DE2244944A1 - Verfahren zur erzeugung von wasserstoff - Google Patents

Verfahren zur erzeugung von wasserstoff

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Description

Verfahren zur Erzeugung von Wasserstoff
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von Wasserstoff, insbesondere für Brennstoffelemente, durch Reaktion von Metallen mit Wasser sowie eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens.
In Brennstoffelementen wird durch eine elektrochemische Reaktion zwischen einem Brennstoff und einem Oxidationsmittel Strom erzeugt. Einen hohen technischen Stand haben insbesondere Wasserstoff/S.auerstoff-Brennstoff elemente erreicht, d.h. Systeme, bei welchen Wasserstoff als Brennstoff und Sauerstoff oder Luft als Oxidationsmittel verwendet werden. Der anodisch verbrauchte Wasserstoff kann aus verschiedenen Quellen stammen: reiner Wasserstoff aus Druckflaschen oder kryogenen Tanks; durch katalytische Spaltung kohlenwasserstoff haltiger Verbindungen (Reformierung) sowie durch Hydrazin- oder Ammoniakspaltung hergestellter Wasserstoff; durch Zersetzung von Hydriden oder Boranaten mit Wasser oder durch Reaktion von Metallen mit Wasser erzeugter Wasserstoff.
Die letztgenannte Möglichkeit der Wasserstofferzeugung wird insbesondere bei Wasserstoff/Sauerstoff-Brennstoffelementen für wartungsarmen Betrieb in Betracht gezogen (vgl. "Chemie-Ingenieur-Technik", 41. Jahrg., 1969, S. 146 - 154). Als Metalle werden dabei - aus Gründen der Reaktionsfähigkeit und Kostenersparnis - im wesentlichen Magnesium, Zink und Aluminium verwendet. Die genannten Metalle entwickeln nun aber mit Wasser Wasserstoff in kaum nennenswertem Umfang. Diese bekannte Tatsache beruht darauf, daß; das bei der anfänglichen Umsetzung mit Wasser gebildete Metallhydroxid eine Schutzschicht um das Metall bildet, welche den weiteren Angriff des Wassers verhindert, so daß die Reaktion gleich
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nach Beginn zum Stillstand kommt. Um die genannten Metalle im größeren Umfang zur Wasserstofferzeugung verwenden zu können, werden sie deshalb durch Amalgamieren (Bildung einer Metall-Quecksilber-Legierung) aktiviert, amalgamiertes Magnesium oder Aluminium beispielsweise reagiert bereits bei Raumtemperatur lebhaft mit Wasser unter Wasserstoffentwicklung, oder es werden anstelle von Wasser zur Zersetzung der Metalle Säuren oder Laugen (wie Salzsäure oder Kalilauge) verwendet; hierbei kommt es zu einer dauernden Wasserstoffentwicklung, da sich im sauren Medium (bei Mg, Zn und Al) bzw. im alkalischen Medium (bei Zn und Al) die oben erwähnte Schutzschicht nicht ausbilden kann.
Die beiden genannten Möglichkeiten, Amalgamierung bzw. Verwendung von Säuren oder Laugen, sind aber mit verschiedenen Nachteilen behaftet. Der Verbrauch an Quecksilber bzw. an nicht unerheblichen Mengen von Lauge oder Säure bringt zunächst eine Verteuerung des herzustellenden Wasserstoffes mit sich. Darüber hinaus ist insbesondere die Verwendung von Quecksilber angesichts seiner Giftigkeit nicht unbedenklich. Die Verwendung von Säuren oder Laugen andererseits ist vom verfahrenstechnischen Standpunkt aus betrachtet ungünstig.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein vereinfachtes und verbessertes Verfahren zur Erzeugung von Wasserstoff durch Reaktion von Metallen mit Wasser, insbesondere zur Erzeugung von Wasserstoff für Brennstoffelemente, zu finden, das die bei den bisher verwendeten Verfahren auftretenden Schwierigkeiten vermeidet. Insbesondere soll die Verwendung giftiger Stoffe vermieden und die Möglichkeit geschaffen werden, die Reaktion ohne Verwendung von Säuren oder Laugen durchzuführen.
Dies wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß zur Erzeugung des Wasserstoffs Magnesium in Gegenwart wenigstens.eines Kobaltoxides und wenigstens eines wasserlöslichen Chlorides mit Wasser zur Reaktion gebracht wird.
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Beim erfindungsgemäßen Verfahren können Kobalt(II)-oxid CoO, Kobalt(IIl)-oxid Co2O, und Trikobalttetroxid 30,0. Verwendung finden» Besonders gute Ergebnisse werden mit COpO, und Οο,Ο., insbesondere mit Co,0,, erzielt. Die Kobaltoxide können auch im Gemisch verwendet werden.
Magnesium reagiert beispielsweise in Gegenwart von Co,0. und wasserlöslichen Chloriden mit Y/asser unter sehr heftiger Wasserstoffentwicklung. Beim erfindungsgemäßen Verfahren kann dabei in der Weise vorgegangen werden, daß pulverförmigem Magnesium Kobaltoxid und wasserlösliches Chlorid beigemischt werden und dieses Gemisch in Wasser eingebracht wird. Vorteilhaft kann das Chlorid aber auch im Wasser gelöst werden und in diese wäßrige Lösung wird dann ein Magnesium-Kobaltoxid-Gemisch eingetragen. Als wasserlösliches Chlorid wird vorzugsweise Natriumchlorid verwendet; weitere Chloride sind beispielsweise Kaliumchlorid und Magnesiumchlorid. Als wäßrige Chloridlösung kann beim erfindungsgemäßen Verfahren vorteilhaft Meerwasser verwendet werden. Meerwasser enthält im allgemeinen insgesamt etwa 3,5 % Salze, vorwiegend in Form von Chloriden; der Gehalt an Natriumchlorid beträgt etwa 2,7 Gew.-%. Die Verwendung von Meerwasser ist insbesondere von Vorteil beim maritimen Einsatz von Brennstoffelementen, beispielsweise in Unterwasserfahrzeugen sowie zur Stromversorgung von Unterwasserstationen, oder bei der Verwendung von wartungsarmen Brennstoffelementen in Leuchtbojen.
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens kann dem Magnesium vorteilhaft Aluminium zugesetzt werden. Dadurch kann insbesondere die Ausbeute an entwickeltem Wasserstoff erhöht werden. Vorzugsweise werden Magnesium und Aluminium in einem Gewichtsverhältnis zwischen etwa 7:1 und 2:6 verwendet. Besonders gute Ergebnisse können bei Verwendung eines Gewichtsverhältnisses Mg:Al zwischen etwa 5:3 und 3:5 erzielt werden. Aluminium an sich hat gegenüber Magnesium den Vorteil, daß es pro Gewichtseinheit eine größere Menge Wasserstoff entwickelt
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(1 Mol Al, 27 g, liefert theoretisch 33,6 1 Wasserstoff, 1 Mol Magnesium, ca. 24 g, nur 22,4 1, jeweils unter Normalbedingungen) .
Der Gehalt des Metalls bzw. Metallgemisches, Mg bzw. Mg+Al, an Kobaltoxid beträgt vorteilhaft zwischen etwa 0,5 und 5 Gew.-^. Der Zusatz einer größeren Menge von Kobaltoxid bringt keine wesentlichen Verbesserungen» Die Menge an verwendetem Chlorid liegt vorzugsweise im Bereich zwischen 5 und 200 Gew.-$, bezogen auf den Metallanteil, d.h. Magnesium bzw. ein Magnesium-Aluminium-Gemisch. Ein wesentlich höherer Chloridzusatz bringt keine vergleichbaren Verbesserungen, insbesondere in Bezug auf die Reaktionsgeschwindigkeit und die Menge an entwickeltem Wasserstoff.
Vorteilhaft können dem Metall Füllstoffe zugemischt werden. Diese Stoffe verhindern eine Agglomeration der Metallpartikel und gewährleisten somit eine weitgehende Hydrolyse des Metalls, Als Füllstoffe können beispielsweise anorganische Salze dienen. Bei Verwendung eines Gemisches aus Metall, Kobaltoxid und Chlorid, das zur Wasserstofferzeugung mit Wasser zersetzt wird, kann das Chlorid gleichzeitig als Füllstoff dienen.
Eine bevorzugte Ausführungsform einer Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens weist ein Reaktionsgefäß auf, welches mit einer Verbindungsleitung an einen Vorratsbehälter dicht angeschlossen ist. Das Reaktionsgefäß nimmt Wasser oder eine wäßrige Chloridlösung auf, der Vorratsbehälter dient zur Aufnahme von Metallpulver, d.h. Magnesium oder einem Magnesium-Aluminium-Gemisch. In der Verbindungsleitung zwischen Vorratsbehälter und Reaktionsgefäß ist eine Fördereinrichtung zum Iransport des Metallpulvers von Vorratsbehälter in das Reaktionsgefäß vorgesehen. Im oberen Teil des Reaktionsgefäßes ist eine Ableitung für den bei der Reaktion entwickelten Wasserstoff angebracht. Die dichte Verbindung zwischen Vorratsbehälter und Reaktionsgefäß verhindert ein Entweichen des Wasserstoffs an einer anderen Stelle als an
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der Wasserstoffableitung am Reaktionsgefäß.
Die Fördereinrichtung,.beispielsweise in Form einer Forderschnecke, ist vorteilhaft in Abhängigkeit vom Druck des Wasserstoffes in der Ableitung des Reaktionsgefäßes regelbar. Dazu kann beispielsweise ein die Förderschnecke antreibender Motor durch ein an der Wasserstoffableitung angeordnetes Kontaktmanometer betätigt werden.
Besonders vorteilhaft, insbesondere bei einem maritimen Einsatz und bei Verwendung von Meerwasser als wäßrige Chloridlösung, kann das Reaktionsgefäß als nach unten offenes. Rohr ausgebildet sein, das in das Wasser eingetaucht wird. Auf diese Weise kann der Reaktionsschlamm (Metallhydroxid) in einfacher Weise aus dem Reaktionsgefäß ausgebracht werden, darüber hinaus erübrigt sich dabei das Einbringen und Nachfüllen von wäßriger Chloridlösung, da stets Meerwasser in das .Reaktionsgefäß eindringen kann.
Anhand mehrerer Ausführungsbeispiele und Figuren soll die Erfindung noch näher erläutert werden.
Es zeigt
Fig. 1 eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens,
in den Figuren 2 bis 4 ist graphisch die Abhängigkeit der Wasserstoffentwicklung von den verwendeten Ausgangsmaterialien dargestellt. ·
Fig. 1 zeigt eine beispielhafte Ausführungsform einer Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Oberhalb eines Reaktionsgefäßes 10, das in Form eines nä-ch unten offenen Rohres ausgebildet ist, ist ein Vorratsbehälter 11 angeordnet. Vorratsbehälter 11 und Reaktionsgefäß 10 sind durch eine Verbindungsleitung 12 miteinander verbunden, in welcher eine Fördereinrichtung 13 in Form einer Förder-
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schnecke angeordnet ist. Die Fördereinrichtung 13 wird durch einen Motor 14- angetrieben. Das Vorratsgefäß kann auch seitlich vom Reaktionsgefäß1 angeordnet sein; die Förderung des Metallpulvers kann in diesem Fall beispielsweise mit einem Förderband erfolgen oder mit einer Düse, durch weiche das Metallpulver ausgeblasen wird. Das Reaktionsgefäß 10 ist in seinem oberen Teil mit einer Ableitung 15 für den während der Reaktion entwickelten Wasserstoff versehen. An der Aoleitung 15 ist ein Kontaktmanometer 16 angeordnet, welches wirkungsmäßig mit dem Motor 14 verbunden ist. Auf diese Weise ist die Fördereinrichtung 13 in Abhängigkeit vom Druck des Wasserstoffes in der Ableitung 15 regelbar. Die Regelung kann etwa in der Weise erfolgen, daß der Motor 14 und das Kontaktmanometer 16 in geeigneter Weise in einem elektrischen Stromkreis angeordnet sind und der Motor beim Unter- oder Überschreiten eines vorgegebenen Betriebsdruckes für den Wasserstoff ein-bzw. ausgeschaltet wird; dadurch wird die Wasserstoffentwicklung in Gang gesetzt bzw. unterbunden.
Vor der Inbetriebnahme wird in den Vorratsbehälter beispielsweise eine Mischung aus Metallpulver und Kobaltoxid gegeben und das Reaktionsgefäß teilweise mit einer wäßrigen Natriumchloridlösung oder mit Meerwasser gefüllt bzw. - bei Verwendung eines nach unten offenen Reaktionsgefäßes - in die entsprechende Flüssigkeit teilweise eingetaucht. Das aus dem Vorratsbehälter geförderte Metall-Kobaltoxid-Gemisch fällt auf die Wasseroberfläche und es setzt eine stürmische Wasserstoffentwicklung ein. Durch die an den Pulverkörnern entstehenden V/asserstoffbläschen, welche teilweise an den Körnern haften bleibt, wird das Pulver kurzzeitig an der Oberfläche festgehalten und sinkt dann langsam nach unten. Bis zum Erreichen des Bodens des Reaktionsgefäßes ist das Metall fast vollständig verbraucht und zu Metallhydroxid umgesetzt, welches sich am Boden absetzt. Bei Verwendung eines nach unten offenen Reaktionsgefäßes, das beispielsweise in Meerwasser eintaucht,
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sinkt das gebildete Metallhydroxid nach unten ab. Das Reaktiönsgefäß ist in diesem Fall zweckmäßigerweise so lang, daß kein.unverbrauchtes Metall das Reale tionsgefäß verläßt. Die Eintauchtiefe des als Rohr ausgebildeten Reaktionsgefäßes ist wenigstens so groß, daß der sich einstellende Wasserstoffdruck durch die der Eintauchtiefe entsprechende Wassersäule kompensiert wird und der Wasserstoff auf diese Weise nichc durch das Reaktionsgefäß nach unten entweichen kann.
Vergleichende Untersuchungen bezüglich der Ausgangsmaterialien wurden in einem geschlossenen Eeaktionsgefäß bei Raumtemperatur durchgeführt; die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in den Figuren 2 bis 4 dargestellt.
In Fig. 2 ist die Abhängigkeit der Wasserstoffentwicklung von der Menge an Kobaltoxid, und zwar Co,0., bei konstanter Chloridionenkonzentration wiedergegeben. Auf der Ordinate ist die Wasserstoffmenge H2 in Litern aufgetragen, auf der Abszisse die Zeit t in Minuten. Die Kurven wurden bei Verwendung von reinem Magnesium, d.h. Magnesium, ohne Zusatz eines weiteren Metalles, erhalten. Als Reaktionslösung diente eine Lösung von 1 g Natriumchlorid in 0,5 1 Wasser.
Die Kurven 20, 21 und 22 wurden mit Mg/Co,0,-Gemischen erhalten, wobei jeweils zu 8 g Magnesium 0,05 g, 0,3 g bzw. 0,15 g Co.,0. zugesetzt wurden. Es zeigt sich, daß geringe Mengen an Kobaltoxid genügen, um eine gute Wasserstoffentwicklung zu gewährleisten. Ohne Kobaltoxidzusätz ist die Wasserstoffentwicklung praktisch'gleich Null: nach 30 Minuten hat sich nur etwa 0,1 1 Wasserstoff gebildet; bei- Kobaltoxidzusatz entwickeln sich zu Beginn der Reaktion pro Minute etwa 2,5 bis 3 1 Wasserstoff. Die Menge an gebildetem V/asserstoff würde mit einer Gasuhr gemessen; der Wasserstoffdruck betrug etwa 11 N/cm . Die Ausbeute an Wasserstoff liegt unter den genannten Bedingungen bei etwa 60 bis 65 fo.
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Pig. 3 zeigt die Abhängigkeit der Wasserstoffentwicklung von der Chloridionenkonzentration bei konstantem Kobaltoxidzusatz. Auf der Ordinate ist wiederum die Wasserstoffmenge Hp in Litern und auf der Abszisse die Zeit t in Minuten aufgetragen. Es wurde jeweils ein Gemisch von 8 g Magnesium und 0,3 g Co,O. verwendet, das zu 0,5 1 einer wäßrigen Natriumchloridlösung gegeben wurde. Die Kurven 30, 31, 32 und 33 zeigen die Ergebnisse bei einem Zusatz von 0,5 g, 1 g, 2 g bzw. 14 g NaCl, d.h. bei Verwendung von Natriumchlorid in Mengen von 6,25 %, 12,5 #, 25 $ bzw. 175 $, jeweils bezogen auf Magnesium.
Es zeigt sich, daß mit steigender Chloridkonzentration sowohl die Reaktionsgeschwindigkeit als auch die Ausbeute an entwickeltem Wasserstoff zunimmt. Bei einem Gehalt von etwa 2,8 Gew.-% NaCl (Kurve 33), d.h. bei Meerwasserbedingungen, beträgt die Ausbeute an Wasserstoff nahezu 70 $; die Wasserstoff en twicklungsrate beträgt hier anfänglich etwa 4,7 l/min. Ohne Chloridzusatz erfolgt keine nennenswerte Wasserstoffentwicklung: nach 30 Minuten beträgt die entwickelte Wasserstoffmenge nur etwa 0,15 1.
Die Ausbeute an entwickeltem Wasserstoff und die Reaktionsgeschwindigkeit kann weiter gesteigert werden, wenn dem Magnesium Aluminium beigemischt wird. Fig. 4 zeigt die Abhängigkeit der Wasserstoffentwicklung vom Mischungsverhältnis Mg:Al, wobei jeweils die gleiche Menge an Metallgemisch, nämlich 8 g, verwendet wurde, dem 0,3 g Co.,0, zugesetzt waren; als Reaktionslösung diente eine Lösung von 14 g Natriumchlorid in 0,5 1 Wasser. Auf der Ordinate ist wiederum die Wasserstoffmenge H2 in Litern aufgetragen, auf der Abszisse die Zeit t in Minuten. Kurve 40 gilt für reines Magnesium, d.h. Magnesium ohne Aluminiumzusatz. Die Kurven 41, 42 und 43 geben die Meßergebnisse für Mg/Al-Gemische mit einem Mg:Al-Gewichtsverhältnis von etwa 5:3, 4:4 bzw. 3s5 wieder, d.h. mit einem Aluminiumanteil im Gemisch von etwa 37,5 Gew.-^, 50 Gew.-$ bzw. 62,5 Gew.-%.
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Es zeigt sich, daß beim Zusatz von Aluminium zu Magnesium die Ausbeute an Wasserstoff erheblich gesteigert werden kann. Bei einem Gewichtsverhältnis Mg:Al von etwa 1:1 (Kurve 42) beispielsweise beträgt die Wasserstoffausbeute etwa 86 fo (bei reinem Magnesium, Kurve 40, ca. 70 $).; die Wasserstoffentwicklungsrate liegt zu Beginn der Umsetzung bei etwa 6,5 l/min. Die Verwendung von Aluminium bringt darüber hinaus den Vorteil, daß gro Gramm eingesetztes Metall mengenmäßig mehr Wasserstoff erhalten werden kann. Reines Aluminium, d.h. Aluminium ohne Magnesium, zeigt - auch bei Zusatz von Köbaltoxid und Chloriden - mit Wasser keine merkliche Reaktion.
Die Ausbeute an entwickeltem Wasserstoff kann noch weiter erhöht werden , wenn die Reaktion bei erhöhter Temperatur durchgeführt wird. So erhöht sich beispielsweise bei Verwen-' dung eines Metallgemisches (Zusätze wie oben) mit einem Mischungsverhältnis Mg:Al von etwa 1:7 die Ausbeute an Wasserstoff von etwa 50 f< > bei Raumtemperatur auf etwa 90 fo bei einer Temperatur der wäßrigen Natriumchloridlösung von 8O0C.
Die Wirkung der Zusätze, Kobaltoxid und Chlorid, zum Metallpulver beim erfindungsgemäßen Verfahren dürfte verschiedenartiger Natur sein. Die Chloridionen üben wahrscheinlich eine katalytisch^ Wirkung in der Weise aus, daß sie die Metallhydroxidschichijangreifen und durchlöchern bzw. deren Ausbildung verhindern und dadurch die Metalle dem Angriff der Wassermoleküle .zugänglich machen. Die katalytische Wirksamkeit der Kobaltoxide dürfte auf die Bildung von Lokalelementen zurückzuführen sein. Das elektropositivere Kobalt wird'dabei, am Magnesiumkorn metallisch abgeschieden und begünstigt aufgrund seiner geringeren Wasserstoffüberspannung die Wasserstoffentwicklung. Ein Beweis dafür könnte darin gesehen werden, daß eine besonders gute Aktivierung der Metalle dann erreicht werden kann, wenn man das Kobaltoxid mit dem Metallpulver innig vermischt, beispielsweise durch Verreiben. Ein nachträglicher Zusatz von Kobaltsalzen zu einem Gemisch von Magnesium bzw.
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Magnesium/Aluminium mit Wasser und Chlorid ist wirkungslos. Die Chloride dagegen können sowohl dem Metallpulver als auch dem Wasser zugesetzt werden.
Außer in Brennstoffelementen bzw. in Brennstoffbatterie^ welche aus einer größeren Anzahl von Brennstoffelementen bestehen, kann der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Wasserstoff auch für andere Zwecke verwendet werden. Als besonders geeignet erweist sich das erfindungsgemäße Verfahren bei der Erzeugung relativ geringer Mengen von Wasserstoff ,beispielsweise bei der V/assers t off erzeugung in Laboratorien.
14 Patentansprüche
4 Figuren
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Claims (14)

VPA - 11 - Patentansprüche
1. "Verfahren zur Erzeugung von Wasserstoff, insbesondere für Brennstoffelemente, durch Reaktion von Metallen mit Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß Magnesium in Gegenwart wenigstens eines Kobaltoxides und wenigstens eines wasserlöslichen Chlorides mit Wasser zur Reaktion gebracht wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Kobaltoxid Trikobalttetroxid Co^O, verwendet wird,
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß dem Magnesium Aluminium zugesetzt wird. ■
4· Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß Magnesium und Aluminium in einem G-ewichtsverhältnis zwischen etwa 7:1 und 2:6 verwendet werden.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß
das G-ewichtsverhältnis Mg:Al zwischen etwa 5s35 und 3:5 beträgt,
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt ,an Kobaltoxid etwa zwischen ,0,5 und 5 Gew.-^ beträgt, bezogen auf das Magnesium bzw. Magnesium-Aluminium-Gemisch.
7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Chlorid in einer Menge zwischen 5 und 200 Gew.-^, bezogen auf das Magnesium bzw. Magnesium-Aluminium-Gemisch, verwendet wird.
8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Chlorid Natriumchlorid verwendet.wird.
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9. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Chlorid im Wasser gelöst wird.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß als wäßrige Chloridlösung Meerwasser verwendet wird.
11. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß dem Metall Füllstoffe zugegeben werden.
12. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß ein Wasser oder eine wäßrige Chloridlösung aufnehmendes Reaktionsgefäß (10) mit einem Vorratsbehälter (11) für Metallpulver dicht verbunden jst, daß in der Verbindungsleitung (12) zwischen Vorratsbehälter (11) und Reaktionegefäß (10) eine Fördereinrichtung (13) für das Metallpulver vorgesehen ist und daß im oberen Teil des Reaktionsgefäßes (10) eine Ableitung (15) für den entwickelten Wasserstoff vorgesehen ist.
13. Vorrichtung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Fördereinrichtung (13) in Abhängigkeit vom Druck des Wasserstoffes in der Ableitung (15) des Reaktionsgefäßes (10) regelbar ist.
14. Vorrichtung nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsgefäß (10) als nach unten offenes Rohr ausgebildet ist.
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