DE2241016A1 - Neuartige emulgatorkombinationen fuer cremes vom typ wasser in oel sowie diese enthaltende hautcremes - Google Patents

Neuartige emulgatorkombinationen fuer cremes vom typ wasser in oel sowie diese enthaltende hautcremes

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DE2241016A1
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Description

Neue Patentanmeldung D 4503
"Neuartige Emulgatorkombinationen für Cremes vom Typ Wasser in öl sowie diese enthaltende Hautcremes"
Die Erfindung betrifft neuartige Emulgatorkombinationen aus Gemischen von Einfach- und Mehrfachestern der ölsäure und/ oder Ricinolsäure mit Polyhydroxy!verbindungen mit wenigstens 5 alkoholischen Hydroxylgruppen im Molekül und pflanzlichen Sterinen sowie diese enthaltende Hautcremes.
Eine der auch heute noch wichtigsten Grundlagen für Emulgatoren zur Herstellung von Cremes vom Typ Wasser in Öl ist das Wollfett mit seinen Derivaten. Trotz ihrer unbestrittenen Vorzüge · · weisen aber sowohl das Wollfett als auch seine Derivate gewisse Nachteile auf. So gibt es eine nicht unbeträchtliche Zahl von Personen, die unter Wollfettallergie leiden, und für die die Verwendung einer Creme mit einem Emulgator auf Wollfettbasis aus diesem Grunde ausscheidet. Ein weiterer Nachteil ist der, daß übliche Wasser in Öl-Emulgatoren auf Basis Wollfett und seiner Derivate den damit zubereiteten Cremes einen stärkeren Eigengeruch verleihen. Dies bedingt wiederum eine stärkere Parfumierung,die von Personen mit empfindlicher Haut und solchen, die zu Allergien neigen, nur schlecht vertragen wird. Diese Beeinflussung der Cremequalität durch stärkeren Eigengeruch ist aber nicht nur Wollfett und seinen Derivaten eigen, sondern
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Henkel & CIe GmbH s.u. 2 wrot.moom.iduneο
erstreckt sich auch auf lanolinfreie Wasser in Öi-Emulgatoren auf Basis tierischer Sterine, insbesondere auf Cholesterinbasis.
Es ergab sich daher die Aufgabe, neue Emulgatoren aufzufinden, die die vorstehend geschilderten Nachteile nicht aufweisen.
Es wurde nun gefunden, daß Emulgatorkombinationen aus Gemischen von Einfach- und Mehrfachestern der ölsäure und/oder Ricinolsäure mit Polyhydroxylverbindungen mit wenigstens 3 alkoholischen Hydroxylgruppen im Molekül und pflanzlichen Sterinen in einem Gewichtsverhältnis von Estergemisch zu Sterin von 9 ' 1 bis 1 : 1 die gestellten Anforderungen weitgehend erfüllen und sich ausgezeichnet zur Herstellung von stabilen Cremes vom Typ V/asser in Ul eignen.
Die in den erfindungsgemäßen Emulgatorkombinationen eingesetzten Gemische von Einfach- und Mehrfachestern der ölsäure und/oder Ricinolsäure können sich von folgenden Polyhydroxylverbindungen ableiten:
Glycerin, Erythrit, Arabit, Xylit, Mannit, Sorbit, Dulcit, Polyglycerinen wie Di-, Tri-, Tetra-, Penta-, Hexa-, Hepta-, Octa-, Nona-, Decaglycerin, Monosacchariden wie Mannose, Glucose, Fructose, Polysacchariden wie Saccharose, Maltose, Lactose.
Bei den Estergemischen handelt es sich im allgemeinen um Gemische von Mono-, Di- und Triestern, wobei der Gehalt an Triestern mit steigender Zahl der Hydroxylgruppen in der Polyhydroxylverbindung zunehmen kann. Im Falle des Glycerins handelt es sieh vorwiegend um ein Gemisch von Mono- und Dioleat.
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Henkel & CIe GmbH s»n· jj zurPoi»ntanm»wung d
Als brauchbare und technisch zugängliche Estergemische sind beispielsweise zu nennen:
Gemisch von Glycerinmono- und -dioleat mit geringen Anteilen Trioleat (Handelsprodukt zum Beispiel Arlacel 186^ '),Gemisch von Tetraglycerinmono-, di- und -trioleat, Gemisch von Decaglycerinmono-, di- und -trioleat, Gemisch von Deeaglyeerinmono-, di- und -triricinoleat, Gemisch von Sorbitanmonb-, di- und trioleat (Handelsprodukt zum'Beispiel Arlacel 85 ), Gemisch von Sorbitanmono-, di- und -triricinoleat, Gemisch von Saccharosemono-, di- und -trioleat, Gemisch von Saecharosemono-, di- und -triricinoleat.
Bei den in den erfindungsgemäßen Emulgatorkombinationen einge-^ setzten pflanzlichen Sterinen handelt es sich um Mischungen verschiedener Sterinkörper mit geringeren Mengen unbekannter Begleitstoffe pflanzliehen Ursprungs. Definierte Bestandteile der einzusetzenden pflanzlichen Sterine sind zürn Beispiel Sitosterin, Campesterin, Stigmasterin, Brassicusterin, 06-Spinasterin, Sargasterin, Fucosterin in unterschiedlichen Mengenverhältnissen.
Die Mengenverhältnisse in den erfindungsgemäßen Emulgatorkombinationen von Estergemischen zu Sterinen bewegen sich in den Grenzen von 90 : Io bis 50 : 5° Gew.-^, vorzugsweise 85 : 15 bis 7o : 5o Gew.-%. .
Zur Herstellung einer Emulsion, insbesondere einer Hautcreme vom Typ Wasser in Öl werden von der erfindungsgemäßen Emulgatorkombination 2 - Io Gew.-^, vorzugsweise 3-6 Gew.-^, bezogen auf die gesamte Emulsion bzw. Hautcreme eingesetzt.
Die mittels der erfindungsgemäßen Emulgatorkombination herzustellenden Hautcremes enthalten daneben die üblichen Creme-'
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Henkel & CIe GmbH s.u. 1\ ».ροι.αΙ.πη..ι<ΐυη« ο
bestandteile wie Fettstoffe der verschiedensten Art, Metallseifen, Glycerin und andere geschmeidig machende Zusätze, Konservierungsmittel, Parfüm und Wasser. Als Fettstoffe kommen solche mineralischen Ursprungs wie Vaseline, Paraffinöl, Hartparaffin, Ozokerite, Ceresine, tierischen Ursprungs wie unterschiedliche Triglyceride, Wachse wie Walrat, Bienenwachs und pflanzlichen Ursprungs wie die unterschiedlichen öle, gegebenenfaiis in hydrierter Form, sowie technische Produkte wie Fettalkohole, Acetofette, spezielle Fettsäureester u.a. in Frage.
Die erfindungsgemäßen Emulgatorkombinationen gestatten die Herstellung stabiler Emulsionen und Cremes vom Typ Wasser in öl, ohne daß die Mitverwendung anderer Emulgatoren erforderlich ist. So lassen sich mit ihrer Hilfe Hautcremes produzieren, die frei sind von Wollfett, Wollfettderivaten und Wollfettfraktionen, und die den unter Zuhilfenahme von Wollfett und dessen Derivaten erhaltenen Produkten hinsichtlich ihrer emulsionstechnischen Eigenschaften in keiner Weise nachstehen. Sie besitzen darüber hinaus aber den großen Vorteil, daß sie keinerlei Einschränkung von der Verwendung her unterliegen, da die mit ihrer Hilfe erhaltenen Cremes auch von Personen benutzt werden können, die unter Wollfettallergie leiden. Weiterhin ermöglichen sie eine sparsamere Parfumierung der Endprodukte aufgrund ihrer Geruchslosigkelt bzw. ihres nur sehr schwachen Eigengeruchs, die wiederum eine bessere Hautverträglichkeit bedingt.
Ganz besondere Bedeutung kommt unter den erfindungsgemäßen Emulgatorkombinationen denjenigen zu, die als Gemischkomponente Saccharoseester enthalten. Unter den Saccharoseestern haben sich wiederum die Saccharoseoleate am besten bewährt. Die mit Hilfe
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Henkel & Cie GmbH 3α««« 5 sur PadectOTineldung D
von erfindungsgemäßen Emulgatorkombinationen auf Basis von Saccharoseestern hergestellten Emulsionen und Hautcremes sind bei entsprechender Auswahl der anderen Bestandteile praktisch geruchlos. Für Personen mit besonders empfindlicher Haut, die auch gegenüber Duftstoffen allergisch sind, lassen sich auf diesem Wege Cremes vom Typ Wasser in öl ohne-jeglichen Parfumzusatz herstellen.
Die bevorzugten Saccharoseoleate stellen Gemische folgender Zusammensetzung dart
Saccharosemonooleat 5 - 2o Gew,-$, vorzugsweise Io = 15 Saccharosedioleat Jo - 7 ο Gew.-/, vorzugsweise 4o - βο Gew.-^ und Saccharosetrioleat 65 - Io Gew.-jo, vorzugsweise 5o - 25 Gew.-^.
Gemische mit den pflanzlichen Sterinen in den genannten Gewichts-Verhältnissen, insbesondere.in den Grenzen von 85 s 15 bis 7 οι J5o, stellen sowohl von der emuigiertechnischen Seit®' als auch vom Geruch und der Verträglichkeit her gesehen^ die besten Formulierungen unter den erfindungsgemäßen Emulgatorkombinationen dar.
Zur Herstellung der gewünschten Wasser in Öl-Emulsionen werden die Emulgatorkombinationen mit der Fettphase auf 50 - 7o° C erwärmt. Zu der erwärmten Fettphase wird die auf 6o - 75 C erwärmte Wasserphase unter Rühren gegeben und anschließend wird kaltgerührt. Bei ca. 3o C erfolgt der Zusatz der gegebenenfalls gewünschten Parfumierung, und bei etwa 25° C erfolgt die Homogenisierung der Masse auf dem Walzenstuhl', in einem Emulsor oder einem anderen für Wasser in Öl-Cremes brauchbaren Homogenisiergerät.
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Henkel Λ CIe GmbH mm 6 »*r4*an**u<m%d
4o Gew. -Tie
Io H
5ο H
42,5 η
7.5 H
50,0 η
37,5 η
12,5 N
5ο,ο Il
Es hat sich für die Verarbeitung der Emulgatorkombinationen als zweckmäßig erwiesen, zunächst unter leichtem Erwärmen Vormischungen mit Fettstoffen herzustellen, die hohe Emulgatoranteile um 50 % besitzen wie z.B. folgende Gemische:
A) Saccharoseoleatgemisch
Pflanzliche Sterine
Paraffinöl perliquidum
B) Saccharoseoleatgemisch
Pflanzliche Sterine
Paraffinöl perliquidum
C) Saccharoseoleatgemisch
Pflanzliche Sterine
Paraffinöl perliquidum
Derartige Vormischungen sind dünnflüssig, fast transparent und sehr gut zu verarbeiten. Von diesen Vormischungen gelangen etwa 4 - 2o Gew.-^, vorzugsweise 6-12 Gew.-%, bezogen auf die fertige Emulsion, zum Einsatz.
An die Stelle des Saccharoseoleatgemisches kann in diesen Mischungen beispielsweise ein Gemisch von vorgenannten Saccharosericinoleaten, Decaglycerlnoleaten, Sorbitanoleaten, Glycerinmono- und -dioleat treten.
Unter Verwendung dieser Vormischungen mit Paraffinöl perliquidum braucht die Fettphase nur auf ca. 5o° C und die Wasserphase auf ca. 6o° C erwärmt zu werden. Hierdurch läßt sich Zeit und Energie einsparen und die Cremegrundlage wird ther-
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Henkel & Cie GmbH
misch weniger stark beansprucht.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.
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3. 12 71 HD
Henkel & CIe GmbH s*h. 8 t»r Pat.ntonm.idum ο Beispiele
Fur die Herstellung der in den einzelnen Beispielen für Hautcremes einzusetzenden Emulgatorkombinationen wurde ein Saccharoseoleatgemisch verwendet, das folgende Anteile an Mono-, Di- und Triester aufwies:
Saccharosemonooleat IJ Saccharosedioleat 46 Saccharosetrioleat 4l
Bei dem verwendeten pflanzlichen Sterin handelte es sich um ein Gemisch folgender Zusammensetzung:
Sitosterin 53 Gew.-^
Campesterin 32 "
Stigmasterin 6 "
Unbekannte Begleitstoffe pflanzlichen Ursprungs 9 "
Zusammensetzungen einzelner Wasser in Öl-Emulsionen.
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Henkel & Cie GmbH
S«lt·
r Ppl«ntanm»ldune O
Tabelle 1
Bestandteile Vor-
mischg.
1 Emulsionen - 2,o 3 4
Gew. -$> 2 3,o Gew.-^ Gew.-ζ'έ
Wasserphase Gew.-^ l,o
Fettphase Glycerin 86 - 87 #ig 15,5 4,o 2o,o 16,0
Vaseline Magnesiumsulfat 5,o I8,o 4,o · 2,o
Isopropylmyristat Konservierungsmittel 5,o 3,o 2,o 3,o 6,0
Paraffinöl
perliquidum
Wasser 2,o 4,o o,2 - -
Zinkstearat Parfüm - o,2 - -
Calciumstearat - 2,o 60,6 1,5 -
Aluminiums tearat - - - - 2,0
Magnes iums tearat 2,o 2,o
Hartparaffin (Er
starrungspunkt ca.
7o° C)
2,o -
Bienenwachs 2,o 4,o 3,4
Saccharose-
oleatgemisch
l,o l,o 0,6
pflanzliches
Sterin
3,o 5,o 4,o
Paraffinöl
perliquidum_
l,o 2,o 2,5
o,2 o,5 0,3
o,2 . o,2 o,2
63,0 56,6 60,8
o,l o,2 o,2
- Io -
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Henkel & CIe GmbH
!θ mr totwitaitmddiiii« D
Tabelle 2
Bestandteile Vor-
mischg.
1 Emulsionen 3
Gew.-% 2 Gew.-^
Wasserphase Gew.-%
Fettphase Glycerin 86 - 8? #ig 2o,o 16,5
Vaseline Magnesiumsulfat 4,o 2o,o -
Isopropylmyristat Konservierungsmittel 7,ο 2,ο 5, ο
Paraffinöl
perliquidum
Wasser - 4,ο -
Zinkstearat Parfüm - - 3.O
Calciurastearat - - -
Aluminiumstearat 3, ο - 2,o
Hartparaffin (-Er
starrungspunkt ca.
7o° C)
- 2,5 ItO
Bienenwachs 4,25 - 3,75
Saccharose-~
oleat
o,75 3,2 1,25
pflanzliches
Sterin
5, ο o,8 5,o
Paraffinöl
perliquidum
4,o
2,o 2,5
o,4 3,o o, 4
o,2 o,3 o,2
53,4 o, 2 59,4
- 59,9 -
o,l
Zur Herstellung der Emulsionen wurde die Fettphase einschließlich der Vormischung auf etwa 5o° C erwärmt. Die Wasserphase
-U-
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Henkel & CIe GmbH s.u. 11 i„r Potentanm.iduno D
wurde auf etwa 6o° C erhitzt und unter Rühren zur Fettphase gegeben. Danach wurde kaltgerührt, bei etwa J>o° C in den vorgesehenen Fällen parfümiert und die Masse dann bei 25° C auf dem Walzenstuhl homogenisiert. Die erhaltenen Emulsionen zeichneten sich durch hohe Stabilität, Geruchlosigkeit und in den Fällen der Parfumierung durch eine besonders reine Entwicklung der Duftnote aus. Sie ließen.sich leicht auf der Haut verteilen ohne ein klebriges Gefühl zu erzeugen und wurden gut von der Haut aufgenommen.
In Anlehnung an die Herstellung der in den vorstehenden Tabellen 1 und 2 aufgeführten Emulsionen wurden Emulsionen auf Basis von Kombinationen von Glycerihmono- und -dioleat mit
(R) geringen Anteilen -trioleat (Handelsprodukt Arlacel l86v ;) und dem pflanzlichen Sterin sowie auf Basis von Kombinationen von Sorbitanmono-, -di- und -trioleat (Handelsprodukt Arlacel b5 ) und dem pflanzlichen Sterin erstellt. Die dabei zugrundegelegten Rezepturen sind* den nachfolgenden Tabellen 5 und ^ zu entnehmen.
- 12 -
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Henkel & Cie GmbH
Salt· 22 Iur I
um D
Tabelle 3
Bestandteile Vor-
mischg.
Emulsionen 1 01 3
Gew. -io Gew.-% Gew. -Jd
Fettphase Wasserphase l6,o 15,o 2o,o
Vaseline Glycerin 2,o 3,o -
Isopropylmyristat Magnesiumsulfat 3,o 4,o 4,o
Paraffinöl per-
liquidum
Konservierungsmittel 3,o - -
Zinkstearat Wasser - 2,o -
Magnesiumstearat Parfüm - 2,0 -
Bienenwachs l,o 1.0
Hartparaffin (Er
starrungspunkt ca.
7o° C)
2,o 3,o 3,2
0,8
Glycerinmono-,
di-, -trioleat
(Arlacel l86^R)
pflanzliches
Sterin
3,o 4,o 4,o
Paraffinöl
perliquidum
3,o 2,o 3,o
o,3 o,2 o,4
o,2 o,2 o,2
65,2 63,4 63,1
o,3 o,2 o,3
- 13 -
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1. U 71 HI)
Henkel & Cie GmbH Seite I^ zur Patentanmeldung D Tabelle 4
Bestandteile Vor-
mischg.
] 1 Emulsionen 5 2,0
l,o
Gew.-^ . 2 Gew.-$> 3, ο
Gew.-%
Fettphase Wasserphase Ib1, ο 2o,o 1 3,o
Vaseline Glycerin 2,ο 17,ο 2,ο o,4
Isopropylmyristat Magnesiumsulfat 4,o - 5,o o,2
Paraffinöl per-
liquidum
Konservierungsmittel - 4, ο 63,o
Aluminiumstearat Wasser 2,ο l,o - o,4
Calciumstearat Parfüm - - 2,ο
Bienenwachs 2,ο -
Hartparaffin (Er
starrungspunkt ca.
7o° C)
5, ο
l,o
3, ο
Sorbitanmono-,~
di- und -tri-
oleat (Handels
produkt Arlacel
fet*))
pflanzliche
Sterine
4, ο 5,75
- 1,25-
Paraffinöl
liquidum
4,ο
l,o
o,5 -
o, 2 o,2
62,1 o,2
o,4 65,1
o, 5
- 14 -
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Henkel & Cie GmbH ε·>» 14 *mrawntonm.idune d
Die mit den Vormischungen aus jeweils Glycerlnmono-, di- und -trioleatgemisch sowie Sorbitanmono-, di- und -trioleatgemisch und pflanzlichen Sterinen erhaltenen Emulsionen zeichneten sich durch hohe Stabilität und einen nur sehr schwach ausgeprägten Eigengeruch aus, so daß eine Parfumierung auch mit feinen, leichten Blumennoten ohne weiteres möglich war. Sie ließen sich gleichfalls leicht auf der Haut verteilen, ohne ein klebriges Gefühl zu erzeugen, und wurden gut von der Haut aufgenommen«
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Claims (5)

  1. Patentansprüche
    /T)) Emulgatorkombinationen für Cremes vom Typ Wasser in Öl,
    bestehend aus Gemischen von Einfach- und Mehrfachestern der
    Ölsäure und/oder Ricinolsäure mit Polyalkoholen mit wenigstens 3 Hydroxylgruppen im Molekül und pflanzlichen Sterinen in
    einem Gewichtsverhältnis von Estergemisch zu Sterin von 9 · .1 bis 1:1.
  2. 2.) Emulgatorkombinationen nach Anspruch 1, in denen das Verhältnis von Estergemisch zu Sterin 85 : 15 bis 7o : 3o Gew.-^ beträgt.
  3. 3.) Emulgatorkombination nach Anspruch 1 und 2, in denen das Estergemisch aus
    5 - 2o Gew.-%, vorzugsweise Io - 15 Gew.-$ SacGharosemonooleat - 7o Gew.-%, vorzugsweise 4o - 6o Gew.-% Saccharosedioleat und - Io Gew.-^, vorzugsweise 5o - 25 Gew.-^ Saccharosetrioleat
    besteht.
  4. 4.) Verwendung der Emulgatorkombinationen nach Anspruch 1-3 zur Herstellung von Emulsionen, insbesondere Hautcremes, dadurch gekennzeichnet, daß auf gesamte Emulsion bezogen 2 - Io Gew.-/£, vorzugsweise 3-6 Gew.-^ der Emulgatorkombination eingesetzt werden.
  5. 5.) Verwendung der Emulgatorkombinationen nach Anspruch 1-4, dadurcn gekennzeichnet, daß sie in Form einer Vormischung mit Fettstoffen mit hohem Emulgatoranteil eingesetzt werden.
    409809/1168
    3. 12 71 HI)
DE2241016A 1972-08-21 1972-08-21 Emulgatorkombination für Cremes vom Typ Wasser in Öl sowie deren Verwendung Expired DE2241016C3 (de)

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