DE2242543A1 - Verfahren zur reinigung des durch partielle verbrennung eines freien kohlenstoff enthaltenden brennstoffs erzeugten rohgases - Google Patents
Verfahren zur reinigung des durch partielle verbrennung eines freien kohlenstoff enthaltenden brennstoffs erzeugten rohgasesInfo
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Description
SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSGHAPPIJ.N.Y.
Den Haag, Niederlande -
" Verfahren zur Roiaigung des durch partielle Verbrennung
eines kohlenstoffhaltigen -■ Brennstoffs erzeugten Rohgases » . ■ *
Priorität: !.September 1971, Grossbritannien, Nr. 40 793/71
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung des durch partielle Verbrennung eines kohlenstoffhaltigen
Brennstoffs erzeugten, hauptsächlich aus Wasserstoff und Kohlenmonoxid und daneben aus Russ, Schwefelwasserstoff und Kohlenoxysulfid
bestehenden Rohgases. Das Rohgas enthält ausserdem im allgemeinen Kohlendioxid, Wasserdampf und gegebenenfalls
Stickstoff.
Der Brennstoff (Koks, Kohle, Erdgas, Rohöl bzw. gegebenenfalls raffinierte Erdölfraktionen) wird mit Sauerstoff und/oder Luft
in einem praktisch leer.en Reaktionsbehälter bei normalem oder
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erhöhtem Druck (z.B. bei 20 bis 150 Atm) partiell verbrannt. Die Entfernung von Russ, Wasserdampf, Kohlendioxid, Schwefelwasserstoff
und Kohlenoxysulfid aus dem erzeugten Rohgas zur Herstellung eines geeigneten Synthesegases ist allgemein bekannt
.
Bei der partiellen Verbrennung eines flüssigen Kohlenwasserstoffbrennstoffs
werden im Rohgas häufig Russmengen von z.B. 0,2 bis 2,0 Gewichtsprozent und Sulfidmengen von z.B. 0,1 bis
0,6 Gewichtsprozent angetroffen. Die gesamte im Rohgas enthaltene Sulfidmenge kann zu etwa 90 bis 98 Volumenprozent aus Sohwefelwasserstoff
bestehen. Der Rest setzt sich vor allem aus Kohlenoxysulfid, zusammen.
Der Russ wird aus dem Rohgas im allgemeinen durch Wasserwäsche in einer Waschsäule entfernt, wobei das Gas abgekühlt und eine
wässrige Russaufschlämmung erhalten wird. Das abgekühlte Gas
wird dann in ein Absorptionsgefäss geleitet, in dem die Sulfide mit einem flüssigen Absorptionsmittel abgetrennt werden. Die bekannten
chemischen Absorptionsmittel (wie z.B. wässrige lösungen von Alkanolaminen) absorbieren jedoch Schwefelwasserstoff
erheblich schneller als Kohlenoxysulfid, weshalb vorgeschlagen worden ist, die katalytische Umwandlung von Kohlenoxysulfid
zwischen der Waschsäule und dem Absorptionsbehälter durchzuführen. Das Kohlenoxysulfid kann auf diese Weise mit Wasserstoff
oder Dampf in Schwefelwasserstoff überführt werden. Die Umwandlungen von Kohlenoxysulfid mit Wasserstoff bzw. Dampf
laufen gemäss den nachstehenden Reaktionsgleichungen ab :.
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COS + H2 H2S 4 CO und
COS + H2O H2S + CO2
Diese katalytisehen TJmwandlungsstufen weisen einige Nachteile
auf. Ein Hauptproblem ist, dass der Katalysator durch das dampfbeladene Rohgas nicht benetzt werden darf. Darüber hinaus
macht das rasche Verstopfen des Katalysators mit noch in dem abgekühlten Rohgas aus der Waschsäule mitgerissenen Russteilchen
das Verfahren wegen der häufig erforderlichen Katalysatorregenerierung oder -ergänzung unwirtschaftlich.
Ziel der Erfindung ist es, diese Kachteile zu überwinden, und es wurde gefunden, dass dies durch.Verhinderung einer Kontaktierung
des in dem aus der Vifaschsäule stammenden abgekühlten Rohgas mitgerissenen Russes mit dem Katalysator erreicht werden
kann.
Die Erfindung betrifft demgemass ein Verfahren zur Reinigung des durch partielle Verbrennung eines kohlenstoffhaltigen
Brennstoffs erzeugten, hauptsächlich aus Wasserstoff und Kohlenmonoxid und daneben aus Russ, Schwefelwasserstoff und
Kohlenoxysulfid bestehenden Rohgases, das dadurch gekennzeichnet ist, dass durch Wasserwäsche des Rohgases mit einer zu
seiner Sättigung mit Wasserdampf und zu seiner Abkühlung ausreichenden Wasser- oder Dampfmenge der grösste Teil des Russes
als eine wässrige Rußsuspension vom Gas abgetrennt wird, dass das abgekühlte Rohgas in Abwesenheit von flüssigem Wasser
durch eine leere Gasleitung oder durch eine Vielzahl praktisch
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parallel zueinander verlaufender leerer Gasleitungen mit einer
gemeinsamen Gaszuführung am einen und einer gemeinsamen Gasableitung am anderen Ende und mit einer oder mehreren Wänden
geleitet wird, auf, in oder hinter der oder denen ein Katalysator zur Umwandlung von Kohlenoxysulfid in SchwefelwasseiBtoff für das von der
Zuführung zur Ableitung durch die Gasleitung (en) fliessende Gas frei zugänglich ist, und dass der Schwefelwasserstoff durch anschliessende
Behandlung des Gases mit einem Ad- oder Absorptionsmittel abgetrennt wird.
Bei den herkömmlichen Verfahren wird das Rohgas durch ein Katalysatorbett
geleitet, das den Druckabfall im Rohgas verstärkt.
Beim vorliegenden Verfahren wird das Rohgas an dem in, auf oder hinter der (den) Leitungswand fwänden) vorhandenen Katalysator
entlang geleitet, wodurch die Gasbestandteile durch Diffusion durch die Leitungswand (-wände) leicht mit dem Katalysator in
Kontakt kommen. Während dieser Kontaktierung wird das im Rohgas enthaltene Kohlenoxysulfid in Schwefelwasserstoff umgewandelt.
Gegebenenfalls im Gas enthaltene Russteilchen können von der Zuführung zur Ableitung durch die leere(n) Gasleitung(en)
fHessen, wodurch ein Verstopfen des Systems vermieden wird.
Ein Vorteil des erfindungsgemäseen Verfahrens ist es, dass das
umzuwandelnde Gas gerade vor der Umwandlung des Kohlenoxysulfids
und bei der für diese Umwandlung geeigneten Temperatur vollständig oder weitgehend mit Dampf gesättigt wird. Dadurch
wird der Umwandlungsgrad erhöht.
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Gemäss einer Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens
wird die Kohlenoxysulfidumwandlung in einer Anlage aus mehreren
Blöcken oder Elementen durchgeführt, die aus einem inerten
Einbettungsmaterial und dem Katalysator bestehen und die von offenen
Gasleitungen durchzogen werden« Der Katalysator "befindet sich demgemäss in den Leitungswänden.
Gemäss einer anderen Ausführungsform des erfindungsgamässen
Verfahrens wird die ■Kohle.no.xysulf idumwandlung in einer Anlage
aus praktisch parallel zueinander verlaufenden Gasleitungen und Katalysatorräumen durchgeführt, bei der die Gasleitungen jeweils
mindestens eine gasdurchlässige Wand zusammen mit -einem 'benaehbarten
Katalysatorraum aufweisen. Die Gasleitungen können von dsn Katalysatorräumen durch rechteckige Gazefolien^ 'die praktisch
parallel zu den gegenüberliegenden Seltenwänden eines Gehäuses mit einer gemeinsamen Gaszuführung und einer gemeinsamen
Gasableitung fur die in dem Gehäuse angebrachten Gasleitungen verlaufen, abgetrennt werden. Ausserdem ist es möglich, die
Gasleitungen durch Gazezylinder mit verschiedenen Durchmessern und einer gemeinsamen Achse von den Katalysatorräumen abzutrennen.
Gemäss einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemässen
Verfahrens verlaufen die Gasleitungen durch ein festes Bett von in einem Gehäuse enthaltenen Katalysatorteilchen, wobei die
Gasleitungen aus Rohren mit gasdurchlässigen Wänden bestehen. In diesem Pail befindet sich der Katalysator hinter den Gasleitungswänden
O
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vorzugsweise Die Gasleitungen weisen in einer Richtung sericrecht zu ihren Wänden/&ine Weite
von 3 bis 50 mm auf und jede Gasleitung grenzt an beiden Seiten
an einen Katalysatorraum, wobei die Begrenzungswände aus gasdurchlässigen Gazefolien gebildet werden, die in einem Gehäuse
in regelmässigen räumlichen Abständen angebracht sind. Die Katafysatorräune wäsen in einer Richtung senkrecht zu ihren Wänden vorzugsweise
eine Weite von 1 bis 15 mm auf. Je nach der Teilchengrösse des Katalysators hat die Gaze eine Maschenweite von z.B.
0,5 mm Durchmesser.
Im allgemeinen enthält das Rohgas nach der Wasserwäsche zur Russentfernung eine genügerde Menge an'Wasserdampf, um eine praktisch
vollständige Hydrolyse des in ihm enthaltenen-Kohlenoxysulfids
zu gewährleisten. Reicht die Wassermenge nicht aus, kann zusätzlicher Wasserdampf zugeführt werden.
Die neue erfindungsgemässe Kohlenoxysulfidumwandlungsstufe
eignet sich insbesondere, wenn nicht ausschliesslich, für die Waschsäule verlassende Gase mit einem Russgehalt von 10 bis
1000 mg Russ je Normalliter Gas.
Die katalytische Umwandlung des Kohlenoxysulfids wird vorzugsweise
so weit (und nicht weiter) durchgeführt, dass die für die
Entfernung des Schwefelwasserstoffs mittels eines Absorptionsmittels
erforderliche Kontaktzeit auch für die Abtrennung des Kohlenoxysulfids ausreicht. Indem man nur einen Teil des Kohlenoxysulf
ids umwandelt und auf diese Weise von der begrenzton
Möglichkeit, der Absorption einer gewissen Kohlenoxysulfidmenge
im Absorptionsmittel Gebrauch macht, wird die erforderliche
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Länge der Leitung (en), in' der (denen) die katalytische Umwandlung
durchgeführt wird, herabgesetzt.
Die Temperatur des aus der Waschsäule stammenden Rohgases während der katalytischen Umwandlung des Kohlenoxysulfids beträgt
vorzugsweise von 120 bis 25O0G, und es kann ein Druck verwendet
werden, der im wesentlichen dem in der Verbrennungszone
entspricht, wobei der Druck in den meisten Fällen ohnehin nicht absichtlich erheblich herabgesetzt wird. Drücke von 30 bis
150 Atm v/erden vorzugsweise verwendet.
Für die Verwendung bei der katalytischen Hydrolyse von Kohlenoxysulfid
mittels Dampf in" Schwefelwasserstoff und Kohlendioxid
geeignete Katalysatoren sind z.B. Aluminiumoxid, Bauxit, aktivierte Tone, Aluminiumphosphat, Thoriumoxid und Magnesiumchlorid,
wobei jedoch die Oxid enthaltenden Substanzen häufig bevorzugt v/erden. Soll das Kohlenoxysulfid mit Wasserstoff zu
Schwefelwasserstoff und Kohlenmonoxid hydriert werden, wird vorzugsweise ein mindestens ein Metall der Gruppe VI und/oder der
Gruppe VIII des periodischen Systems der Elemente entweder als solches oder als Oxid oder Sulfid enthaltender Katalysator
verwendet. Andere Metalle oder Metallverbindungen können ebenfalls vorhanden sein. Ein für die Hydrolyse von Kohlenoxysulfid
geeigneter Katalysator besteht aus Kobaltmolybdat auf einem Aluminiumoxidträgermaterial.
Vor dem Durchleiten des Rohgases durch die Gasleitung(en) soll
dieses jedoch von der in der Verbrennungskammer herrschenden Temperatur von im allgemeinen oberhalb 10000C heruntergekühlt werden.
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Dies wird vorzugsweise mittels Durchleiten des Rohgases durch einen Abhitzkocher, der aus mehreren von dem Rohgas durchflossenen
und einem Kühlmittel umgebenen Röhrenschlangen besteht, durchgeführt ο Durch diesen mittelbaren Wärmeaustausch wird daa
Gas im allgemeinen auf eine Temperatur von 150 bis 5000C und
vorzugsweise von 200 bis 350 C abgekühlte
Anschliessend wird das teilweise abgekühlte Gas durch eine Waschsäule geleitet, in der Wasser und/oder Dampf in den Gasstrom
eingespeist wird (werden), wodurch letzterer auf eine etwas unterhalb des Taupunktes liegende Temperatur, z.B. (je
nach dem Druck) von 75 bis 250 und vorzugsweise vpn 120 bis
2000C, abgekühlt wird. Nach Abtrennung der erzeugten wässrigen
Rußsuspension wird das Rohgas durch leichtes Erhitzen oder geringfügiges Herabsetzen ctes Druckes Jn ein nicht voUstärtilg nit Dampf gesättigtes
Rohgas überführt und dann in die Umwandlungszone eingespeist.
Nach Durchführung der Kohlenoxysulfidumwandlung kann das Rohgas
weiter in einen Gaswäscher zur Entfernung von gegebenenfalls noch im Gas enthaltenem Russ geleitet und anschliessend in
einen Absorptionsbehälter überführt werden, in dem der Schwefelwasserstoff und die gegebenenfalls noch vorhandenen Kohlenoxysulfidspuren
von einem Ab- oder Adsorptionsmittel aufgenommen werden. Vorzugsweise werden auch das Kohlendioxid und Wasser
in dieser Stufe aus dem gereinigten Gas entfernt. Geeignete Absorptionsmittel zur Absorption von Schwefelwasserstoff und
Kohlenoxysulfid 3iuu verschiedene Amine und substituierte Amine,
die entweder als solche oder z.J3o in ν/iissriger Losung verwendet
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werden. Geeignete Absorptionsmittel sind z.B. wässrige LösungenΛΐοη
Diäthanolamin und insbesondere von Di-u-propanalamin, Diisopropanolamin
und Diethanolamin.. Gemische aus Cyclotetramethylensulfon
(oder seinen Derivaten) mit Alkanolamine ti- und gegebenenfalls mit Wasser sind ebenfalls als Absorptionsmittel
geeignet. Zur Schwefelwasserstoffentfernung eignen sich jedoch
auch feste Adsorptionsmittel, die in der lage sind,, den Schwefelwasserstoff
zu binden, wie Aktivkohle, EisenoaaLd und Zinkoxid
.
B e i s ρ i e 1
Es werden zwei Vergleich ever suche durchgeführt, d».h., ein Ver-^
such mit -einem Wirbelbettreaktor und ein Versuch mit einem mit
einer Vielzahl parallel zueinander verlaufender Gasleitungen
und Katalysatorräume· (nachstehend als Paralleldurchgangsreaktor
bezeichnet) ausgerüstetem Reaktor, wobei beide Reaktoren das gleiche Kobaltmolybdat auf einem Aluminiumoxidträgermaterial
als Katalysator enthalten. Der erste Reaktor (Stand der Technik) und der zuletzt genannte Reaktor (erfindungsgemäss)
werden an einen Gyclon zur Abtrennung mitgerissener Wassertröpfchen aus dem mit Wasserdampf gesättigten Synthesegas
angeschlossen« Gleiche Mengen von Rohsynthesegas werden in die
beiden Reaktoren eingespeist. Das Synthesegas wird durch partielle Verbrennung eines schweren Heizöls in Anwesenheit von
Dampf bei einer Temperatur von etwa 13000C und einem Druck von
50 ata. erzeugt» Das Rohgas wird weiter in einem Abhitzkocher auf eine Temperatur von 3000G abgekühlte Ein grösserer
Teil des Russes wird anschliessend durch Wasserwäsche des Roh-
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gases entfernt und die aus dem Cyclon erhaltenen Gase weisen eine Temperatur von 1500G und einen Druck von 28 ata.
auf. Beim Eintritt in die Reaktoren ist das Rohgas nicht vollständig mit Wasserdampf gesättigt und v/eist in etwa die in
Tabelle I, erste Spalte, angegebene Zusammensetzung auf. Aus der zweiten und der dritten Spalte dieser Tabelle ist die
Zusammensetzung des Gases nach Durchlaufen der beiden Reaktoren angegeben (die Werte sind nach dem Umschalten auf die Betriebsleitungen
im Anschluss an ein mehrstündiges Zirkulieren in Nebenleitungen in der Anfahrphase gemessen worden).
Zusammensetzung der feuchten Gase in Volumenprozent beim Anfahren
Gas in der Zu- Aus dem Wirbel- Aus dem Paral-
speißurigölei- bettkatalysator lel-Durchgangs-
tung zu den abfliessendes reaktor abflies-
Reaktoren Gas sendes Gas
H2 | 43,22 | 43,25 | 43,24 |
GO | 41,81 | 42,03 | 41,97 |
CO2 | 4,10 | 4,13 | 4,19 |
H2S | 0,69 | 0,71 | 0,71 |
H2O | 9,05 | 8,85 | 8,86 |
COS | 0,05 | 0,007 | 0,008 |
N2, etc. | 1,08 | 1 ,02 | 1,02 |
Russ | - | ||
(mg/Nm3) | 138 | 121 | 132 |
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Das aus den beiden Reaktoren abfliessende Gas wird direkt in
eine Absorptionssäule mit mehreren Böden geleitet, wo es mit .
einer frischen wässrigen 25-gewichtsprozentigen Lösung von Diisopropanolamin
behandelt wird, was in beiden Fällen zu einer Herabsetzung des Schwefelwasserstoffgehalts auf unter 0,-002 Volumenprozent
führt. Der Kohlenoxysulfidgehalt nach der Absorptionsstufe
beträgt in beiden Fällen weniger als 0,007 Volumenprozent.
V/ie aus Tabelle I ersichtlich, wird der anfängliche Kohlenoxysulfidgehalt
des Gases in der Zuspeistungsleitung zu den beiden Tteaktoren durch die katalytische Ifchlenoxysulfidumwand]Lmg vtn^O, 05 Voijmenprozent
auf Werte von 0,007 bzw. 0,008 Volumenprozent herabgesetzt. Durch Absorption kann dieser Gehalt weiter auf etwa 90 Prozent des
Kohlenoxysulfidgehalts des aus dem Reaktor abfliessenden Gases
herabgesetzt werden. . .
Nach eintägigem Betrieb werden die Messungen wiederholt.
Die erhaltenen Werte sind in Tabelle II angegeben.
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Zusammensetzung des feuchten Gases nach eintägigem Betrieb in Volumenprozent
Gas in der Zu- Aus dem Wirbel- Aus dein Paral-
speisungslei- bettkatalysator lel-Durchgangs-
tung zu den abfliessendes reaktor abflies-
Reaktoren Gas sendes Gas
H2 | 43,40 | 43,38 | 43,41 |
CO | 41,60 | 41,80 | 41,70 |
co2 | 4,13 | 4,14 | 4,12 |
H2S | 0,69 | 0,70 | 0,73 |
H2O | 9,2O^ | 9,02 | 9,12 |
COS | 0,06 | 0,05 | 0,009 |
N2, etc. | .0,93 | 0,92 | 0,91 |
Eu s s | |||
(mg/Nm3) | 130 | 131 | 129 |
Wie aus Tabelle II ersichtlich, findet im Parallel-Durchgangsreaktor
nach einem Tag noch eine wirksame Kohlenoxysulfidumwandlung statt, durch die der Kohlenoxysulfidgehalt von 0,06
auf 0,009 Volumenprozent vermindert wird. Im Wirbelbettreaktor wird die Aktivität des Katalysators nach einem Tag so weit
herabgesetzt, dass der Kohlenoxysulfidgehalt des aus dem Reaktor
abfliessenden Gases noch etwa 0,05 Volumenprozent beträgt.
Durch Absorption werden auch nach eintägigem Betrieb fast der
gesamte Schwefelwasserstoff und etwa 10 Prozent des Kohlenoxy-
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sulfids entfernt.
Der Schwefelwasserstoff gehalt. des aus dem Absorptionsbehälter
abfliessenden Gases beträgt in beiden Fällen weniger als 0,002 Volumenprozent.
Der Kohlenoxysulfidgehalt des aus dem Absor.ptionsbehälter abfliessenden
Gases beträgt beim Parallel-Durchgangsreaktar etwa 0,008 und beim Wirbelbettreaktor etwa 0,044 Volumenprozent.
Ein Vergleich der Ucrba des Kohlenoxysulfidgehalts in den
Tabellen I und II zeigt, dass der erfindungsgernässe Parallel-Durchgangsreaktor zu einem besseren Katalysatorverhalten und"
einer geringeren Desaktivierung führt.
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Claims (3)
1. Verfahren zur Reinigung des durch partielle Verbrennung
eines kohlenstoffhaltigen . Brennstoffs erzeugten, hauptsächlich aus Wasserstoff und Kohlenmonoxid und
daneben aus Russ, Schwefelwasserstoff und Kohlenoxysulfid
bestehenden Rohgases, dadurch gekennzeichnet , dass durch Wasserwäsche des Rohgases mit
einer zu seiner Sättigung mLt Wasserdampf und zu seiner Abkühlung ausreichenden
Wasser- ode^ Dampfmenge der grösste
Teil des Russes als eine wässrige Rußsuspension vom Gas abgetrennt wird, dass das abgekühlte Rohgas in Abwesenheit
von flüssigem Wasser durch eine leere Gasleitung oder durch eine Vielzahl praktisch parallel zueinander verlaufender
leerer Gasleitungen mit einer gemeinsamen Gaszuführung am einen und einer gemeinsamen Gasableitung am anderen Ende
und mit einer oder mehreren Wänden geleitet wird, auf, in oder hinter der oder denen ein Katalysator zur Umwandlung
von Kohlenoxysulfid In Schwefelwasserstoff iUr das von der ZufUhrmg zur Ableitung
durch die Gasleitung(en) fliessende Gas frei zugänglich ist, und dass der Schwefelwasserstoff durch anschliessende
Behandlung des Gases mit einem Ad- oder Absorptionsmittel abgetrennt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Kohlenoxysulfidumwandlung in einer Anlage aus einem
oder mehreren Blöcken oder Elementen durchgeführt wird, die aus einem inerten Einbettungsmaterial und dem Katalysator
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- 15 bestehen und von offenen Gasleitungen durchzogen v/erden.
3· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
die Kohlenoxysulfidumwandlung in einer Anlage aus praktisch parallel zueinander verlaufenden Gasleitungen und
Katalysatorräumen durchgeführt wird, und die Gasleitungen jeweils zusammen mit einem benachbarten Katalysatorraum
mindestens eine gasdurchlässige Wand aufweisen«
4. Verfahren nach Anspruch 3> dadurch gekennzeichnet, dass die Gasleitungen von den Katalysaturräunibu durch rechteckige
Gazefolien abgetrennt sind, die praktisch parallel zu den gegenüberliegenden Seitenwänden eines Gehäuses mit
einer gemeinsamen Gaszuführung.und einer gemeinsamen Gasableitung
für die in dem Gehäuse angebrachten Leitungen verlaufen.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass
die Gasleitungen von den Katalysatorräumen durch Gazezylinder mit verschiedenen Durchmessern und einer gemeinsamen
Achse abgetrennt werden. ■
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Gasleitungen durch «in festes Bett von in einem Gehäuse
enthaltenen Katalysatorteilchen führen, und die Gasleitungen aus Bohren mit gasdurchlässigen Wänden bestehen.
7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet ,dass
die Gasleitungen in einer Richtung serkrecht 2U ihren Wänden eine Weite
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von 3 bis 50 mm aufweisen und jede Gasleitung an beiden Seiten an einen Katalysatorraum angrenzt, wobei die Trennwände
aus gasdurchlässigen Gazefolien, die in einem Gehäuse in regelmässigen räumlichen Abständen angebracht
sind, gebildet werden.
8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, dass die Katalysatorräume in einer Richtung senkrecht.zu
ihren Wänden eine V/eite von 1 bin 15 mm aufweisen.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 7 und 8, dadurch gekennzeichnet,
dass die Gazefolie je nach der Teilchengrösse des Katalysators Maschenweiten bis zu 0,5 nun aufweist.
10. . Verfahren nach Anspruch 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet,
dass das Rohgas nach der Durchführung der Wasserwäsche zur Russentfernung eine zur praktisch vollständigen Hydrolyse
des im Gas enthaltenen Kohlenoxysulfids ausreichende V/asserdampfmenge
enthält. · ■>,■■:>".'
11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die aus der Waschsäule zur Entfernung des Rüsses abfliessenden
Gase etwa 10 bis 1000 mg Russ je Normalliter Gas enthalten.
12. Verfahren nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die katalytische Umwandlung des Kohlenoxysulfids so
weit (und nicht weiter) durchgeführt wird, dass die zur Entfernung des Schwefelwasserstoffs mittels eines Adsorp-
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tionsmittels erforderliche Kontaktierungszeit auch für die
Entfernung des verbliebenen Kohlenoxysulfide ausreicht.
15. Verfahren nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet,
dass die Temperatur des aus der Waschsäule zur Wasserwäsche des Gases abfliessenden Rohgases während der katalytischen
Umwandlung des Kohlenoxysulfide von 120 bis 25O0C beträgt.
14. Verfahren nach Anspruch 1 bis 13» dadurch gekennzeichnet,
dass der Druck bei der "katalytischen Umwandlung des Kohlenoxysulfids
im wesentlichen dem in der Verbrennungszone verwendeten Druck entspricht ο
15. Verfahren nach Anspruch? 14» dadurch gekennzeichnet, dass
der Druck bei der Umwandlung des Kohlenoxysulfide 30 bis
150 Atm beträgt ο
16. Verfahren nach Anspruch 1 bis 15» dadurch gekennzeichnet,
dass das Kohlenoxysulfid durch katalytisch^ Hydrolyse in
Anwesenheit, eines aus Aluminiumoxid, Bauxit, aktiviertem Ton, Aluminiumphosphat, Thoriumoxid oder Magnesiumchlorid "entweder
als solchen, oder als Trägermaterial mit einer auf ihnen
aktiven
auf gebracht eivKomponente, bestehenden Katalysators durchgeführt
wird. /
17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass
Kobaltmolybdat als aktive Komponente verwendet wird.
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18. Verfahren nach Anspruch 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet,
dass die Kohlenoxysulfidumv/andlung mittels katalytischer
Hydrierung in Anwesenheit eines mindestens ein Metall der Gruppe VI und/oder ein Metall der Gruppe VIII des periodischen
Systems der Elemente entweder als solches oder als Oxid oder Sulfid enthaltenden Katalysators durchgeführt
wird.
19° Verfahren nach Anspruch 1 "bis 18, dadurch gekennzeichnet,
dass das Rohgas vor seiner Durchleitung durch die Gasleitungen zunächst von der Temperatur in der Verbrennungskammer
heruntergekühlt wird.
20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass
das Rohgas mittels Durchleiten durch einen aus einer Vielzahl. von dem Rohgas durchflossenen und von Kühlmittel umgebenen
Röhrenschlangen bestehenden Abhitzkocher auf eine Temperatur von 150 bis 5000G abgekühlt wird»
21. Verfahren nach Anspruch 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet,
dass das teilweise abgekühlte Gas in einer Waschsäule mit Wasser und/oder Dampf behandelt und der Gasstrom dadurch
auf eine geringfügig unter dem Taupunkt liegende Temperatur abgekühlt wird»
22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass der Gasstrom auf 75 bis 25O0C abgekühlt wird.
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23· Verfahren nach Anspruch 21 oder 22, dadurch gekennzeichnet,
dass das Rohgas nach Abtrennen der erzeugten wässrigen Russsuspension durch leichtes Erhitzen oder durch geringfügiges
Herabsetzen des Druckes in ein nicht vollständig mit Dampf
gesättigtes Rohgas überfuhrt und dann in die Umwandlungszone
eingespeist wird.
24. Verfahren nach Anspruch 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass das Rohgas nach Umwandlung des Kohlenoxysulfids zur
Entfernung von gegebenenfalls noch vorhandenem Russ durch einen Gaswäscher geleitet und anschliessend der Schwefelwasserstoff und gegebenenfalls noch vorhandene Kohlenoxysulfidspuren durch ein Ab- oder Adsorptionsmittel abgetrennt werden.
Entfernung von gegebenenfalls noch vorhandenem Russ durch einen Gaswäscher geleitet und anschliessend der Schwefelwasserstoff und gegebenenfalls noch vorhandene Kohlenoxysulfidspuren durch ein Ab- oder Adsorptionsmittel abgetrennt werden.
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BAD ORIGINAL
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GB4079371A GB1404581A (en) | 1971-09-01 | 1971-09-01 | Process for the removal of soot and sulphur compounds from the crude gas generated by the partial combustion of a carbonaceous fuel |
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