DE2241016C3 - Emulgatorkombination für Cremes vom Typ Wasser in Öl sowie deren Verwendung - Google Patents

Emulgatorkombination für Cremes vom Typ Wasser in Öl sowie deren Verwendung

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DE2241016C3 DE2241016A DE2241016A DE2241016C3 DE 2241016 C3 DE2241016 C3 DE 2241016C3 DE 2241016 A DE2241016 A DE 2241016A DE 2241016 A DE2241016 A DE 2241016A DE 2241016 C3 DE2241016 C3 DE 2241016C3
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Description

Die Erfindung betrifft Emulgatorkombinationen aus Gemischen von Einfach- und Mehrfachestern der ölsäure und/oder Ricinolsäure mit Polyhydroxylverbindungen mit wenigstens 3 alkoholischen Hydroxylgruppen im Molekül und pflanzlichen Sterinen sowie deren Verwendung.
Eine der auch heute noch wichtigsten Grundlagen für Emulgatoren zur Herstellung von Cremes vom Typ Wasser in öl ist das Wollfett mit seinen Derivaten. Trotz ihrer unbestrittenen Vorzüge weisen aber sowohl das Wollfett als auch seine Derivate gewisse Nachteile auf. So gibt es eine nicht unbeträchtliche Zahl von Personen, die unter Wollfettallergie leiden, und für die die Verwendung einer Creme mit einem Emulgator auf Wollfettbasis aus diesem Grunde ausscheidet. Ein weiterer Nachteil ist der, daß übliche Wasser in Öl-Emulgatoren auf Basis Wollfett und seiner Derivate den damit zubereiteten Cremes einen stärkeren Eigengeruch verleihen. Dies bedingt wiederum eine stärkere Parfümierung, die von Personen mit empfindlicher Haut und solchen, die zu Allergien neigen, nur schlecht vertragen wird. Diese Beeinflussung der Cremequalität durch stärkeren Eigengeruch ist aber nicht nur Wollfett und seinen Derivaten eigen, sondern erstreckt sich auch auf lanolinfreie Wasser in Öl-Emulgatoren auf Basis tierischer Sterine, insbesondere auf Cholesterinbasis.
Es ergab sich daher die Aufgabe, neue Emulgatoren aufzufinden, die die vorstehend geschilderten Nachteile nicht aufweisen.
Es wurde nun gefunden, daß Emulgatorkombinationen bestehend aus Gemischen von Einfach- und Mehrfachestern der Ölsäure und/oder Ricinolsäure mit Polyhydroxyverbindungen mit wenigstens 3 alkoholischen Hydroxylgruppen im Molekül und pflanzlichen Sterinen in einem Gewichtsverhältnis von Estergemisch zu Sterin von 9 :1 bis 1 :1 die gestellten Anforderungen weitgehend erfüllen und sich ausgszeichnet zur Herstellung von stabilen Cremes vom Typ Wasser in öl eignen.
Die in den erfindungsgemäßen Emulgatorkombinationen eingesetzten Gemische von Einfach- und Mehrfachestern der ölsäure und/oder Ricinolsäure können sii-h von folgenden Polyhydroxyverbindungen ableiten:
Glycerin, Erythrit, Arabit, Xylit, Mannit, Sorbit, Dulcit, Polyglycerinen wie Di-, Tri-, Tetra-, Penta-, Hexa-, Hepta-, Octa-, Nona-, Decaglycerin, Monosacchariden wie Mannose, Glucose, Fructose, Polysacchariden wie Saccharose, Maltose, Lactose.
Bei den Estergemischen handelt es sich im allgemeinen um Gemische von Mono-, Di- und Triestern, wobei der Gehalt an Triestern mit steigender Zahl der Hydroxylgruppen in der Polyhydroxylverbindung zunehmen kann. Im Falle des Glycerins handelt es sich vorwiegend um ein Gemisch von Mono- und Dioleat.
Als brauchbare und technisch zugängliche Estergemische sind beispielsweise zu nennen:
Gemisch von Glycerinmono- und -dioleat mit geringen Anteilen Trioleat, Gemisch von Tetraglycerinmono-, di- und -trioleat, Gemisch von Decaglycerinmono-, di- und -trioleat, Gemisch von Decaglycerinmono-, di- und -triricinoleat, Gemisch von Sorbitanmono-, di- und -trioleat, Gemisch von Sorbitanmono-, di- und -triricinoleat, Gemisch von Saccharosemono-, di- und -trioleat. Gemisch von Saccharosemono-, di- und -triricinoleat.
Bei den in den erfindungsgemäßen Emulgatorkombinationen eingesetzten pflanzlichen Sterinen handelt es sich um Mischungen verschiedener Sterinkörper mit geringeren Mengen unbekannter Begleitstoffe pflanzlichen Ursprungs. Definierte Bestandteile der einzusetzenden pflanzlichen Sterine sind zum Beispiel Sitosterin, Campesterin, Stigmasterin, Brassicusterin, a-Spinasterin, Sargasterin, Fucosterin in unterschiedlichen Mengenverhältnissen.
Die Mengenverhältnisse in den erfindungsgemäßen Emulgatorkombinationen von Estergemischen zu Sterinen bewegen sich in den Grenzen von 90 :10 bis 50 : 50 Gew.-%, vorzugsweise 85 :15 bis 70 : 30 Gew.-%.
Zur Herstellung einer Emulsion, insbesondere einer Hautcreme vom Typ Wasser in öl werden von der erfindungsgemäßen Emulgatorkombination 2—10 Gew.-%, vorzugsweise 3 — 6 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Emulsion bzw. Hautcreme eingesetzt.
Die mittels der erfindungsgemäßen Emulgatorkombination herzustellenden Hautcremes enthalten daneben die üblichen Cremebestandteile wie Fettstoffe der verschiedensten Art, Metallseifen, Glycerin und andere geschmeidig machende Zusätze, Konservierungsmittel, Parfüm und Wasser. Als Fettstoffe kommen solche mineralischen Ursprungs wie Vaseline, Paraffinöl, Hartparaffin, Ozokerite, Ceresine, tierischen Ursprungs wie unterschiedliche Triglyceride, Wachse wie Walrat, Bienenwachs und pflanzlichen Ursprungs wie die unterschiedlichen öle, gegebenenfalls in hydrierter Form sowie technische Produkte wie Fettalkohole, Acetofette, spezielle Fettsäureester u, a. in Frage.
Die erfindungsgemäßen Emulgatorkombinationen gestatten die Herstellung stabiler Emulsionen und Cremes vom Typ Wasser in öl, ohne daß die Mitverwendung anderer Emulgatoren erforderlich ist.
So lassen sich mit ihrer Hilfe Hautcremes produzieren, die frei -sind von Wollfett, Wollfettderivaten und Wollfettfraktionen, und die den unter Zuhilfenahme von Wollfett und dessen Derivaten erhaltenen Produkten hinsichtlich ihrer emulsionslechnischen Eigenschaften in keiner Weise nachstehen. Sie besitzen darüber hinaus aber den großen Vorteil, daß sie keinerlei Einschränkung von der Verwendung her unterliegen, da die mit ihrer Hilfe erhaltenen Cremes auch von Personen benutzt werden können, die unter Wollfettallergie leiden. Weiterhin ermöglichen sie eine sparsamere Parfümierung der Endprodukte aufgrund ihrer Geruchslosigkeit bzw. ihres nur sehr schwachen Eigengeruchs, die wiederum eine bessere Hautverträglichkeit bedingt
Ganz besondere Bedeutung kommt unter den erfindungsgemäßen Emulgatorkombinationen denjsnigen zu, die als Gemischkomponente Saccharoseester enthalten. Unter den Saccharoseestern haben sich wiederum die Saccharoseoleate am besten bewährt Die mit Hilfe von erfindungsgemäßen Emulgatorkombinationen auf Basis von Saccharoseestern hergestellten Emulsionen und Hautcremes sind bei entsprechender Auswahl der anderen Bestandteile praktisch geruchlos. Für Personen mit besonders empfindlicher Haut, die auch gegenüber Duftstoffen allergisch sind, lassen sich auf diesem Wege Cremes vom Typ Wasser in Öl ohne jeglichen Parfümzusatz herstellen.
Die bevorzugten Saccharoseoleate stellen Gemische folgender Zusammensetzung dar:
Saccharosemonooleat 5-20 Gew.-%,
vorzugsweise 10—15 Gew.-%,
Saccharosedioleat 30 - 70 Gew. ·%,
vorzugsweise 40 - 60 Gew.-% und
SaccharosetrioleatöS- 10Gew.-%,
vorzugsweise 50 — 25 Gew.-%.
Gemische mit den pflanzlichen Sterinen in den genannten Gewichtsverhältnissen, insbesondere in den Grenzen von 85 :15 bis 70 :30, stellen sowoh1 von der emulgierlechnischen Seite als auch vom Geruch und der Verträglichkeit her gesehen, die besten Formulierungen unter den erfindungsgemäßen Emulgatorkombinationen dar.
Zur Herstellung der gewünschten Wasser in Öl-Emulsionen werden die Emulgatorkombinationen mit der Fettphase auf 50-700C erwärmt. Zu der erwärmten Fettphase wird die auf 60-750C erwärmte Wasserphase unter Rühren gegeben und anschließend wird kaltgerührt. Bei ca. 300C erfolgt der Zusatz der gegebenenfalls gewünschten Parfümierung, und bei etwa 25°C erfolgt die Homogenisierung der Masse auf dem Walzenstuhl, in einem Emulsor oder einem anderen für Wasser in Öl-Cremes brauchbaren Homogenisiergerät.
Tabelle 1
JO
35 Es hat sich für die Verarbeitung der Emulgatorkombinationen als zweckmäßig erwiesen, zunächst unter leichtem Erwärmen Vormischungen mit Fettstoffen herzustellen, die hohe Emulgatoranteile um 50% besitzen wie z. B. folgende Gemische:
A) Saccharoseoleatgemisch 40Gew.-Teile
Pflanzliche Sterine 10 Gew.-Teile
Paraffinöl perliquidum 50 Gew.-Teile
B) Saccharoseoleatgemisch 42,5 Gew.-Teile
Pflanzliche Sterine 7,5 Gew.-Teile
Paraffmöl perliquidum 50,0 Gew.-Teile
C) Saccharoseoleatgemisch 37,5 Gew.-Teile
Pflanzliche Sterine 12,5 Gew.-Teile
Paraffinöl perliquidum 50,0 Gew.-Teile
Derartige Vormischungen sind dünnflüssig, fast transparent und sehr gut zu verarbeiten. Von diesen Vormischungen gelangen etwa 4—20 Gew.-%, vorzugsweise 6 — 12 Gew.-°/o, bezogen auf die fertige Emulsion, zum Einsatz.
An die Stelle des Saccharoseoleatgemisches kann in diesen Mischungen beispielsweise ein Gemisch von vorgenannten Saccharosericinoleaten, Decaglycerinoleaten, Sorbitanoleaten, Glycerinmono- und -dioleat treten.
Unter Verwendung dieser Vormischungen mit Paraffinöl perliquidum braucht die Fettphase nur auf ca. 5O0C und die Wasserphase auf ca. 6O0C erwärmt zu werden. Hierdurch läßt sich Zeit und Energie einsparen und die Cremegrundlage wird thermisch weniger stark beansprucht
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.
Beispiele
Für die Herstellung der in den einzelnen Beispielen für Hautcremes einzusetzenden Emulgatorkombinationen wurde ein Saccharoseoleatgemisch verwendet, das folgende Anteile an Mono-, Di- und Triester aufwies:
45 Saccharosemonooleat
Saccharosedioleat
Saccharosetrioleat
13 Gew.-o/o
46 Gew.-%
41 Gew.-%
50
55 Bei dem verwendeten pflanzlichen Sterin handelte es sich um ein Gemisch folgender Zusammensetzung:
Sitosterin 53 Gew.-°/o
Campesterin 32 Gew.-%
Stigmasterin 6 Gew.-°/o
Unbekannte Begleitstoffe
pflanzlichen Ursprungs 9 Gew.-%
Zusammensetzungen einzelner Wasser in öl-Emulsionen.
Bestandteile
Fettphase
Vaseline
Isopropylmyristat
Paraffinöl perliquidum
Emulsionen 2 3 4
1 Gew.-% üew.-% Gpw.-%
Gew.-% 18,0 20,0 16,0
15,5 3,0 4,0 2,0
5,0 4,0 3,0 6,0
5,0
22 5 Fortsetzung 41 016 2 6 3 4
Bestandteile Gew.-% Gew.-% Gew.-%
Emulsionen - - -
Fettphase 1 2,0 - -
Zinkstearat C-ew.-% - 1,5 -
Calciumstearat - - 2,0
Aluminiumstearat 2,0 - 2,0 2,0
Magnesiumstearat - 2,0 - -
HaitparafTin (Erstarrungspunkt ca. 70 C) - 3,0 4,0 3,4
Bienenwachs - 1,0 1,0 0,6
Saccharosegemisch 1 - 4,0 5,0 4,0
Pflanzliches Stearin i Vormischg. 2,0
ParafTinöI perliquidum J 2,0 2,0 2,0 2,5
Wasserphase 1,0 0,2 0,5 0,3
Glycerin 86—87%ig 3,0 0,2 0,2 0,2
Magnesiumsulfat 60,6 56,6 60,8
Konservierungsmittel 1,0
Wasser 0,2
0,2
63,0
Parfüm
Tabelle 2
0,2
Bestandteile
Fettphase
Vaseline
Isopropylmyristat
Paraffinöl perliquidum
Zinkstearat
Calciumstearat
Aluminiumstearat
Hartparaffin (Erstarrungspunkt ca. 70 C)
Bienenwachs
3,0
2,5
Saccharoseoleat 4,25 3,2
Pflanzliches Sterin Vormischg. 0,75 0,8
Paraffinöl perliquidum 5,0 4,0
Wasserphase
Glycerin 86-87%ig 2,0 3,0
Magnesiumsulfat 0,4 0,3
Konservierungsmittel 0,2 0,2
Wasser 53,4 59,9
0,2
Emulsionen 2 3
1 Gew.-% Gew.-%
Gew.-% 20,0 16,5
20,0 2,0 -
4,0 4,0 5,0
7,0
3,0
2,0
1,0
3,75
1,25
5,0
2,5
0,4
0,2
59,4
Parfüm
0,1
Zur Herstellung der Emulsionen wurde die Fettphase einschließlich der Vormischung auf etwa 50° C erwärmt. b5 Die Wasserphase wurde auf etwa 60° C erhitzt und unter Rühren zur Fettphase gegeben. Danach wurde kaltgerührt, bei etwa 30° C in den vorgesehenen Fällen
parfümiert und die Masse dann bei 25°C auf dem Walzenstuhl homogenisiert. Die erhaltenen Emulsionen zeichneten sich durch hohe Stabilität, Geruchlosigkeit und in den Fällen der Parfümierung durch eine besonders reine Entwicklung der Duftnote aus. Sie
ließen sich leicht auf der Haut verteilen ohne ein klebriges Gefühl zu erzeugen und wurden gut von der Haut aufgenommen.
In Anlehnung an die Herstellung der in den vorstehenden Tabellen 1 und 2 aufgeführten Emulsionen wurden Emulsionen auf Basis von Kombinationen von
Glycerinmono- und -dioleat mit geringen Anteilen -trioleat und dem pflanzlichen Sterin sowie auf Basis von Kombinationen von Sorbitanmono-, -di- und -trioleat und dem pflanzlichen Sterin erstellt. Die dabei zugrunde gelegten Rezepturen sind den nachfolgenden Tabellen 3 und 4 zu entnehmen.
Tabelle 3
Bestandteile Emulsion 2 3
1 Gew.-% Gew.-%
Gew.-%
Fettphase 15,0 20,0
Vaseline 16,0 3,0 -
Isopropylmyristat 2,0 4,0 4,0
Paraffinöl perliquidum 3,0 - -
Zinkstearat 3,0 2,0 -
Magnesiumstearat - 2,0 -
Bienenwachs - - 1,0
Hartparaffin (Erstarrungspunkt ca. 70 C) 1,0 3,0 3,2
Glycerinmonodi-, -trioleat 1 2,0 1,0 0,8
Pflanzliches Sterin \ Vormischg. 1,0 4,0 4,0
Paraffinöl perliquidum J 3,0
Wasserphase 2,0 3,0
Glycerin 3,0 0,2 0,4
Magnesiumsulfat 0,3 0,2 0,2
Konservierungsmittel 0,2 63,4 63,1
Wasser 65,2
Parfüm
Tabelle 4
0,3
0,2
0,3
Bestandteile Emulsionen 2 3 030 249/100
1 Oew.-% Gew.-%
Gew.-%
Fettphase 17,0 20,0
Vaseline 18,0 - 2,0
Isopropylmyristat 2,0 4,0 3,0
Paraffinöl perliquidum 4,0 1,0 —
Aluminiumstearat - - -
Calciumstearat 2,0 - 2,0
Bienenwachs - 3,0 -
Hartparaffin (Erstarrungspunkt ca. 70 C) 2,0 3,75 2,0
Sorbitanmonodi- und -trioleat 1 3,0 1,25 1,0
Pflanzliche Sterine \ Vormischg. 1,0 4,0 3,0
Paraffinöl liquidum J 4,0
Wasserphase - 3,0
Glycerin 1,0 0,2 0,4
Magnesiumsulfat 0,3 0,2 0,2
Konservierungsmittel 0,2 65,1 63,0
Wasser 62,1 0,5 0,4
Parfüm 0,4
9 10
Die mit den Vormischungen aus jeweils Glycerinmo- aus, so daß eine Parfümierung auch mit feinen, leichten
no-, di- und -trioleatgemisch sowie Sorbitanmono-, di- Blumennoten ohne weiteres möglich war. Sie ließen sich
und -trioleatgemisch und pflanzlichen Sterinen erhalte- gleichfalls leicht auf der Haut verteilen, ohne ein
nen Emulsionen zeichneten sich durch hohe Stabilität klebriges Gefühl zu erzeugen, und wurden gut von der
und einen nur sehr schwach ausgeprägten Eigengeruch 5 Haut aufgenommen.

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Emulgatorkombination für Cremes vom Typ Wasser in öl, bestehend aus Gemischen von Einfach- und Mehrfachstem der ölsäure und/oder Ricinolsäure mit Polyalkoholen mit wenigstens 3 Hydroxylgruppen im Molekül und pflanzlichen Sterinen in einem Gewichtsverhältnis von Estergemisch zu Sterin von 9:1 bis 1 :1.
2. Emulgatorkombinationen nach Anspruch 1, in denen das Verhältnis von Estergemisch zu Sterin 85 :15 bis 70 :30 Gew.-% beträgt
3. Emulgatorkombination nach Anspruch 1 und 2, in denen das Estergemisch aus
5 —20Gew.-°/o, vorzugsweise ^
10-15 Gew.-% Saccharose-
monooleat,
30 — 70 Gew.-%, vorzugsweise
40 - 60 Gew.-% Saccharose-
diolatund
65—10Gew.-%, vorzugsweise
50-25Gew.-% Saccharose-
trioleat
besteht.
4. Verwendung der Emulgatorkombination nach Anspruch 1-3 zur Herstellung von Emulsionen, insbesondere Hautcremes, dadurch gekennzeichnet, daß 2 — 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 — 6 Gew.-% der Emulgatorkombination, bezogen auf die gesamte Emulsion, eingesetzt werden.
20
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