansatz) wurden in einem Luftumwälzungsofen 20 Minuten lang bei 150⁰C unter eine Last von 0,907 kg gesetzt. Dann ließ man die Verbundstücke sich auf Raumtemperatur abkühlen.

In ähnlicher Weise wurden mit einer 1,52 mm dicken Probe eines im Handel erhältlichen, durch Strahlung vernetzten Polyolefins mit feuerhemmenden Eigenschaften mit der_ Abänderung Verbundstücke hergestellt, daß kein Ätzmittel verwendet und die Proben mit 320-Emery-Tuch geringfügig abgeschliffen wurden und daß die Überlappungslänge etwa 3,81 cm betrug. Die Scher- und Abschälfestigkeiten der Verbundstücke wurden bei verschiedenen Temperaturen auf einem Instron-Tensometer bei einer Trenngeschwindigkeit der Einspannklemmen von 5,08 cm/Min, gemessen. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Beispiel 2

Der folgende Ansatz wurde in ähnlicher Weise wie derjenige des Beispiels 1 hergestellt.

Polymeres A 56

Polymeres C 38

Antioxidans wie in 1) 0,5

Hydrolysiert^ Silan wie in 1) 0,4

Polymeres C ist ein Äthylen-Vinylacetat-ungesättigtes Säure-Terpolymeres, das 25% Vinylacetat enthält und einen Schmelzindex von etwa 150 und eine Säurezahl von 4 bis 8 aufweist. Aus diesem Ansatz wurde ein 0,635 mm dickes Band hergestellt und bis zu einer Dosis von 20 Mrad bestrahlt. Dieses Band wurde um 25% gereckt und dann unter geringer Spannung mit einer etwa 50%igen Überlappung um eine mit Polytetrafluoräthylen umhüllte Spindel herumgewikkelt. Der Aufbau wurde mit einer Gasflamme geringfügig erwärmt, bis die Oberfläche glänzend wurde, und dann ließ man ihn sich abkühlen. Es wurden dann Versuche angestellt, die Schichten zur Seite zu ziehen, jedoch ohne Erfolg. Entlang der Spindelachse wurden in Längsrichtung Streifen herausgeschnitten und in einem Instrom-Zugfestigkeitsprüfgerät mit dem Ergebnis gezogen, daß die Folie vor der Fuge zerriß. Diese Versuche beweisen die Selbstverschmelzbarkeit der neuen Masse.
Abschäl- und Scherverbindunesstücke wurden wie

7 «

in Beispiel 1 hergestellt, und es wurden die nachfolgen- B e i s ρ i e 1 e 4 bis 6

den Ergebnisse erhalten: _{Die nacn}fAgenden Ansätze wurden in ähnlicher

Abschälfestiekeit bei Raumtemperaturen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, bei einer Tempe-

⁶ 5 ratur von etwa 100⁰C hergestellt.
Vernetztes Polyolefin —

vernetztes Polyolefin .... 6,60 kg/cm Breite ^^^^^^ _

Vernetztes Polyolefin — Beispiel Nr.

Aluminium 6.60 kg/cm Bre.te _{4 5 6}

Überlappungsscherfestigkeit bei Raumtemperatur io — ~ ~ ~

Polymeres C '-» '-¹

Aluminium - Aluminium .... 34,4 kg/cm² Polymeres A 75 75 75

Rostfreier Stahl - rostfreier ^ ^, ^^ _{D 20 20 20}

Kupfer - Kupfer !'.'.'.'.'.'.'.. · · · 18,7 kg/cm² 15 _Antioxidans 1.0 1.0 1.0

Diese Ergebnisse zeigen die gute Haftung an Metall- Trime^olpropan-trimeth- 20,0 20,0 20,0

substrate, die mit dem Copolymere erregbar ,st. ^.^ ^ ^ „ ₂,₅

B e i s ρ i e 1 3 ²⁰ wie in Beispiel 1

Methyläthylketon-Formaldehyd-30,0 30,0 30,0

Der folgende Ansatz wurde in ähnlicher Weise wie _klebrigmachendes Mittel
in Beispiel !hergestellt. _{g ItaC0}nsäure 10 - -

Polymeres C JJ'J ²⁵ Monomethylitaconat _ 10 —

Polymeres A ₀'₅ Di-n-butyl-itaconat _ — 10

Antioxidans ',

Hydrolysiertes Silan ^³

(wie in Beispiel 1) Polymeres D ist ein Äthylen-Vinylacetat-Misch-

Ruß °'" polymeres, das etwa 40 % Vinylacetat enthält und

Stoff E λλ einen Schmelzindex von etwa 40 aufweist

Antimontrioxid ^ιυ' _DlcSe Ansätze wurden zu einem 0,508 mm dicken

Band weiterverarbeitet und bis zu einer Dosis von

, „, .. -. s Mrad bestrahlt. Bänder, die aus jedem Ansatz ner-

Stoff E ist vermutlich 1,4,7,10-Dimethanocyclooaa- „ £·« ^-^ ^ ^^ ^ _{25% gereckt worden}

1,2,3.4.7,8,9,10,13,13,14,14 - dodecach or - 1,4,4OA g^ _{wurden wje zuvor beschrieben} unter genng-

6a,7,10,10a,ll,12,12a-dodecahydro - (1,2,5,6) - diben war _{nung und} ^ _{ungefähr 5}o%_lger Über-

zol. „ .. , „ p_nli- laooune auf eine Polytetrafluoräthylen-Spindel aufge-

Aus diesem Ansatz wurde eine 0,508 mm «"ckel-oiie μVV ^ _{Nachdern m}an mit einer Gasflamme bis zum

hergestellt und mit Elektronen hoher Energie bis zu 4 w ^ _def oberflächen erhitzt und dann den

einer Dosis von 20 Mrad bestrahlt. Das Band wurde o» ^^ _abk„_{hlen ge]assen hatte>
wurde} gefunden,

um ungefähr 25 % gereckt und unter geringer-Span- α ^^ ._{n sf)lchem Ausmaße} verschmolzen

nung mit ungefähr 50%iger Überlappung auf eine aa ^ ^ einzelnen Schichten nicht auseinander-

Polytetrafluoräthyleti-Spindel aufgewickelt DieserAut- ' _{werden konnte}n.

bau wurde mit einer Gasflamme wie in Bf¹⁸PJ^sO g g _{Haftungseigen}schaften der Stoffe wurden ebenlange erwärmt, bis die Oberfläche glänzend garden _{d χ bewertet>
und es wurden} folgende

war. und dann ließ man ihn ^«"^J^JS Ergebnisse erhalten:

er abgekühlt war, wurden Versuche angestellt, um die tage

Schichten auseinanderzuziehen, jedoch ohne ErfWg. Streifen wurden in Längsrichtung ^h!^^"'J" ⁵ _Abschälfestigkeiten in kg/cm Breite bei 23°C

and in einen Instron-Zugfestigkertsprufgerat gezo^"

_8J,

ÄSKÄUftiÄ

male beladen werden kann. Außerdem wurde

Verwendung der Folie dieses Beispiels zur Herstellung Ergebnisse beweisen, daß das Copo ymensat

einer Klebefoge von vernetzte* ***¥**£]£[ ^$ wSnnnpfbar und rchmelzbar ist und d,e Merk-

netztes Polyotefin wie im Beispiel 1««« „SHiner guten Haftung an eine Vielfalt von Sub-

festigkeit bei Raumtemperatur von 7,68 kg/cm »r« ^^ aufweisen.

erhalten. 609545/338

Die so hergestellten Produkte können als Auskleidung für einen Schlauch verwendet werden, indem ein Materialstreifen, oder, wenn gewünscht, ein normierter Streifen um einen rohrförmigen Aufspanndorn aus Stahl oder vernetzten! Polyäthylen hoher Dichte, der vorzugsweise mit einem Entformungsmittel umhüllt oder überzogen ist, herumgewickelt wird, wobei das ertindungsgemäße Material erhitzt wird, um es den Dorn fest, umschließen zu lassen. Der Rest des Schlauches kann in der dem Fachmann bekannten Art und

Weise hergestellt werden, beispielsweise durch Aufbringen einer kautschukartigen Verbindung um das erfindungsgemäße Material herum, wobei ein Verstärkungsmaterial, wie Stahl oder Polyäthylenterephthalat.

angewandt und die kautschukartige Verbindung vulkanisiert wird. Nach Vervollständigung dieses Vorganges wird der Aufspanndorn aus dem Inneren des Schlau ches herausgenommen. Falls notwendig, wird dabe Luftdruck zwischen dem Dorn und dem Schlauch an

ίο gelegt.

Claims

f Der äthylenisch ungesättigte Carbonsäureester kann

'[ entweder von einem ungesättigten Alkohol und einer

Patentanspruch: gesättigten Carbonsäure oder von einem gesättigten

Alkohol und einer ungesättigten Carbonsäure abge-

Verwendung eines Bandes aus einem vernetzten, 5 leitet sein. Als Beispiele seien genannt: Vinylacetat, wärmeschrumpfbaren Copolymerisat aus äthyle- -butyrat und -propioiiat; Ester (beispielsweise Methylnisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen und äthy- oder Äthylester) der Fumar-, Maiein- und Itaconlenisch ungesättigten Carbonsäureestern zum Um- säure, einschließlich den Mono- und Diestern, sowie hüllen eines Substrates, indem man das Substrat Ester der Acryl- oder Methacrylsäure,
überlappend mit dem Band, das im wesentUchen io Es versteht sich, daß das Copolymere von mehr als nur in der Längsrichtung schrumpfbar ist, um- einem Mitglied der obenerwähnten Gruppen abgewickelt und das umwickelte Substrat zur Schrump- leitet sein kann; zusätzlich kann das Copolymere Emfung und Selbstbindung des Bandes erwärmt. heiten enthalten, die sich von anderen Monomeren

als denjenigen innerhalb der Gruppen ableiten. Bei-15 spielsweise können einige Vinylacetateinheiten eines Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymeren zu alkoholischen Gruppen verseift werden^ während eine teilweise Verseifung eines Äthylen-Äthylacrylat-Mischpolymeren

ein Polymeres ergibt, das Carbonsäuregruppen ent-

20 hält. Andererseits kann das Copolymere auch ein Terpolymeres sein; Äthylen-Vinylacetat-ungesättigte Carbonsäure-Mischpolymere sind Beispiele für wirksame Stoffe. Mischungen von Polymeren sind ebenfalls verwendbar, einschließlich Mischungen von zwei oder