DE2238547A1 - Klebstoffmasse zum verbinden von metallen und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents
Klebstoffmasse zum verbinden von metallen und verfahren zu ihrer herstellungInfo
- Publication number
- DE2238547A1 DE2238547A1 DE2238547A DE2238547A DE2238547A1 DE 2238547 A1 DE2238547 A1 DE 2238547A1 DE 2238547 A DE2238547 A DE 2238547A DE 2238547 A DE2238547 A DE 2238547A DE 2238547 A1 DE2238547 A1 DE 2238547A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyamide
- carbon atoms
- adhesive
- crystalline
- mixed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 183
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 182
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 78
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 78
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 19
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000005304 joining Methods 0.000 title description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 189
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 187
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 52
- 229920006017 homo-polyamide Polymers 0.000 claims description 40
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 39
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 35
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 35
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 28
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 25
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 23
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 19
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 14
- 229920006039 crystalline polyamide Polymers 0.000 claims description 12
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 claims description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 8
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 5
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 claims 3
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 claims 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 52
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 24
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 24
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 24
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 23
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 22
- MRERMGPPCLQIPD-NBVRZTHBSA-N (3beta,5alpha,9alpha,22E,24R)-3,5,9-Trihydroxy-23-methylergosta-7,22-dien-6-one Chemical compound C1C(O)CCC2(C)C(CCC3(C(C(C)/C=C(\C)C(C)C(C)C)CCC33)C)(O)C3=CC(=O)C21O MRERMGPPCLQIPD-NBVRZTHBSA-N 0.000 description 20
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 18
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 15
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 12-aminododecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 12
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 6
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 6
- 238000007719 peel strength test Methods 0.000 description 6
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 6
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 6
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)=O ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- YWJUZWOHLHBWQY-UHFFFAOYSA-N decanedioic acid;hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN.OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O YWJUZWOHLHBWQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 3
- FJXWKBZRTWEWBJ-UHFFFAOYSA-N nonanediamide Chemical compound NC(=O)CCCCCCCC(N)=O FJXWKBZRTWEWBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N undecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 6-azaniumylhexylazanium;hexanedioate Chemical compound [NH3+]CCCCCC[NH3+].[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQXNEWQGGVUVQA-UHFFFAOYSA-N 8-aminooctanoic acid Chemical compound NCCCCCCCC(O)=O UQXNEWQGGVUVQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 229920006114 semi-crystalline semi-aromatic polyamide Polymers 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- SPJFBMMWJBZDTL-UHFFFAOYSA-N 12-azaniumyldodecylazanium;hexanedioate Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O.[NH3+]CCCCCCCCCCCC[NH3+] SPJFBMMWJBZDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLDCSPABIQBYKP-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1,2-dimethylbenzimidazole Chemical compound ClC1=CC=C2N(C)C(C)=NC2=C1 FLDCSPABIQBYKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001741 Ammonium adipate Substances 0.000 description 1
- RHEBONKYLMQFJY-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCCCCCCCC)(=O)[O-].[NH3+]CCCCCC[NH3+] Chemical compound C(CCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCCCCCCCC)(=O)[O-].[NH3+]CCCCCC[NH3+] RHEBONKYLMQFJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000272201 Columbiformes Species 0.000 description 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 description 1
- 239000004687 Nylon copolymer Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019293 ammonium adipate Nutrition 0.000 description 1
- 229920006020 amorphous polyamide Polymers 0.000 description 1
- IRSIXPIXVUHQHC-UHFFFAOYSA-N azane;ethene;hexanedioic acid Chemical compound N.N.C=C.OC(=O)CCCCC(O)=O IRSIXPIXVUHQHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- VDBXLXRWMYNMHL-UHFFFAOYSA-N decanediamide Chemical group NC(=O)CCCCCCCCC(N)=O VDBXLXRWMYNMHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAHINJCCPJAYET-UHFFFAOYSA-N diamino hexanedioate Chemical compound NOC(=O)CCCCC(=O)ON GAHINJCCPJAYET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007688 edging Methods 0.000 description 1
- 239000005007 epoxy-phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 235000019520 non-alcoholic beverage Nutrition 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- BTLSLHNLDQCWKS-UHFFFAOYSA-N oxocan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCO1 BTLSLHNLDQCWKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000013341 scale-up Methods 0.000 description 1
- 238000004826 seaming Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- FKVMWDZRDMCIAJ-UHFFFAOYSA-N undecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCC(N)=O FKVMWDZRDMCIAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J177/00—Adhesives based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J177/00—Adhesives based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J177/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J177/00—Adhesives based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J177/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
- C08L2666/20—Macromolecular compounds having nitrogen in the main chain according to C08L75/00 - C08L79/00; Derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31605—Next to free metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft einen neuen Metallklebstoff, der im wesentlichen
aus einer speziellen Homopolyamid/Mischpolyamid-Masse
besteht, die sich besonders gut eignet für die Erzielung von Metall-Metall-Bindungen bei der Herstellung von Metalldosen und
Metallbehältern sowie ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Klebstoffes.
Es ist bekannt, daß Polyamide· im allgemeinen ausgezeichnete, in der Wärme schmelzende Klebstoffe für die Herstellung von Metallbindungen
sind. Es ist auch bekannt, daß Polyamide aufgrund ihrer funktioneilen Amidgruppen in der Molekülkette eine gute Haftung
auf Metallen aufweisen, und daß bei Polyamiden der Grad der Abhängigkeit der Schmelzviskosität von den Temperaturen größer ist
als bei anderen thermoplastischen Harzen, wie z.B. Polyäthylen, und daß sie deshalb besonders gut geeignet sind für die Verklebung
in der Schmelze (melt adhesion).
309807/1251
Bei der technischen Herstellung von Dosen werden anstelle von mit Zinn platierten Stahlen in großem Unfange sog. zinnfreie Stähle,
wie 2. B. mit Chrom plattierte Stähle und elektrolytisch mit Chromsäure
behandelte Stähle, als Ausgangsmaterialien (Rohlinge) für die Dösen verwendet. Als Verfahren zum seitlichen Verschließen (Verschweißen)
dieser neuen Dosenrohlinge wurde eine sog. seitliche Oberlappungsverschließmethode (-verschweißungsmethode) entwickelt,
bei" der beide seitlichen Enden des Doscnrohlings mit einem organischen Klebstoff verklebt werden. Für diese seitliche Überlappungsverklebungsmethode
wurden bisher in großen Umfange Nylon-Klebstoffe,
wie Nylon-11, Nylon-12 und Mischpolyamide davon,verwendet. Nylon-11,
Nylon-12 und die Mischpolyamide davon haben einen relativ niedrigeren
Schmelzpunkt als die anderen Nylonarten und weisen verschiedene Vorteile auf, wie z. B. eine geringe IVasserabsorption und eine
hohe Schlagfestigkeit. Sie sind jedoch noch nicht zufriedenstellend im Hinblick auf eine hohe Verklebungsgeschwindigkeit, eine hohe
Bindefestigkeit und Verarbeitbarkeit der zusammengeklebten (verbundenen)
Dosenkorper. Zum Beispiel muß bei dem modernsten Ilochgeschwindigkeitseindosungsverfahren,
das in technischem Maßstabe durchgeführt wird, die Operation bei einer hohen Geschwindigkeit
von beispielsweise 300 bis 1000 Dosen pro Minute durchgeführt werden und zur Erzielung einer derart hohen Geschwindigkeit muß die
Stufe der Verbindung der seitlichen Randteile, d. h. der Zyklus der Schmelzverklebung und des Abkühlens des Klebstoffes innerhalb
eines kurzen Zeitraumes von beispielsweise 20 bis 200 Millisekunden beendet sein. Anschließend nach dem,Verpacken der Waren oder
nach dem Einfüllen des Inhaltes müssen die so hergestellten Dosenkörper einer doppelten Randverschweißung (Randverklebung) bei
einer Temperatur unterworfen werden, die beispielsweise im Falle von Dosen für Bier und alkoholfreie Getränke innerhalb des Bereiches
von -2 bis +50C liegt. Diese doppelte Randverschweißung
wird mit einer derart hohen Geschwindigkeit, wie z. B. 1600 Dosen oder mehr pro Minute, durchgeführt, l.'ie oben beschrieben, ist es
309007/1251
„ χ „
für Randverschweißungsklebstoffe wichtige daß sie in der Lage sind,
innerhalb eines sehr kurzen Zeitraumes8 während/dessen ein Zyklus
der Schmelzhaftung und des Abkühlens durchgeführt \tfird,, eine ausreichende
Bindung zu ergebene Gleichzeitig müssen sie einer schnellen Verformung (Verarbeitung) standhaltens die bei verhältnismäßig
tiefer Temperatur durchgeführt \tfird, übliche Klebstoffe des Polyamid-Typs
(Nylon-Typs) erfüllen diese Anforderungen nicht in zufriedenstellender Weise«
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es dahert einen neuen Metallklebstoff
anzugeben, der innerhalb eines sehr kurzen Schmelzadhäsions-
und Kühlzykluses eine Metall-Metall-Bindung mit einer ausreichenden Bindefestigkeit ergibt, so daß ein verklebter Metallgegenstand
erhalten wird, bei dem der verklebte Teil der Dose einer bei tiefer Temperatur durchgeführten schnellen Bearbeitung
in ausreichendem Maße standnält. Ein \\reiteres Ziel der Erfindung
ist es, einen Aufschmelzklebstoff für die Verwendung zum Verbinden
von seitlichen Randbeilen von Dosen bei der Dosenherstellung
sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung anzugebenβ
Andere Ziele, Merkmale und Vorteile der Erfindung gehen aus der folgenden Beschreibung hervor»
Es wurde nun gefunden, daß die nachfolgend angegebene Polymerisatmasse
einen ausgezeichneten Metallklebstoff darstellt,, mit dessen Hilfe die erfindungsgemäßen Ziele erreicht werden können, d. h.
die Ziele- der Erfindung können mittels einer speziellen Polymerisatmasse
erreicht werden, die eine Mischung darstellt, die im wesentlichen
besteht (a) zu 95 bis 60 Gei^-%8 bezogen auf die Gesamtmasse,
aus einem aliphatischen l'omopolyamid und (b) zu 5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse, aus einem aliphatischen Misch-Polyamid,
wobei das Ilomopolyamid (a) ein kristallines Homopolyamid
mit bis zu 14 Amidgruppen auf 100 Kohlenstoffatome darstellt
3 ϋ Γί '·: IJ 7 / 1 ? b 1
und das Mischpolyamid (b) besteht (i) zu 95 bis 60 Gew.-I aus
einem Polyamid mit bis zu 14 Amidgruppen auf 100 Kohlenstoffatomc
und (ii) zu 5 bis 40 Gew.-% aus mindestens einem Polyamid, dessen
wiederkehrende Einheiten von denjenigen des Polyamids (i) verschieden sind.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von bevorzugen Ausführungsbeispielen näher beschrieben.
Bei dem erfindungsgewaßen Klebstoff ist es wichtig, daß die Komponente
(a) ein kristallines llomopolyamid ist und daß sie bis zu
14 Amidgruppen auf 100 Kohlenstoffatome enthält. Es ist bekannt,
daß ein Polyamid, das durch Polykondensation, beispielsweise einer dimerisierten Fettsäure mit einem aliphatischen Diamin, hergestellt
werden kann, als Metallklebstoff in der Doscnhcrstellung verwendet
werden kann (vgl. z.C. die britische Patentschrift 1 189 846).
Dieser Polyamidklebstoff ist jedoch im wesentlichen amorph und deshalb Int er den Nachteil, daß Dosenkorper, deren sich überlappende
Randteile mit einem solchen Klebstoff miteinander verbunden sind, eine niedrige Bindefestigkeit an dem verklebten Teil aufweisen.
Im Gegensatz dazu ist bei dem erfindungsgeinäßen Klebstoff dieser Nachteil nicht zu beobachten, da als Ilauptkomponente erfindungsgemäß
ein kristallines llomopolyamid, nämlich die erste Komponente (a),verwendet wird.
Damit der Klebstoff eine Schmelztemperatur innerhalbicines verhältnismäßig
engen (tiefen) Bereiches und einen niedrigen Wassergehalt aufweist ist es wichtig, daß das kristalline Honopolyamid (a) bis
zu 14 Amidgruppen, vorzugsweise 13 bis 7 Amdgruppen, auf 100 Kohlenstoff atome enthält. V.'cnn ein Polyamid mit mehr als 14 Amidgruppen
auf 100 Kohlcnstoffatome, z. B. Ny]on-6 und Nylon-66,.verwendet
wird, kann zwar eine hohe f»ietallbindefcstigkeit erzielt werden,
ein solches Polyamid ist jedoch nicht frei von Na elite ilen, wie z.B.
309807/ 1251
einem hohen Schmelzpunkt und einem hohen Wassergehalt. Die Herstellung
von Dosen wird technisch im allgemeinen so durchgeführt, daß ein Überzug aus einem organischen Polymerisat auf die Oberflächen
der Dosenroiilinge aufgebracht wrd zum Zwecke des Schutzes des Aufdrucks
und der Adhäsion. Wenn nun ein Klebstoff mit einem hohen Schmelzpunkt verwendet wird, wird ein- solcher Überzug bei der Hochtemperatur-Verbindungsbehandlung
zerstört bzw. beschädigt, was unerwünscht ist. Außerdem werden im Falle der Verwendung eines Klebstoffes
mit einem hohen Schmelzpunkt natürlich gleichzeitig auch andere Teile eines Dosenkörpers auf ein'e solch hohe Temperatur erhitzt,
da die auf den Dosenrohling aufgebrachte Klebstoffschicht auf eine hohe Temperatur erhitzt werden muß, was zur Folge hat,
daß das Abschrecken des Klebstoffschichtteiles schwierig wird. Demgemäß
eignet sich die Verwendung eines Polyamids mit einem hohen Schmelzpunkt nicht für ein Hochgeschivindigkeits-Dosenherstellungsverfahren.
\ionn ein Polyamid mit einem hohen Wassergehalt verwendet
wird, so werden beim Verkleban der sich überlappenden Teile der Dosenkörper in der geschmolzenen Polyamidklebstoffschicht Wasserdampfblasen
gebildet und diese Blasen bleiben in Form von Hohlräumen in dem durch Überlappung verklebten Teil zurück, die in den
Inhalt der Dose eluiert werden oder zu einer Leckstelle führen. Wenn ein kristallines Polyamid mit einer hohen Wasserabsorption
verwendet wird, absorbert der Klebstoff Wasser und es tritt eine Änderung des Volumens des Klebstoffes auf, was zur Folge hat, daß
die Bindefühigkeit des Klebstoffes mit der Zeit geringer wird.
Auch die Konzentration der Amidgruppen in dem kristallinen Polyamid ist ein wichtiger Faktor, der die Weichheit bestimmt, und
bei einer niedrigen Konzentration wird das Polymerisat sehr weich. Ein Ilomopolyamid mit bis zu 14, vorzugsweise 13 bis 7, Amidgruppen
auf 100 Kohlenstoffatomen das als Komponente (a) in dem erfindungsgemaßen
Klebstoff verwendet wird, besitzt die erwünschte Kombination eines verhältnismäßig niedrigen Schmelzpunktes mit einem
niedrigen Wassergehalt.
309807/1251
Beispiele für solche Iiomopolyamicle sind Polymerisate einer ω-Aminosäure
oder eines ω-Lactams nit mindestens 8 Kohlenstoffatomen. Im
allgemeinen bestehen die Polyamide dieses Typs aus wiederkehrenden
Einheiten der folgenden Formel:
-ir CORNiI -}-
in der R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens
7.Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einen linearen Alkylenrest mit
mindestens 7 Kohlenstoffatomen, bedeutet.
Nachfolgend sind einige spezifische Beispiele für solche Homopoly·
amide angegeben.
Sät ti gun ijsw asser
Art des kristallinen Schmelzpunkt absorption bei
| Homopolyami ds | 200 | 200C (t) | |
| Nylon-8 | Polymerisat von ω-Aminocaprylsaure |
210 | 3.8 |
| Nylon-9 | Polymerisat von fai-Amiuope largoiisäure |
188 | 3.0 |
| NyI on-10 | Polymerisat von ω-Aminodecansaure |
187 | 2,0 |
| Nylon-11 | Polymerisat von ω-Aminoundecansäure |
178 | 1.8 |
| Nylon-12 | Polymerisat von ω-Aminododecansaure |
170 | 1.4 |
| Nylon-13 | Polymerisat von | 1,04 | |
u-Aminotridecansuure
3Oi .'1 // 1
>b
Erfindungsgemäß können zusätzlich zu den Homopolyamiden, die aus
wiederkehrenden Einheiten der oben angegebenen allgemeinen Formel I
bestehen, Polykondensate eines Diamins mit einer Dicarbonsäure oder
einem funktioneilen Derivat davon verwendet werdens in denen die
Gesamtanzahl der Kohlenstoffatome des Diamins und der Bicarbonsäure
mindestens 16 beträgt. Polyamide dieses Typs bestehen im wesentlichen
aus wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel:
11 (COU1CONH-R2NIl-3
1 2
in der R und R jeweils einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest
1 7
bedeuten, wobei die Gesamtanzahl der Kohlcnstoffatonie in R und R
mindestens 14 beträgt.
In der obigen Formel Il bedeutet R vorzugsweise einen linearen
Alkylenrest. mit mindestens 4, Kohlenstoffatomen und R bedeutet vorzugsweise einen linearen Alkylenrest mit mindestens 6 Kohlenstoff
atomen und sie werden so ausgewählt, daß die Gesaratanzahl der
Kohlenstoffatome von R1 und R mindestens 14 beträgt» Nachfolgend
werden einige Beispiele für Ilomopolyamide angegebeiis die aus wiederkehrenden
Einheiten der obigen allgemeinen Formel II aufgebaut sind.
3 (J '- ': fj 7 / 1 ? 5
Nylon 6-10 Polyhexamethylen-sebacamid
Nylon 6-12 Polyhexamethylen-dodecamid
Nylon 6-13 Polyhexamethylen-tridecamid
Nylon 10-6 Polydecamethylen-adipamid
Nylon 10-10 Polydecamethylen-sebacamid
.Nylon 10-12 Polydecamethylen-dodecamid
Nylon 10-13 Polydecamethylen-tridecamid
Nylon 12-6 Polydodecamethylen-adipamid
Nylon 12-10 Polydodecamethylen-sebacamid
Nylon 12-12 Polydodecamethylendodecamid
Nylon 12-13 Polydodecamethylen-tridecamid
Nylon 13-6 Polytridecamethylen-adipamid
Ny Lon 13-10 Polytridecamethylen-sebacamid
Nylon 13-12 Polytridecamethylen-dodecamid
Nylon 13-13 Polytridecamethylen-tridecamid
Nylon 10-9 Polydecamethylen-azelamid
Nylon 12-9 Polydodecamethylen-azelamid
Nylon 13-9 Polytridecamethylen-azelamid
| Schmelzpunkt | Sättigungswasser absorption bei 2O0C (I) |
| 225 | 3,5 |
| 212 | - |
| 204 | - |
| 225 | - |
| 213 | - |
| 195 | - |
| 187 | - |
| 210 | - |
| 190 | - |
| 185 |
170
174
0,75
Natürlich kann das erfindungsgemäß zu verwendende kristalline
Homopolyamid (a) außer den oben erwähnten wiederkehrenden Einheiten
noch geringe Mengen an anderen wiederkehrenden Amideinheiten aufweisen, soweit sie die Eigenschaften des kristallinen
Honiopolyamids nicht beeinträchtigen. Es ist wichtig, daß das erfingungsgemäß zu verwendende kristalline Komopolyamid (a) eine
relative Viskosität (η , } von 1,i>
bis 3,5, gemessen in einer
rejj
Lösung von 1 g Polymerisat in 100 cm einer 98Sigen Schwefelsäure
bei 200C, aufweist. Ein Homopolyamid mit einer relativen Viskosität,
die unterhalb des oben angegebenen Bereiches liegt, weist schlechte mechanische Eigenschaften auf und verleiht dem durch
Überlappung verklebten Teil der Dose keine ausreichende Bindefestigkeit. Wenn ein Homopolyamid mit einer relativen Viskosität
verwendet wird, die oberhalb des oben angegebenen Bereiches liegt,
so ist die Schmelzviskosität des Klebstoffes zum Zeitpunkt der Schmelzadhäsion zu hoch und zur Erzielung der Adhäsion (Haftung)
ist eine Temperatur erforderlich, die viel höher liegt als der Schmelzpunkt. Aus diesem Grunde ist die Verwendung eines Polyamids
mit einer zu hohen relativen Viskosität nicht bevorzugt.
Wenn jedoch die relative Viskosität des Homopolyamids (a) innerhalb
des obigen Bereiches liegt, können erfindungsgemäß zufriedenstellende
Ergebnisse erzielt werden. Viel bessere !Ergebnisse können aber erzielt werden, wenn die relative Viskosität innerhalb
eines Bereiches von 2,2 bis 2,8 liegt.
Erfindungsgemäß wird in Kombination mit dem obigen kristallinen
Ilomopolyamid (a) ein Mischpolyamid (b) verwendet, das zu 95 bis
60, vorzugsweise zu 90 bis 70 Gew.-% aus wiederkehrenden Amideinheiten
des obigen Honiopolyamids (a) und zu 5 bis 40, vorzugsweise zu 10 bis 30 Gew.-% aus wiederkehrenden Amideinheiten aus
mindestens einem anderen Polyamid als dem obigen Komopolyamid (a) besteht, Als Monomeres, das das kristalline Homopolyamid (i)
0 9 0 0 7/1251
- ίο -
aufbaut, das 95 bis 60 Gew.-I der wiederkehrenden Amideinheiten des Mischpolyamids (b) ausmacht, können bekannte Monomere verwen
det werden, wie sie beispielsweise für die Herstellung von Polyamiden
aus wiederkehrenden Einheiten dsr obigen Formel I oder II
verwendet lverden. Spezifische Beispiele für solche Monomere sind:
(1) ω-Lactame der Formel II1-1
r—CONII
I R
in der R wie oben definiert ist,
(2) ω-Aminosäuren der Formel III-2
H2N-R-COOH
in der R wie oben definiert ist, und
(3) eine Kombination einer Dicarbonsäure der Formel III-3a
HOOC-R1-COOH
in der R wie oben definiert ist,
oder eines funktioneilen Derivats davon (z. B. eines Säurehalogenids)
mit einem Diamin der Formel III-3b
H2N-R2-NH2
in der R^ wie oben definiert ist.
Als Monomeres, welches das von dem Polyamid Ci ) des obigen Monomeren
verschiedene Polyamid (ii) aufbaut, das 5 bis 40 Cew.-S der wiederkehrenden Einheiten des Mischpolyamids (b) ausmacht, können
309ΠΠ7/12 51
Monomere der obigen Formeln IH-I0 III-2, III-3a und IXI-3b verwendet
v/erden, mit der Maßgabe,- daß sie sich von dem Monomeren
1 7
des Polyamids (i) im Hinblick auf R9 R oder RÄ unterscheiden.
So kann beispielsweise darnij, wenn das kristalline Homopolyamid (a")
ein Polymerisat der ω-Aminododecansäurb (Polylauryllactam) ist»
als Mischpolyamid (b) ein Mischpolyamid verwendet werden,, das aus
Lauryllactaia und mindestens einem Vertreter aus der Gruppe C-Caprolactam,
tifOna&tliolactani, ω-Aminoundecansäures ω-Aminotridecansäure,
HexaKiethylendiammoniumadipatj, Hexamethylendiammoniumsebacats Hexamethylcndiainmoniuindodecanoat,,
Hexamethylendiammoniiimtridecano.at
und Dodecamethylendiammoniraiadipat usw, besteht. Für den Fall, daß
das kristalline Homopolyamid (a) Polydodecamethylenadipamid ist,
kann ein Mischpolyamid verwendet werdenΛ das aus Dodecamethylendiammoniumadipat
und mindestens einem Vertreter aus der Gruppe ε-Caprolactam, ω-önantliolactam, ω-Läuryllactam, ω-Aminoundecansäure,
u-Aminotridecansäure, Hexamethylendiammoniumsebacat und HexamethylendiammoniuEidodecanoat
usw« besteht,,
Zur näheren Erläuterung wird nachfolgend das Mischpolyamid (b)
unter Bezugnahme auf die es aufbauenden wiederkehrenden Einheiten
beschrieben:
Das erfindungsgemäß verwendete Mischpolyamid (b) umfaßt (1) ein
Mischpolyamid, das (i) zu 95 bis 60 Gewo-% aus ^^riederkehrenden
Einheiten der Formel:
I —fCO-R-NH-9—
in der R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens
7 Kohlenstoffatomen bedeutet,
und (ü) zu S bis 40 Gew«-| aus tviederkehrenden Einheiten mindestens
einer der folgenden Formeln besteht:
3 0 ί - fj 0 7 / 1 2 S 1
IV —£- CO -R3- Nil -3
und
COR4— CONH - R5 — NM
worin R^ einen von R verschiedenen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest
mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen und R4 und R^ jeweils
einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bedeuten, wobei R vorzugsweise einen linearen Alkylenrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen
und R·* vorzugsweise einen linearen Alkylenrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen bedeuten,
und (2) ein Mischpolyamid, das (i) zu 95 bis 60 Gew.-I aus wiederkehrenden
Einheiten der Formel:
1* —f-COR1 CONH - R2NH -)—
1 7
worin R und R jeweils einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest
bedeuten, wobei die Gesamtanzahl der Kohlenstoffatome von
12' 1
R und R mindestens 14 beträgt und wobei R vorzugsweise einen
linearen Alkylenrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen und R vorzugsweise einen linearen Alkylenrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen
bedeuten,
und (ii) zu 5 bis 40 Gew.-I aus wiederkehrenden Einheiten mindestens
einer der folgenden Formeln besteht:
VI —f-COR6CONIIR7NH -)— und
VIX —f COR8NH -3
worin R und R jeweils einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrcst
bedeuten, wobei R vorzugsweise einen linearen Alkylenrest mit
3 0 9 8 0 7/1251
mindestens 4 Kohlenstoffatomen und R vorzugsweise einen linearen
Alkylenrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R und R von R und/oder
R verschieden ist, und worin R einen aliphatischen Kohlenwasserstoff
rest mit mindestens ,5 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Das oben erwähnte Mischpolyamid (b)*kann entweder ein Random-Mischpolyamid
oder ein Block-Mischpolyamid sein. Spezifische Beispiele für solche Mischpolyamide sind folgende:
u-Aminododecansäure^-Aminocapronsäure-Mischpolyamid,
w-Aminododecansäure/Hexamethylendiammoniuinadip at-Mischpolyamid,
ω-Aminödodecansäure/Hexamethylendiammoniumsebacat-Mischpolyaiaid,
w-Aiainoundecansäure/m-Aminocapronsäure-Mischpolyamid,
ω-Aminoundecansäure/Hexamethylendiammoniumadipat-Mischpolyamid,
ω-Aminoundecansäure/Hexamethylendiammoniumsebacat-Mischpolyamid,
Hexamethylendi ammoniums ebacat/üi-Aminocap ronsäure -Mischpolyamid,
Hexamethylendiammoniumsebacat/Hexamethylendiammoniumdecänoat-
Mischpolyamid,
Do de came thylendi ammoniumadipat/w-Aminocapronsäure-Mischpoly amid,
Do de camethylendi ammoniumadipat /ω-Aminoundecansäure-Mi schpo Iy amid
usw.
Erfindungsgemäß wird als Polyamidkomponente (i) des Mischpolyamids
(b) vorzugsweise eine Polyamidkomponente verwendet, welche die gleiche Art von wiederkehrenden Einheiten aufweist, wie die
Polyamidkomponente des^ristallinen Homopolyamids (a). Wenn es beispielsweise erwünscht ist, daß das kristalline Ilomopolyamid
(a) aus wiederkehrenden Einheiten der obigen Formel I, nämlich -(CORNH-), worin R wie oben definiert ist, aufgebaut ist, so besteht
beispielsweise auch die Polyamidkomponente (i) des Mischpolyamids (b) aus wiederkehrenden Einheiten der Formel I. In
gleicher Weise besteht, wenn es erwünscht ist, dass das kristal-
309807/1251
line Homopolyamid (a) aus wiederkehrenden Einheiten der obigen
Formel II, nämlich aus -(COR1 CONII-R2-NH-), worin R1 und R2 wie
oben definiert sind, aufgebaut ist, auch die Polyamidkoraponente
(i) des Mischpolyamids (b) aus wiederkehrenden Einheiten der Fo rme1 II.
Es ist erfindungsgemäß auch wichtig, daß das oben erwähnte Mischpolyamid
zu 95 bis 60, vorzugsweise zu 90 bis 70 Gew.-S aus den
wiederkehrenden Amideinheiten eines Polyamids (a) mit bis zu 40 Amidgruppen auf 100 Kohlenstoffatome besteht. Mischpolyamide,
welche die wiederkehrenden Amideinheiten der Polyamidkomponente (a) in einer Menge von weniger als 60 Gew,-$ oder die wiederkehrenden
Amideinheiten der kristallinen Polyamidkomponente (i) in einer Menge von mehr als 95 Gew.-S enthalten, sind solchen Mischpolyamiden
unterlegen, die eine Zusammensetzung innerhalb des erfindungsgemäß
angegebenen Bereiches aufweisen, insbesondere wenn sie mit dem kristallinen Homopolyamid (a) kombiniert werden unter
Bildung von Klebstoffen und wenn sie zum Verkleben von Metallen bei hohen Geschwindigkeiten verwendet werden, da dann die Bindefestigkeit
(Abschälfestigkeit) extrem gering ist und die Verarbeitbarkeit des verklebten Teils extrem schlecht ist. Wenn beispielsweise
Dosenkörper, die an den überlappenden Rändern mit einer Schicht aus einem Klebstoff aus einem kristallinen Homopolyamid
(a) und einem Mischpolyamid mit einer Zusammensetzung außerhalb des erfindungsgemäß angegebenen Bereiches verklebt sind,
einer doppelten Randverschweißung (seaming) unterworfen werden, treten bei einer bestimmten Frequenz Lockstellen auf.
Es wurde auch bereits vorgeschlagen, eine Kombination eines kristallinen Polyamids mit einem von dem kristallinen Polyamid
verschiedenen Polymerisat als Metallklebstoff zu verwenden. So ist beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift 2 010
angegeben, daß eine durch Mischen eines kristallinen Polyamids,
309807/1251
wie ζ. B. Nylon 6 oder Nylon 12, mit einem amorphen oder semikristallinen
Polyamid in einem Mischungsverhältnis von 99:1 bis 90:10, bezogen auf das Gewicht, hergestellte Masse als Metallklebstoff
verwendet werden kann und daß dabei als semikristallines Polyamid verschiedene Mischpolyamide verwendet werden können. In
dieser Offenlegungsschrift ist jedoch nirgends darauf hingewiesen, daß die Auswahl eines Ilomopolyamids mit bis zu-14 Amidgruppen auf
100 Kohlenstoffatome als kristallines Homopolyamid oder die Auswahl
eines Mischpolyamids, das zu 95 bis 60 Gei\u--o aus der PoIyamidkomponente
mit bis zu 14 Amidgruppen auf. 100 Kohlenstoffatome als mit-dem kristallinen Homopolyamid zu kombinierender Komponente
kritisch ist. Aus den in dem weiter unten folgenden Beispiel 6 angegebenen Ergebnissen von Vergleichsversuchen geht hervorΒ wie
wichtig die Auswahl und Kombination der kristallinen Homopolyamid-
und Mischpolyamidkomponenten zur Erzielung einer guten Bindefestigkeit und einer ausgezeichneten Tieftemperaturverarbeitbar-•keit
in den verklebten Teilen ist.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung
bestehen 95 bis 60 Gew.-I der gesamten wiederkehrenden Amideinheiten
des Mischpolyamids (b) aus den gleichen wiederkehrenden
Amideinheiten wie das kristalline Homopolyamid (a) und die restlichen wiederkehrenden Amideinheiten bestehen aus anderen wiederkehrenden
Amideinheiten. Die Klebstoffmasse dieser Ausführungsform liefert eine erwünschte Kombination von ausgezeichneter Bindefestigkeit
bei einer Hochgeschwindigkeitsverklebung und ausgezeichneter
liochgeschwindigkeitsverarbeitbarkeit des verklebten (verschweißten) Teils. So ist es beispielsweise wichtig, daß bei
Verwendung von Polylauryllactam als kristallines Homopolyamid (a)
95 bis 60 Gew.-% der gesamten wiederkehrenden Einheiten des Mischpolyamids
(b) aus ω-Aminododecansäure-Einheiten bestehen. Der Polymerisationsgrad des Mischpolyamids (b) ist erfindungsgemäß
309807/1251
-IG-
nicht besonders kritisch, im allgemeinen hat das Mischpolyamid (b)
jedoch vorzugsweise eine relative Viskosität von 1,8 bis 3,5, gemessen
in einer Losung von 1 g Polymerisat in 100 cm3 einer 9Siigen
Schwefelsäure bei 200C. Zur Verbesserung der Hochgeschwindigkeitsverarbeitbarkeit
des verklebten Teils und der Haltbarkeit der Klebstoffbindung sowie um die Ilochgeschwindigkeitsverklebung möglich
zu machen ist es wichtig, daß das oben erwähnte kristalline Ilomopolyamid
(a) und das Mischpolyamid (b) in einem Gewichtsprozentsatzverhültnis
von (a):(b) von 95 bis 60:5 bis 40, vorzugsweise von 89 bis 70:1 Ibis 30, miteinander gemischt werden.
So ist beispielsweise bei einem Gehalt an Mischpolyamid (b) von nicht mehr als 5 Gew.-ξ die zum Schmelzen des Klebstoffes erforderliche
Warnte (nämlich die zum Verfestigen der Schmelze erforderliche Wärme) groß und es kann keine hohe Bearbeitbarkeit der
Metall-Metall-Bindung erzielt werden. Bei einem Gehalt an Mischpolyamid (b) von mehr als 40 Gew.-I ist die Bindefähigkeit des
Klebstoffes geringer. Demgemäß kann in keinem dieser Fälle eine Verbesserung der Bindefestigkeit erzielt werden. Außerdem ist in
Klebstoffen, in denen das Mischungsverhältnis des kristallinen ilomopolyamids (a) mit dem Mischpolyamid (b) außerhalb des erfindungsgemäß
angegebenen Bereiches liegt, die Verarbeitbarkeit der durch solche Klebstoffe miteinander verklebten oder verschweißten
Teile schlecht. V.'enn beispielsweise an den sich überlappenden
Rändern durch solche Klebstoffe zusammengeklebte Dosenkörper einer EÖrtclung unterzogen werden, tritt ein Abschälen oder Abblättern der verbundenen Schicht auf, oder wenn derartige Dosenkörper
mit DosendeckcIn doppelt verschweißt (verklebt) werden,
treten durch das Abschälen der gebundenen Schicht Lcckstellen auf.
Als Polyamidmasse, die dem erfindungsgemäßen Metallklebstoff sehr
ähnlich ist, ist eine l'olyamidmasse mit einer ausgezeichneten
Transparenz zu erwähnen, die in der schweizerischen Patentschrift
309807/1251
413 356 beschrieben ist. Diese Masse besteht (A) zu 50 bis 95
Gew.-% .aus einem Homopolyamid und (B) zu 5 bis 50 Gew.-% aus
einem Mischpolyamid, das zu 10 be 60 Gew.-% aus der gleichen
Polyamidicomp-onente wie das Ho mop ο Iy amid (A) und zu 90 bis 40
Gew.-% aus einer anderen Polyamidkomponente besteht. In dieser
Patentschrift sind jedoch keinerlei Angaben bezüglich der Verwendung dieser Masse als Klebstoff zum Verbinden von Metallen enthalten.
Auch ist darin nicht angegeben, daß es bei der Verwendung einer solchen Masse als Metallklebstoff sehr wichtig ist, daß die
Polyamidkomponente eines kristallinen Homopolyamids oder eine
Komponente des Mischpolyainids eine Polyamidkomponente mit bis zu
14 Amidgruppen auf 100 Kohlenstoffatome sein muß. Außerdem ist
das bevorzugte Mischungsverhältnis der Polyamidkomponenten (i) und (ii) in dem Mischpolyamid (b) der Erfindung ganz verschieden
von dem Mischungsverhältnis in dieser bekannten Masse. Aus den in der Tabelle II des weiter unten beschriebenen Beispiels 2 angegebenen
Ergebnissen geht hervor t daß dieses Verhältnis der beiden
Polyamidkomponenten (i) und (ii) in dem Mischpolyamid (b)
sehr wichtig ist zur Erzielung der gewünschten Abschälfestigkeit und der gewünschten Niedertemperaturverarbeitbarkeit der verbundenen
Teile.
Der erfindungsgemäße Klebstoff kann in jeder beliebigen Form aufgebracht
werden, um Metalle miteinander zu verkleben. So ist es beispielsweise möglich, den Klebstoff in Form eines Formkörpers
zu verwenden, der durch Mischen des kristallinen Homopolyamids (a) und des Mischpolyamids (b) in der Schmelze nach einem an sich
bekannten Verfahren und Verformen der Schmelze zu einem Film, einem Streifen, einem Pulver oder dergl. hergestellt worden ist.
In diesem Falle wird der Klebstoff in Form eines Filmes, eines Streifens oder in Form von Pulver auf die miteinander zu verbindenden
Metallteile aufgetragen und die Metalle, zwischen die die
309807/1251
Schicht aus dem Klebstoff in geschmolzenem Zustand gelegt wird, werden zusammengepreßt und die Klcbstoffschicht verfestigt sich
dann. Auf diese Weise wird eine Metall-Metall-Bindung erhalten. Wenn der Klebstoff in Form eines Pulvers verwendet wird, wird er"
nach der Wirbelbcttbeschichtungsmethode oder nach der Pulverflammsprühmethode
auf die Metalle aufgebracht und die Bindung zwischen den Metallen wird nach dem oben erwähnten Verfahren erzielt. Es
ist auch möglich, eine Metall-Metall-Bindung dadurch zu erhalten, daß man die Schmelze des erfindungsgemäßen Klebstoffes auf die
miteinander zu verbindenden Metallteile extrudiert und das oben erwähnte Verklebungsverfahren durchführt, l'.'enn das kristalline
Hontopolyamid (a) und das Mischpolyainid (b) wie nachfolgend beschrieben
geschmolzen und gemischt werden, so kommt es manchmal vor, daß zwischen ihnen eine Reaktion auftritt, dadurch werden
jedoch die Effekte der erfindungsgemäßen Masse als Klebstoff nicht ungünstig beeinflußt. In einigen Fällen bringt das Auftreten
einer selchen Reaktion den Vorteil mit sich, daß der Schmelzadhäsions-
und Abkühlzyklus abgekürzt und eine Metall-Metall-Bindung mit einer hohen Bindefestigkeit erzielt werden kann.
Der erfindungsgemäße Klebstoff ist sehr gut brauchbar und wirksam
zum Verbinden der verschiedensten Metalle. Beispiele für solche Metalle sind Stahlplatten, Aluminiuinplattcn, mit Zink,
Zinn, Chrom oder Aluminium überzogene Stahlplatten und solche Stahlplatten, deren Oberflächen mit Chromsäure, Phosphorsäure
oder dergl. chemisch oder elektrolytisch behandelt worden sind. Wie dem Fachmannc bekannt, weisen die Rohlinge (Platten) dieser
Metalle auf ihrer Oberfläche vorzugsweise einen Crundierüberzug auf, welcher die Metalloberfläche schützt, die Bcdruckbarkeit
der äußeren Oberfläche verbessert und das Verkleben der Metalle erleichtert. Als ein derartiger drundierüberzuj können bekannte
Grundiermaterialien, wie z. B. Epoxyphenolharzc, verwendet werden.
309007/1251
Der erfindungsgemäße Klebstoff ist insbesondere verwendbar als
Klebstoff zum Verkleben der sich überlappenden Seitenränder zur Herstellung von Metalldosen aus den oben erwähnten Metallplatten
(Metallrohlingen), insbesondere solchen aus zinnfreien Stählen mit einem Grundierüberzug.
Bei dem erfindungsgemäßen Klebstoff ist die zum Schmelzen erforderliche
tfärme, insbesondere die zum Abkühlen und Erstarren der
Schmelze erforderliche Wärme , sehr gering iia Vergleich zu übr liehen Klebstoffen, wie Nylon 11 oder Nylon 12. Demgemäß kann die
Verklebung der sich überlappenden Randteile eines Dosenrohlings innerhalb eines kürzeren Schmelzadhäsions- und Abkühlungszyklus
erzielt werden. Außerdem weist der erfindungsgemäße Klebstoff in
der Regel einen niedrigen Schmelzpunkt auf und deshalb wird der Überzug eines Metallrohlings bei dem Aufschmelzen (der Schmelzadhäsion)
nicht beschädigt., Da der erfindungsgemäße Klebstoff
einen niedrigen Wassergehalt aufweist, tritt bei dem Aufschmelzen
auch keine Blasenbildung in der Klebstoffschicht aufs was zur
Folge hat, daß dieses unerwünschte Phänomen,, das die Bindefestigkeit
verringert, und das Austreten (Lecken) des Inhaltes überhaupt nicht vorkommt. Außerdem treten,, wenn Dosenkörper, deren sich
überlappende Seitenränder mit dem erfindungsgemäßen Klebstoff
verklebt worden sind, einer Bö'rtelungsbehandlung oder einer
doppelten Randverschweißung unterworfen werden, keine Beschädigungen
an den verschweißten bzw«, verklebten, sich überlappenden Rändern, wie z. B. kein Abblättern der Klebstoffschicht, auf.
Dementsprechend kann das Auftreten von Leckstellen wirksam verhindert werden, auch wenn die Doscnherstellung oder die Randverschweißung
bzw. Randverklebung mit hoher Geschwindigkeit bei verhältnismäßig tiefer Temperatur durchgeführt wird» Die mit dem
erfindungsgemäßen Klebstoff erzielbaren ausgezeichneten Effekte
werden in den ηachfolgenden Beispielen näher erläutert.
309807/1251
In den folgenden Beispielen wird der Schmelzpunkt durch die Temperatur
ausgedrückt, bei der der endotherme Peak auftritt, der mittels eines differentiellen Abtastcalorimeters bestimmt wurde.
Die Kristallisationstemperatur ist die Temperatur, bei der der exotherme Peak auftritt, der durch ein differentielles Abtastcalorimeter
bestimmt wurde. Bei dem Wert für die Schmelzviskosität handelt es. sich um eine scheinbare Viskosität bei 220 C,' bestimmt
mittels einer Strömungstestvorrichtung des Extrusions-Typs bei Einstellung der Scherrate auf 100/Sekunde. Die Schmelzwärme
des kristallinen liomopolyamids wurde mittels eines differentbllen
Abtastcalorimeters bestimmt und der Wert der Schmelzwärme des Klebstoffes aus dem kristallinen Ilomopolyamid und Mischpolyamid
ist ausgedrückt durch einen relativen Wert, der in der Weise berechnet wurde, daß der gemessene Wert des kristallinen Polyamids
auf 100 festgesetzt wurde. Bei dem Wert für die Viasserabsorption
handelt es sich um die bei der Sättigung absorbierte Wassermenge in Prozent. Unter der Abschälfestigkeit ist der Wert zu verstellen,
der bei der Messung der Festigkeit des durch Überlappung verklebten Teils, der von dem Dosenkürper abgeschnitten wurde, erhalten
und in einen Wert mit der Einheit kg/cm umgerechnet wurde. Der Leck-Test wurde durchgeführt durch doppelte Verschweißung (Verklebung)
der oberen und unteren Dosenenden mit dem Dosenkörper, Einführen von Luft in die zugeschweißte Dose bei einem Druck von
6 kg/cm und Zählen der Anzahl der Luftaustrittsstellen. Bei den in den folgenden Beispielen durch einen "+" markierten Proben
handelt es sich um erfindungsgemäße Klebstoffe, während es sich bei den Proben ohne ein solches Zeichen um Vergleichsklebstoffe
außerhalb des erfindungsgemäßen Bereiches handelt.
Die folgenden Beispiele 1 bis 6 erläutern bevorzugte Ausführungsformen,
in denen erfindungsgemäße Klebstoffe zum Verschweißen bzw. Verkleben der sich überlappenden Seitenränder (side-lapseaming)
der Dosenkörper verwendet werden.
309807/1251
Die folgenden Beispiele 1 bis 3 zeigen die Beziehung zwischen den
Eigenschaften des Klebstoffes und dem Gewichtverhältnis der wiederkehrenden Einheiten der Polyamidkomponente (i) und der wiederkehrenden
Einheiten des anderen Polyamids (ii) in dein Mischpolyamid (b) der Klebstoffmasse. Dabei wurde das Verhältnis der Polyamidkomponenten
Ci) und (ii) variiert und der Einfluß dieses Verhältnisses
auf die Eigenschaften des Klebstoffes untersucht. In diesen Beispielen wurde das Verhältnis von Polyamid (a) zu Mischpolyamid
(b) konstant gehalten.
Die Fig. 1 der beiliegenden Zeichnungen erläutert graphisch die Beziehung zwischen der Temperatur und dem endothermen Wert zum
Zeitpunkt des Schmelzen des Klebstoffes im Hinblick auf den erfindungsgemäßen
Klebstoff 1 und die Vergleichsklebstoffe 2 und
Die Fig. 2 der beiliegenden Zeichnung erläutert graphisch die
Beziehung zwischen der Temperatur und dem endothermen Wert zum Zeitpunkt der Abkühlung und Erstarrung der Klebstoffschmelze im
Hinblick auf den erfindungsgemäßen Klebstoff 1 und die Vergleichsklebstoffe 2 und 3.
80 Gew.-Teile eines körnigen Feststoffes aus PoIylauryllactam
(mit einer relativen Viskosität von 2,48» gemessen in einer Lösung
von 1 g des Polymerisats in 100 cm einer 98%igen Schwefelsäure),
bei dem es sich um ein kristallines Homopolyamid handelte, wurden mit 20 Gew.-Teilen eines körnigen Feststoffes aus einem
Mischpolyamid, bestehend aus den wiederkehrenden Amideinheiten von Polylauryllactam und den wiederkehrenden Amideinheiten von
Polycaprolactam in einem Gewichtsverhältnis innerhalb des Bereiches von 100/0 bis 30/70 und mit einer, relativen Viskosität
η von 2,45 -0,OSygemischt und die Mischung ivurde mittels einer
300807/125 1
Filmherstellungsvorrichtung, bestehend aus einem mit einer Nylon-Schnecke
mit einem Durchmesser von 25 mm und einer effektiven Länge von 600 mm versehenen Extruder und einer an dem Extruder
befestigten T-Düse, der eine Extrusionsbreite von 0,3 mm und eine
Länge von 100 mm aufwies, zu einen Film einer Dicke von 50 μ verformt.
Die Wärineextrusion wurde bei 200 C durchgeführt, wobei die
Schneckenrotationsgeschwindigkeit bei 40 UpM gehalten wurde. Beide
Oberflächen einer großen, mit Chromsäure elektrolytisch behandelten
Stahlplatte einer Dicke von 0,17 mm, einer Länge von 730 mm und einer. Breite von 344 mm wurden mit einem Epoxyphenolharz in
einer Dicke von 5 μ beschichtet und die trockene Aushärtung wurde
durch 10-minütiges Erhitzen auf 210 C bewirkt. Die erhaltene große Platte wurde in Streifen einer Länge von 780 mm und einer
Breite von 210 mm geschnitten. Beide seitlichen Endteile einer Breite von etwa 7 bis 8 mm entlang der Längsrichtung des Streifens
wurden mittels einer liochfrequenzinduktionsheizung auf etwa 240 C
erhitzt und Streifen einer Breite von 5 mm aus dem obigen IiIm
mit einer Dicke von 50 μ wurden auf beide seitlichen Endteile des
Streifens mittels einer Druckwalze 47 Millisekunden lang aufgepreßt. Der mit Klebstoff beschießetreifen wurde in Dosenplatt&n (Dosenrohlinge)
einer Größe von 125 mm χ 210 mm zerschnitten.
Aus diesen Rohlingen (blanks) konnten mittels einer üblichen Dosenherstellungsvorrichtung zylindrische XÖrper einer Höhe
von 125 mm hergestellt werden und beide seitlichen Endteile, auf welche der Klebstoff aufgebracht worden war, wurden mittels einer
Hochfrequenzinduktionsheizung auf 24O1C erhitzt und das abkühlende
Pressen wurde 43 Millisekunden lang durchgeführt, so daß die Klebstoffschichten aufeinandergepreßt wurden. Auf diese V.'cisc
konnten Dosenkörper hergestellt werden. Die Breite der Randübcrlappung
des Dosenkörpers betrug 5 mm. Die so hergestellten Dosenkörper wurden einer üblichen Borte lung unterworfen und sie wurden
mit einer Geschwindigkeit von 550 Dosen/Minute mittels einer
3 0 9 8 0 7/1251
üblichen, Doppe'lverschweißungsvorrichtung mit oberen und unteren
Dosendeckeln doppelt verschweißt (doppelt verklebt). Die Eigenschaften
der nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren hergestellten Klebstoffe und die Ergebnisse der Abschälfestigkeitsund
Lecktests der so hergestellten Dosenkörper sind in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt.
309Ö07/1251
Beziehung zwischen dem Gewichtsverhältnis der wiederkehrenden Amideinheiten
von Polylauryllactam und der wiederkehrenden Amideinhe iten von Polycaprolactam
in dein Mischpolyamid und den Eigenschaften des Klebstoffes
(Gew.-Verhältnis von kristallinem Homopolyamid/Mischpolyamid = 80/20)
| 309807/ | Probe Nr. | Gew.-Verhältnis von wiederkehren den Polylauryl- Iaetamamideinh. zu den wiederkeh renden Polycapro- 1aetam amideinheiten in dem Mischpolyamid |
Schmelz wärme |
Abschäl festigkeit (kg/cm) |
| NJ cn |
1 | 100/0 | 100 | 7,5 |
| 2 | 97/3 | 98 | 7,9 | |
| 3* | 95/5 | 89 | 11 ,0 | |
| 4 + | 90/10 | 82 | 15,5 | |
| S + | 80/20 | 75 | 16,5 | |
| 6 + | 70/30 | 73 | 15,0 | |
| 7 + | 60/40 | 70 | 14,2 | |
| S | 50/50 | 68 | 7.1 | |
| 3 | 30/70 | 85 | 3,1 |
| Anzahl der Leckstellen in den doppelt verschweißten Teilen pro 240 Proben |
Wasser- absorption |
Schme punkt (0C) |
Iz- |
I
tsJ |
| 6 | 1.4 | 178 | I | |
| 5 | 1.4 | 178 | ||
| 0 | 1.4 | 178 | ||
| 0 | 1,5 | 178 | ||
| 0 | 1,5 | 177 | ||
| 0 0 5 |
1,6 1,7 2,1 |
177 175 173 |
22385 | |
| 105 | 2,6 | 178 |
Tabelle I (Fortsetzung)
| Probe Nr. | Kristallisations- temperatur (0C) |
Schmelzviskosität bei 22O0C ■f Poise") |
| 1 | 148 | 13 000 |
| 2 | 148 | 13 000 |
| O + | 148 | 12 600 |
| 4 + | 147 | 12 000 |
| 5 | 146 | 12 400 |
| 6+ | 146 | 11 200. |
| 7 + | 144 | 11 300 |
| S | 144 | 10 800 |
| 9 | 146 | 10 500 |
Schmelzpunkt des Wasserabsorption des ' Mischpolyaniids Mischpolyamids
p (0C)
176 174 169 157 149 141 148 179
1,5 1,8 2,0 2,6 3,3 4,0 5,5
7,2
Unter Bezugnahme auf die in der vorstehenden Tabelle I angegebenen
Testergebnisse wird nachfolgend erläutert, daß der erfindungsgelaäße
Klebstoff ausgezeichnet ist und daß die Begrenzung der Zusammensetzung des Mischpolyamids (b) von großer Bedeutung ist.,
Aus den L-rgebnissen in der vorstehenden Tabelle I geht hervor, daß
dann, wenn das Mischungsverhältnis von Polylauryllactam und Mischpolyamid
(b) bei 80:20 konstant gehalten wird, wenn das Gewichtsverhältnis der wiederkehrenden Amideinheiten des Polylauryllactams
zu den wiederkehrenden Amideinheiten des Polycaprolactains in dem Mischpolyamid (b) abnimmt, die Schmelzwärme abnimmt und die Bindefestigkeit
hoch ist, wenn das oben erwähnte Gewichtsverhältnis der
wiederkehrenden Einheiten von Polylaurylamid zu den wiederkehrenden
Einheiten von Polycaprolactam (das nachfolgend als "Gewichtsverhältnis
der wiederkehrenden Amideinheitcn" bezeichnet wird) innerhalb
eines Bereiches von 95:5 bis 60:40 (Proben 3 bis 7), d. h. innerhalb des erfindungsgemäßen Bereiches liegt, und daß an dem
verklebten Teil nach der Verschweißung (Verklebung) in sämtlichen Proben keine Leckstelle zu beobachten ist, wenn das Cewichtsverhältnis
der wiederkehrenden Amideiniveiten innerhalb des oben angegebenen
Bereiches liegt. Insbesondere dann, wenn das Gewichtsverhältnis der wiederkehrenden Amideinheiten innerhalb eines Bereiches
von 90:10 bis 70:30 liegt (Proben 4 bis 6), ist die Bindungsstärke maximal. Wenn der Anteil der wiederkenrenden Polylauryllactar.iamideinheiten
in dem flischpolyamid (b) mehr als 95 Gew.-!oder weniger
als 60 Gew.-V beträgt, ist die Bindungsstärke viel geringer und
häufig sind nach der Verschweißung (Verklebung) Leckstellen zu beobachten.
Daraus ist auch zu ersehen, daß obwohl die l.*ar»3orabsorption zunimmt,
wenn das Gewichtsvcrhältnis der wiederkehrenden Amideinheiten innerhalb
des crfindungsgeiiuß angegebenen Bereiches, ti. h. innerhalb
des Gewichtibereiches der wiederkehrenden Amidoiniuiiton von 9Γ>:5
bis 60:10, abniMmt, die Wasserabsorption de; Klebstoffes von tlcr-
.3 O1M! D 7 / 1 .)l>
1
.jenigen des Polylauryllactams nicht sehr verschieden ist. Außerdem
sind der Schmelzpunkt, die Kristallisationstemperatur und die
Schmelzviskosität der Klebstöffmasse nicht sehr verschieden von
denjenigen von Polylauryllactam, wenn das Gewichtsverhältnis der wiederkehrenden Amideinheiten innerhalb des erfindungsgemäß angegebenen
Bereiches gehalten wird.
Nachfolgend wird unter Bezugnahme auf die Probe Nr. 5 des Beispiels
1 und die Fig. 1 und 2 der beiliegenden Zeichnung das Schmelz- und
Kristallisationsverhalten des Klebstoffes erläutert, um klarzustellen, daß der erfindungs gernäße Klebstoff ausgezeichnet ist, insbesondere
im Hinblick auf sein Hochgeschwindigkeitsverklebungsvermögen. ·
Die Fig. 1 erläutert das Schmelzvernalten des Klebstoffes, das
festzustellen ist, wenn eine vorgeschriebene Menge des Klebstoffes
bei einer bestimmten Temperaturanstiegsgeschwindigkeit erhitzt wird, im Hinblick auf den erfindungsgemäßen Klebstoff und Vct-.
gleichsklebstoffe aus Polylauryllactam und einem Mischpolyamid
aus 80 Cew.-?o wiederkehrenden Polylauryllactamcinheiten und 20
Gew.-I wiederkehrenden Polycaprolactameinheiten. Die'endotherme
Wärmemenge pro Zeiteinheit bein Schmelzen ist auf der Ordinate aufgetragen und die Temperatur ist auf der Abszisse angegeben.
Die Kurve 1 zeigt das thermische Verhalten des erfindungsgemäßen Klebstoffes, die Kurve 2 zeigt dasjenige von Polycaprolactam und
die Kurve 3 erläutert das thermische Verhalten des zur Herstellung
der Probe'Nr. 5 vorwendeten Mischpolyamids, das aus Lauryllactam
und e-Caprolactani bestand.
V/ie aus der Fig. 1 ersichtlich,.wurde sowohl bei dein crfindungsgcmaßen
Klebstoff als auch bei den anderen beiden Vergleichspoly-:,,
amiden beim Schmelzen der Kristalle ein endothermer Pcak-.bcpr
bachtot, de τ. durch das kristalline Polyamid bestimmt wird. ^
3 0(ifJf)7/ 1 ?'>
1
Die Temperatur, bei der die Schmelzwärme bei diesem Peak auftritt,
d. h. der Schmelzpunkt, unterscheidet sicli nicht sehr bei dem erfindungsgemäßen
Klebstoff und bei Polylauryllactam, die Fläche
des Peaks ist jedoch bei dem erfindungsgemäßen Klebstoff kleiner als bei Polylauryllactam. Dies bedeutet, daß der erfindungsgemäße
Klebstoff einen niedrigeren Kristallisationsgrad als das von den
Mischpolyamid, d. h. Polylauryllactam, freie Ilomopoly.amid aufweist
und daß die zum Schmelzen der Kristalle erforderliche Wärme bei dem erfindungsgemäßen Klebstoff kleiner ist als bei dem llomopolyamid.
Daraus ist zu ersehen, daß der erfindungsgemäße Klebstoff bezüglich der llochgeschwindigkeitsaufschmclzung (Schmelzhaftung)
dem Polylauryllactam überlegen ist. Bei dem erfindungsgemäßen Klebstoff tritt der auf das Schmelzen der Mischpolyamidkomponente
zurückzuführende Peak nicht iir Erscheinung. Obwohl der Grund dafür
bisher noch nicht aufgeklärt worden ist, wird angenommen, daß dann, wenn das Iiomopolyaraid und das Mischpolyamid im geschmolzenen
Zustand miteinander gemischt werden, eine Reaktion, beispielsweise eine Amidaustauschreaktion zwischen dem Ilomopolyamid und dem Mischpolyamid
auftritt, die dazu führt, daß die Kristallisation des Mischpolyamids während der Abkühlungsstufe verhindert wird.
Die Fig. 2 erläutert das Kristallisationsverhalten, das beobachtet
wird, wenn der erfindungsgemäße Klebstoff, Polylauryllactam und ein Ki s clip oly amid aus 80 Gew.-% der wiederkehrenden Polylauryllactameinheiten
und 20 Gew.-I der wiederkehrenden Polycaprolactameinheiten aus dem geschmolzenen Zustand heruntergekühlt werden.
Die Kurve 1 zeigt das Kristallisationsverhalten des erfindungsgemäßen
Klebstoffes, die Kurven 2 und 3 zeigen das Kristallisationsverhalten von Polylauryllactam bzw. des Mischpolyamids von Lauryllactam
und e-Caprolactam. Wie aus der Fig. 2 ersichtlich, tritt sowohl bei dem erfindungsgemäßen Klebstoff als auch bei dem Polylauryllactam
und dem Mischpolyamid bei der für jedes Polymerisat
309807/1251
charakteristischen Kristallisationstemperatur der auf die Kristallisation
zurückzuführende exotherme Wärmepeak auf. Es besteht kein großer Unterschied zwischen dem erfindungsgemäßen Klebstoff und
dem Polylauryllactam im Hinblick auf die Temperatur, bei der die '
Wärmebildung infolge der Kristallisation bei diesem Peak auftritt, d. h. hinsichtlich der Kristallisationstemperatur, jedoch ist die
Fläche des Peaks bei dem erfindungsgemäßen Klebstoff kleiner, als
bei Polylauryllactam. Dies bedeutet, daß bei dem erfindungsgemäßen
Klebstoff die zur Erzielung einer ausreichenden Härte (Zähigkeit) des Klebstoffes nach der Schmelzadhäsion erforderliche Kristallisation
mit einer geringeren Wärmebildungsmenge erreicht wird und daß die Erstarrung (Verfestigung) durch Abkühlen mit einer geringen
Wärmeausgleichsmenge erzielt werden kann« Deshalb kann die Verfestigung
durch Abkühlen nach der Hochgeschwindigkeitsschmelzadhäsion bei dem erfindungsgemäßen Klebstoff mit Vorteil durchgeführt werden.
Im Gegensatz dazu ist im Falle des Mischpolyamids aus Lauryllactam
und ε-Caprolactam die Kristallisationstemperatur zu niedrig und
deshalb ist es schwierig, die Temperatur während der Hochgeschwindigkeitsabkühlungsstufe
unter die Kristallisationstemperatur zu senken. Wie aus dem Vorstehenden hervorgeht, ist die zum Schmelzen
und Verfestigen (Erstarren) des Klebstoffes erforderliche Wärmemenge im Falle des erfindungsgemäßen Klebstoffes sehr klein und
bei einer bestimmten Kristallisationstemperatur entsteht sie schnell
unter Bildung von guten physikalischen Eigenschaften, beispielsweise einer guten Festigkeit und Härte bzw. Zähigkeit des verfestigten
Klebstoffes. Wegen dieser Eigenschaften des erfindungs gemäßen Klebstoffes
kann dann, wenn der erfindungsgemäßc Klebstoff verwendet wird, jede der Erhitzungs- und Abkühlungsstufen innerhalb eines
kurzen Zeitraums von 20 bis 200 Millisekunden beendet werden und dabei wird eine harte bzw. zähe Verklebung (Verschweißung) erhalten.
309 8 07/1251
Im Vergleich zu dein Polylauryllactam, bei dem es sich um ein
kristallines lioinopolyamid handelt, kann der crfindungsgeraäßc
Klebstoff eine ausgezeichnete Schlagfestigkeit und Verarbeitbarkeit
aufgrund eines eingearbeiteten Mischpolymerisatnylons mit einer spezifischen Struktur aufweisen. Demgemäß kann der erfindungsge;näße
Klebstoff den Stufen der Bortelung und der Hochgeschwindigkeitsdoppelverschweißung
nach Herstellung der Dose in ausreichendem Maße standhalten und durch Verwendung des erfindungsgemäßen
Klebstoffes ist es möglich, mit einer sehr hohen Geschwindigkeit fehlerlose eingedöste Waren herzustellen.
75 Gew.-Teile eines körnigen Feststoffes aus einem Polymerisat von
üj-Aminoundccansuure (Nylon 11, relative Viskosität = 2,45), bei
dem es sich um ein kristallines Homopolyamid handelte, wurden mit
25 Gew.-Teilen eines körnigen Feststoffes aus einem Mischpolyamid gemischt, das aus wiederkehrenden Amideinheiten des Polymerisats
von ω-Aminoundecansäure und wiederkehrenden Polycaprolactamcinheiten
in einem Gewichtsverhältnis innerhalb des Bereiches von 100/0
bis 30/70 bestand und eine relative Viskosität η, von 2,45 -0,05 aufwies, gemischt und die Mischung wurde unter Verwendung der
gleichen Filmherstellungsvorrichtung wie in Beispiel 1 zu einem Film einer Dicke von 50 μ verformt. Die Wärineextrusion wurde bei
einer Düsentemperatur von 2100C und einer Schneckenrotationsgeschwindigkeit
von 40 UpM durchgeführt.
Die gleichen Streifen wie in Beispiel Γ mit einer Länge von 780 mm
und einer Breite von 210 mm wurden mittels einer lloclifrequcnzinduktionsheizung
an beiden seitlichen Endteilen einer Breite von etwa 7 bis 8 mm in Längsrichtung auf etwa 25O0C erhitzt und auf
beide seitlichen Endteile des Streifens wurden mittels einer Druckwalze innerhalb eines Zeitraumes von 47 Millisekunden FiIm-
309807/1251
klebestreifen einer Dicke von 50 μ und einer Breite von 5 mm aufgepreßt.
Der so mit dem Klebstoff versehene Streifen wurde in Dosenrohlinge einer Größe von 125 mm χ 210 mm zerschnitten und ·
auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurden aus diesen Rohlingen Dosenkörper hergestellt. Zum Zeitpunkt der Verklebung (Adhäsion)
wurden beide seitlichen Endteile der Rohlinge auf 25O°C erhitzt
und das Pressen wurde 43 Millisekunden lang unter Kühlen durchgeführt. Die Eigenschaften der nach dem oben beschriebenen Verfahren
hergestellten Klebstoffe und die Ergebnisse der mit den daraus resultierenden Dosenkörpern durchgeführten Abschälfestigkeitsund
Lecktests der doppelt verschweißten Dosen sind in der folgenden Tabelle II angegeben.
309807/1251
Tabelle II
Beziehung zwischen dem Gew.-Verhältnis der wiederkehrenden Amideinheiten
des Polymerisats der ω-Aminoundecansäure zu den wiederkehrenden Amideinheiten
des Polycaprolactams in dem Mischpolyamid und den Eigenschaften
des Klebstoffes (Gew.-Verhältnis von kristallinem Homopolyamid zu Mischpolyamid
= 75/25)
| Probe | Gew.-Verhältnis | Schmelz | Abschäl | Anzahl der | Wasser | I | |
| Nr. | der wiederkeh | wärme | festig | Leckstellen | absorp | Schmelz- tC» | |
| renden ω-Amino- | keit | in den dop | tion | punkt , | |||
| 10 | undecansäureamid- | 100 | (kg/cm) | pelt ver | C0O | C0C) | |
| O | 11 | polymerisateinhei- | 99 | schweißten | 1,8 | 187 | |
| co | 12* | ten zu den wieder | 91 | 6,7 | Teilen auf | 1,3 | 187 |
| 00 | 13+ | kehrenden PoIy- | 88 | 7,1 | 240 Proben | 1,9 | 187 |
| 14 + | cap ro 1 a et amami d- | 78 | 10,3 | 25 | 1.9 | 187 | |
| IS + | einheiten in dem | 74 | 12,2 | 8 | 2,0 | 186 | |
| —* | 16 + | Mis chp οIy ami d | 73 | 14,5 | 1 | 2,0 | 186 |
| fs» | 17 | 70 | 13,0 | 0 | 2,3 | 184 | |
| cn | 18 | 100/0 | 68 | 11 ,0 | 0 | 2,7 | 182 |
| 97/3 | 6,5 | 0 | 3,0 | 187 | |||
| 95/5 | 3,0 | 1 | |||||
| 90/10 | 13 | ||||||
| 80/20 | 121 | ||||||
| 70/30 | |||||||
| 60/40 | |||||||
| 50/50 | |||||||
| 30/70 | |||||||
CO OO 'Jl
Tabelle II (Fortsetzung)
| ProDe Nr. | Kr ist allocations- temperatur C0C) |
Schmelzviskosität . bei 23O0C (Poisc) |
Schmelzpunkt des Mi s c hp ο Iy ami ds (0C) |
|
| 3091 | 10 11 |
155 155 |
11 600 11 300 |
183 |
| 807/1 | 13+ | 154 154 |
11 000 10 500 |
180 174 |
| to CJl |
U+ * | 153 | 10 600 | 159 |
| 1S+ | ,153 | 10 300 | 152 | |
| 16 + | 152 | 10 800 | 150 | |
| 17 | 150 | 9 600 | 152 | |
| 18 | 152 | ■ 8 200 | 167 |
Wasserabsorption des Mischpolyamids
2,0 2,3 2,6
3,4 4,0
7 4
Aus der obigen Tabelle II ist zu ersehen, daß dann, wenn das Gewichtsmischungsverhältnis
des Polymerisats der ω-Aminoundecansäure und des Mischpolyamids bei 75:25 konstant gehalten wird, die Tendenz
auftritt, daß das Verhältnis des Ge\*ichtes der wiederkehrenden
Aminoeinheiten des Polymerisats der ω-Aminoundecansäure zu
dem Gewicht der wiederkehrdnden Einheiten des Polycaprolactans in dem Mischpolyamid abnimmt, was zu einer Abnahme der Schmelzwärme
führt, und daß dann, wenn das Mischpolyamid aus wiederkehrenden Einheiten des Polymerisats der ω-Aminoundecansäure in einer Menge
von 95 bis 60 Cew.-% besteht (Proben 12 bis 16), die resultierend«
Bindung eine hohe Festigkeit aufweist und das Auftreten von Leckstellen in dem doppelt geschweißten Teil stark herabgesetzt ist.
Die Bindungsstärke ist am höchsten, wenn das Mischpolyamid wiederkehrende Einheiten des Polymerisats der ω-Aminoundecansäure in
einer Menge von 90 bis 70 Gew.-% aufweist (Proben 13 bis 15) und
bei diesen Proben ist überhaupt kein Auftreten von Leckstcllcn zu beobachten.
Kenn die wiederkehrenden Amideinheiten des Polymerisats der ω-Αΐίΐίαο·
undecansäure mehr als 95 Cew.-% der gesamten wiederkehrenden Einheiten
ausmachen oder wenn die wiederkehrenden Amideinheiten weniger als 60 Gew.-% ausmachen, ist die Bindungsstärke geringer und
es ist das Auftreten von Leckstellen zu beobachten.
65 Gew.-Teile eines körnigen Feststoffes aus Polyhexamcthylenscbacamid
(Nylon 6-10, relative Viskosität = 2,32), bei dem es sich um
ein kristallines Polyamid handelte, wurden mit 35 Gew.-Teilen eines körnigen Feststoffes aus einem Mischpolyamid (relative Viskosität
= 2,30 -0,05), der aus wiederkehrenden Amideinheiten von Polyhexamethylensebacamid
und aus wiederkehrenden Polylauryllactameinheiten in einem Gewichtsverhältnis innerhalb des Bereiches von 100/0
309807/1251
bis 30/70 bestand, gemischt und die Mischung wurde unter Verwendung
der gleichen Filmherstellungsvorrichtung wie in Beispiel 1 zu einem Film einer Dicke von 50 ν verformt. Die Schmelzextrusion
wurde bei einer Düsentemperatur von 2350C und bei einer Schneckenrotationsgeschwindigkeit
von 40 UpM durchgeführt. Es wurden die gleichen Streifen wie in Beispiel 1 mit einer Länge von 780 nm
und einer Breite von 210 mm mittels einer Ilochfrequenzinduktionshcizung
an beiden seitlichen Endteilen einer Breite von 7 bis 8 mm in Längsrichtung auf etwa 26O0C erhitzt und unter Kühlen wurden
auf beide seitlichen Endteile des Streifens innerhalb eines Zeitraumes
von 5 3 Millisekunden mittels einer Druckwalze Klebstofffilmstreifen
einer Dicke von 50 μ und einer Breite von 5 mm aufgepreßt.
Der so mit dem Klebstoff versehene Streifen wurde in Rohlinge einer Größe von 125 mm χ 210 mm zerschnitten und auf die
gleiche Weise wie in Beispiel 1 konnten daraus Dosenkörper hergestellt werden. Zum Zeitpunkt der Verklebung wurden beide seitlichen
Endteile der Rohlinge auf 26O°Cerhitzt und das Pressen wurde
50 Millisekunden lang unter Kühlung durchgeführt.
Die Eigenschaften der nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellten
Klebstoffe und die Ergebnisse, der mit den daraus resultierenden Dosenkörpern durchgeführten Abschäl- und Lecktests
der doppelt verschweißten Dosen sind in der folgenden Tabelle III zusammengestellt.
309R07/1251
Tabelle III
Beziehung zwischen dem Gewichtsverhältnis der wiederkehrenden Polyhexamethylensebacamideinheiten
und den wiederkehrenden Polylauryllactamamideinheiten in dem Mischpolyamid und den Eigenschaften der Klebstoffe (Gew.-Verhältnis des
kristallinen Homopolyamids zu dem Mischpolyamid = 65/35)
| Probe | Cew.-Verhältnis | Schmelz- | Abschäl | Anzahl der | Wasser | Schmelz | I | |
| Nr. | von wiederkehrenden | wä rme | festigkeit | Leckstellen | absorption | punkt | •ON | |
| Polyhexamethylen- | (kg/cm) | in den | C-O | rc) | ||||
| to | 19 | sebacamideinheiten | 100 | doppelt | ||||
| O | zu den wiederkehren | 6,5 | verschweißten | 3,5 | 225 | |||
| co | 20 | den Polylauryllactam- | 93 | Teilen | ||||
| co O |
21* | amideinheiten in dem | 90 | 7,0 | auf 240 | 3,4 | 225 | |
| 22* | Mischpolyamid | 84 | 10,1 | Proben | 3,3 | 224 | ||
| 23* | 73 | 12,6 | 3,3 | 223 | ||||
| Ni | 24* | 100/0 | 70 | 13,7 | 115 | 3,3 | 223 | |
| cn | 25* | 64 | 12,5 | 3,2 | 222 | |||
| —* | 97/3 | 11,0 | 37 | 3,2 | ΓΌ 221 KJ |
|||
| 26 | 95/5 | 65 | 2 | GJ | ||||
| 90/10 | 5,2 | 0 | 3,1 | 219 «J | ||||
| 27 | 80/20 | 61 | 0 | cn | ||||
| 70/30 | 2,0 | 0 | 3,1 | 219 4^ | ||||
| 60/40 | 1 | |||||||
| 50/50 | 21 | |||||||
| 30/70 | 21S | |||||||
Tabelle III (Fortsetzung)
CD CD O
| Probe Nr, | Kristallisations- temperatur (0C) |
Schmelzviskosität .bei 24O0C (Poise) |
| 19 | 196, | 4 600 |
| 20 | 196 ■ | 4 500 |
| 21* | 195 | 4 600 |
| 22* | 194 | 4 200 |
| 23* | 192 | 4 200 |
| 24* | 191 | 3 900 |
| 25* | 191 | 4 300 |
| 26 | 187 | 4 600 |
| 27 | 1S8 | 4 200 |
Schmelzpunkt des
iMischpolyamids
(0C)
Wasserabsorption des ' Mischpolyamids
222 220 213 198 179 ·
162 148 168
3,5 3,4 3,3
3,1 2,9 2.7
2,4 2,0
K) K)
OO OO
cn
Aus der vorstehenden Tabelle III ist zu ersehen, daß dann, wenn das Mischungsgewichtsverhältnis von Polyhexamethylensebacamid zu
dem Mischpolyamid bei 65:35 konstant gehalten wird, die Abnahme
der Ceivichtsmenge der wiederkehrenden Amideinhciten von Polyhexamethylensebacamid
in dem Mischpolyamid zu einer Abnahme der Schmelzwärme führt und daß die Binduhgsstärke hoch ist, wenn die
wiederkehrenden Amideinheiten von Polyhexamethylensebacamid 95
bis 60 Gew.-ξ der gesamten ivioderkehrenden Einheiten des Mischpolyamids
ausmachen (Proben 21 bis 25). Insbesondere in den Proben, in denen die wiederkehrenden Amideinheiten des Polyhexamethylcn·-
sebacamid 9C bis 70 Gew.-* der gesamten wiederkehrenden Einheiten
der Mischpolyamidkompünente ausmachen (Proben 22 bis 24), ist die
Bindungsfestigkeit (Bindestärke) am höchsten und in deia doppelt
verschweißten Teil ist keine Leckstelle festzustellen.
Die Beziehung zwischen dem Mischungsverhältnis des lloinopolyamids
und des lüschpolyamids in dem Klebstoff und den Eigenschaften des daraus resultierenden Klebstoffes wird in den folgenden Beispielen
4 und 5 näher erläutert.
Ein körniger Feststoff aus Polylauryllactam (mit einer relativen Viskosität von 2,28), bei dem es sich um ein kristallines Ilomopolyamid
handelte, wurde mit einem Mischpolyainid, das aus 82 Gcw,-Teilen
der wiederkehrenden Polylauryllactameinheiten und 18 Ccw.~ Teilen der wiederkehrenden Polycaprolactameinheiten bestand und
eine relative Viskosität η von 2,30 aufwies, gemischt, wobei das
gewichtsmaßige Mischungsverhältnis JIomopοIyamid/Mischpolyamid
innerhalb des Bereiches von 100/0 bis 30/70 geändert wurde. Die Mischung wurde unter Erhitzen in einem mit einer Nylon-Schnecke
mit einem Durchmesser von 40 mm und einer effektiven Lange von 1120 mm bei einer Düsentemperatur von 2OO-22O°C und einer Schnecken·
309007/1251
rotationsgeschwindigkeit von 30 UpM durchgeknetet.
Pellets des so durchgekneteten Klebstoffes wurden unter Verwendung
einer Filmherstellungsvorrichtung, die aus einem mit einer ·
Nylon-Schnecke mit einem Durchmesser von 25 mm und einer effektiven
Länge von 600 jnin versehenen Extruder und einer T-Düse einer
Breite von 0,3 mm und einer Länge von 100 mm, die an dem Extruder befestigt war, bestand, zu einem Film einer Dicke von 60 y verformt.
Die Extrusion wurde bei einer Düsentemperatur von 2000C
und einer Schneckenrotationsgeschwindigkeit von 40 UpM durchgeführt .
Eine dünne, mit Chrom beschichtete Stahlplatte (einer Dicke von 0,22 mm), die einen 3 y dicken Überzug aus einem Epoxyphenolanstrich
aufwies, wurde in 7 80 mm χ 170 mm große Streifen zerschnitten.
Beide seitlichen Endteile des Streifens in Längsrichtung wurden mittels einer Ilochfrequenzinduktionsheizung auf etwa
230 bis 24O0C erhitzt und auf beide seitlichen Eiidteile des Streifens
wurden mittels einer Druckwalze über einen Zeitraum von 47 Millisekunden Streifen des oben erwähnten Filmes einer Dicke von
60 ν und einer Breite von 5 mm aufgepreßt. Der so mit dem Klebstoff
versehene Streifen wurde in Dosenrohlinge (Dosenplatten) einer Größe von 136 mm χ 170 mm zerschnitten.
Unter Verwendung einer üblichen Dosenherstellungsvorrichtung wurden
die Rohlinge durch Erhitzen beider mit Klebstoff beschichteten seitlichen Endteile der Rohlinge auf 230 bis 24O°C mittels einer
Ilochfrequenzinduktionsheizung und Zusammenpressen desselben über einen Zeitraum von 4 3 Millisekunden unte^ICühlen, so daß die mit
Klebstoff beschichteten Flächen aufeinander lagen, zu zylindrischen
Dosenkörpern einer Hohe von 136 mm verformt. Die Breite des
Oberlappungsrandcs des erhaltenen Dosenkörpers betrug 5 mm.
3 0 9 '>< η 7 / 1 ? h
Die Eigenschaften des nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellten
Klebstoffs und die Ergebnisse des mit den Dosenkörpern durchgeführten Abschälfestigkeitstests und des mit den mit einem
oberen und einem unteren Deckel doppelt verschweißten Dosen durchgeführten Lecktests sind in der folgenden Tabelle IV angegeben.
3 0 S η 0 7 / 1 ? 5 1
Tabelle IV
Beziehung zwischen dem Gewichtsverhältnis von Polylauryllactam und
Mischpolyamid, bestehend aus Lauryllactam und Caprolactam, und den Eigenschaften des Klebstoffes (Gew.-Verhältnis der wiederkehrenden
Polylauryllactamamideinheiten zu den wiederkehrenden Polycaprolactamamideinheiten
in dem Mischpolymerisat = 82/18,)
| 30980" | Probe Nr. |
Gew.-Verhältnis von Polylauryl» lactam zu Mischpolyamid |
Schmelz wärme |
Ab schäl- festigkeit (kg/cm) |
Anzahl der Leckstellen in den doppelt verschweißten ■ Teilen auf 240 Proben |
Wasser absorption |
Schmelz punkt (0C) |
| 28 | 100/0 | 100 | 7,3 | S | 1,4 | 178 | |
| NS | 29 | 97/3 | 97 | 7,9 | 6 | 1,4 | 178 |
| 30* | 95/5 | 93 | 11,6 | 0 | 1,4 | 178 | |
| 31* | 89/11 | . 88 | 16,0 | 0 | 1,5 | 177 | |
| 32* | 80/20 | 77 | 17,0 | C | ' 1,5 | 177 | |
| 33* | 70/30 | 64 | 16,5 | 0 | 1 »'6 | 175 | |
| 34* | 60/40 | 55 | 12,1 | 0 | 1,7 | 174 | |
| 35 | 50/50 | 39 | "6,2 | 32, | 2,1 | 169 | |
| 36 | 30/70 | <_ | X | X | 2,3 | 165 |
Tabelle IV (Fortsetzung)
co CD
Ni cn
Kristallisations- Schmelzviskosität Schmelzpunkt des Wasserabsorption des
MischyοIyamids Mischpolyamids
rc) ei)
157 3,0
157 3,0
157 3,0
157 3,0 £
157 3,0 '
157 3,0
157 3,0
157 3,0
'X" bedeutet, daß die Herstellung von Dosenkörpemdurch Hochgeschwindigkeitsverklebung
unmöglich tvar.
| Probe Nr. | temperatur C0C) |
bei 22O°C (Poise) |
| 28 | 148 | 8 500 |
| 29 | 148 | 8 500 |
| 30* | 147 | 8 6 00 |
| 31* | 14S | 8 SOO |
| 32* | 145 | 8 SCO . |
| 33 + | 143 | 8 900 |
| 34* | .142 · | 8 900 |
| 35 | '137 | 9 000 |
| 36 | 133 | 9 6 00 |
Unter Bezugnahme auf die in der vorstehenden Tabelle IV angegebenen
Testergebnisse wird nachfolgend erläutert, daß der erfindungsgemäße
Klebstoff ausgezeichnet ist und daß die Begrenzung des Mischungsverhältnisses des Kristallinen Homopolyamids und des Mischpolyamids
von großer Bedeutung ist.
Wie aus der vorstehenden Tabelle IV hervorgeht, wird, wenn das Mischungsverhältnis von Polylauryllactam und Mischpolyamid variiert
wird, wenn das Gewichtsverhältnis von Polylauryllactam zu Mischpolyamid gesenkt wird, die Schmelzwärme mit Sicherheit reduziert
und die Bindungsstärke ist hoch, wobei in den doppelt geschweißten Teilen keine Leckstelle auftritt, wenn das obige
Gewichtsverhältnis innerhalb des Bereiches von 95/5 bis 60/40, d. h. innerhalb des erfindungsgemäßen Bereiches, liegt (Proben
30 bis 34). Die Bindefestigkeit ist insbesondere in den Proben am höchsten, in denen das obige Gewichtsverhältnis 'innerhalb des
Bereiches von 89/11 bis 70/30 liegt (Proben 31 bis 33). Wenn die Polylauryllactammenge in dem Klebstoff 95 Gew,-?s übersteigt, ist
manchmal eine hohe Schmelzwärme zu beobachten und die Bindungsstärke bei der Hochgeschwindigkeitsverklebung ist gering, wobei
gleichzeitig Leckstollen an den doppelt geschweißten Teilen (double-seamed portions) auftreten, lienn der Polylauryllactamgehalt
in der,i Klebstoff weniger als 60 Gew.-% beträgt, ist, obwohl
die Schmelzwärme niedrig ist, da die Kristallisation während der nach der Ilochgeschwindigkeitsverklebungsstufe durchgeführten Abkühlung
nicht gefördert wird, die Verklebung schwierig und die Bindefestigkeit ist schlecht bei gleichzeitigem Auftreten von
Leckstellen. Insbesondere in einem Klebstoff, in dem der PoIylauryllactam
unterhalb 30 Gew.-I liegt, oder bei einem Klebstoff,
der aus dem Misciipolyamid allein besteht, wird während der Kühlung,
die nach der Verklebungsstufe durchgeführt wird, die Kristallisation
überhaupt nicht gefördert und es ist unmöglich, damit eine Hochgeschwindigkeitsverklebung durchzuführen.
309307/1351
Die Wasserabsorption des Klebstoffes wird erhöht, wenn der PoIylauryllactamgehalt
verringert wird. Innerhalb des erfindungsgemäß angegebenen Bereiches des Polylauryllactamgchaltes, d. h.
innerhalb des Bereiches von 95 bis 60 Gew.-^1 unterscheidet sich
jedoch die Wasserabsorption des Klebstoffes kaum von derjenigen des Homopolylauryllactams. Auch der Schmelzpunkt, die Kristallisationstemperatur
und die Schmelzviskosität des Klebstoffes sind kaum von denjenigen des Ilomopolylauryllactans verschieden, sofern
der Polylauryllactamgehalt innerhalb des erfindungsgemäß angegebenen
Bereiches liegt.
Körnchen eines ω-Aminoundecansäurepolymerisats (Nylon 11, relative
Viskosität = 2,45), bei dem es sich um ein kristallines Komopolyamid handelt, wurden mit Körnchen eines Mischpolyamids
(relative Viskosität π = 2,35), bestehend aus 80 Gew.-Teilen wiederkehrenden Einheiten des ω-Aminoundecansäurepolymerisats
und 20 Gew.-Teilen wiederkehrenden Einheiten des Polycaprolactams ,
in einem IIomopolyamid/iMischpolyamid-Gcwichtsverhältnis innerhalb
des Bereiches von 100/0 bis 30/70 gemischt und auf die gleiche Weise wie in Beispiel 4 unter Erhitzen durchgeknetet. Unter Verwendung
des so hergestellten körnigen Klebstoffes wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 4 ein Film einer Dicke von 60 y
hergestellt.
Beide seitlichen Lndteile in Längsrichtung des gleichen Metallplattenstreifens,
wie er in Beispiel 4 verwendet A<rurde, wurden mittels einer Hochfrequenzinduktionsheizung auf etwa 240-25O0C
erhitzt,auf die seitlichen Endteile des Streifens wurden mittels
einer Druckwalze innerhalb eines Zeitraumes von 47 Millisekunden 5 mm breit-e Streifen des obigen Klebstoffe Ines einer Dicke von
60 y aufgepreßt. Der so mit den Klebstoff versehene Streifen wurde
in 136 mm χ 170 mm große Rohlinge zerschnitten.
309807/1251
Unter Verwendung einer üblichen Dosenherstellungsvorrichtung wurden
die Rohlinge zu zylindrischen Formen verformt und beide seitlichen Endteile wurden mittels einer Hochfrequenzinduktionsheizung
auf 240 bis 25O0C erhitzt und 43 Millisekunden lang unter Abkühlen
gepreßt, so daß die mit Klebstoff versehenen Oberflächen einander gegenüber lagen. Auf diese V/eise wurden Dosenkörper hergestellt,
in denen die Breite der Überlappung der verschweißten Ränder 5 mm betrug.
Die Eigenschaften des nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellten
Klebstoffs und die Ergebnisse des mit den so hergestellten Dosenkörpern durchgeführten Abschälfestigkeitstests und
des mit den·doppelt verschweißten Dosen durchgeführten Leck-Tests
sind in der folgenden Tabelle V angegeben.
309807/ 125
Tabelle V
Beziehung zwischen deir. Gewichtsverhältnis der Poly-uj-aminoundecansäure und
dem Mischpolyamid, bestehend aus der ω-Aininoundecansäure und Caprol.actam,
und den Eigenschaften des Klebstoffes (Cew.-Verhältnis der wiederkehrenden
Poly-ω-aminoundecansäureamideinheiten zu den wiederkehrenden Mischpolyamideinheiten
= 80/20)
| Probe Nr. |
Gew.-Verhältnis von Poly-oj-amino- undecansäure zu Mischpolyamid |
Schmelz wärme |
Abschä1- festigkeit (kg/cm) |
Anzahl der Leckstellen in den doppelt verschweißten Teilen auf 240 Proben |
Wasser absorption C0O |
Sch me ρ unkt |
Iz- | X) |
| 37 | 100/0 | 100 | 6,7 | 25 | 1,8 | 187 | NJ CO ZO m -O- |
|
| 38 | 97/3 | 99 | 7,4 | 19 | 1,8 | 187 | ||
| 39* | 95/5 | 94 | 9,6 | 0 | 1,8 | 187 | ||
| 40* | 89/11 | 89 | 12,7 | 0 | 1,9 | 186 | ||
| 41* | 80/20 | 78 | 14,5 | 0 | 2,0 | 186 | ||
| 42* | 70/30 | 66 | 13,0 | 0 | 2,1 | 185 | ||
| 43* | 60/40 | 54 | 11,0.. | 0 | 2,2 | 184 | ||
| 44 45 |
50/50 30/70 |
41 | 5,4 X |
89 X |
2,5 2,8 |
179 174 |
Tabelle V (Fortsetzung)
| Probe Nr, | Kristallisations- tcmperatur C5C) |
Schmelzviskosität bei 23O0C (Poise) |
Schmelzpunkt de Mischpolyamids C0C) |
|
| 30980 | 37 "38 39* |
155 155 155 |
11 600 11 400 11 300 |
159 159 |
| 40* | 153 | 11 100 | 159 | |
| 1251 | 42* | 153 151 |
10 600 10 300 |
159 159 |
| 43* | 149 | 10 000 | 159 | |
| 44 | 149 | 9 500 | 159 | |
| 45 | 145 | 9 100 | 159 |
V/asserabsorption des Mischpolyamids
3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4
'X" bedeutet, daß die Herstellung von Dosenkörpern durch
Hochgeschwindigkeitsverklebung unmöglich war.
ro ro OJ oo cn
Wie aus der vorstehenden Tabelle V ersichtlich, war dann, wenn das Mischungsverhältnis des Polymerisats von jj-Aminoundecansäure
und des Mischpolyamide variiert wurde, die Bindungsstärke in den Proben hoch, in denen der Gehalt des Polymerisats von ω-Aminoundecansaure
95 bis 60 Gew.-% betrug (Proben 39 bis 43). Die Bindungsstärke
war am höchsten insbesondere in den Proben, in denen
der Gehalt des Polymerisats der ω-Aminoundecansäure 89 bis 70
Cew.-$ betrug (Proben 40 bis 42). Außerdem wurden in keiner der
Proben nach der Doppelverschweißung Leckstellcn beobachtet, wenn der Gehalt an dein Polymerisat der ω-Aminouiulecansäure 95 bis
60 Gew.-» betrug.
In einem Klebstoff, in dem der Gehalt des Polymerisats der ω Aminoundecansäurc
nelir als 95 Gew. -$ oder weniger als 60 Gew.-ξ
betrug, war die Bindungsstärke gering und das Auftreten von Leckstellen in den doppelt verschweißten Dosen war extrem hoch. Sofern
der Gehalt des Polymerisats der W-Aminoundecansäure innerhalb
des erfindungsgemäßen Bereiches lag, wies die Klebstoffmasse
eine ähnliche Wasserabsorption, einen ähnlichen Schmelzpunkt, eine ähnliche Kristallisationstenperatur und eine ähnliche Schmelz·
viskosität auf wie das Homopolymerisat der u-Aninoundecansäurc.
Dieses Beispiel erläutert den Einfluß der Art der ''kristallinen
iiomopolyamidkoinponentc und der Mischpolyamidkomponente auf die
Eigenschaften des Klebstoffes.
Das Mischen der Lomopolyamid- und Mischpolyamidkomponenten und die
l-'ilmhersteilung wurden nach den in Beispiel 1 angegebenen Verfahren
und unter Verwendung der dort beschriebenen Vorrichtungen durchgeführt. Beim Mischen der llomopolyamid- und Mischpolyamidkomponenten
des Klebstoffes und beim Herstellen eines Filmes aus
309807/1251
.- 49 -
der Mischung wurde die Düsentemperatur bei einem um etwa 20 bis
etwa 3O0C über dem Schmelzpunkt des kristallinen Ilomopolyamids
liegenden Wert gehalten. Zur Herstellung der Dosenkörper wurde die gleiche Metallplatte wie in Beispiel 1 verwendet. Auf beide
Endteile "eines Metallplattenstreifens, die auf eine Temperatur
von mehr als etwa 50 bis etwa 700C oberhalb des Schmelzpunktes
des Klebstoffes erhitzt worden waren, wurden 5 mm breite Streifen des Klebstoff!lmes einer Dicke von 50 y aufgepreßt. Die Presszeit
betrug 47 Millisekunden.
Der so mit dem Klebstoff überzogene Streifen wurde in 125 mm χ
210 mm große Rohlinge zerschnitten und daraus wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 Dosenkörper hergestellt.
Die Temperatur der Metallplatte (Metallrohling) zum Zeitpunkt der Herstellung der Dosenkörper durch Verkleben mit dem Klebstoff
wurde auf einem Wert von 50 bis 700C oberhalb des Schmelzpunktes
des Klebstoffes gehalten und die Kaltpreßzeit betrug 43 Millisekunden.
Die dabei erhaltenen Dosenkörper wurden auf die gleiche V/eise wie
in Beispiel 1 mit Deckeln doppelt verschweißt (verklebt). Die liigenschaften des Klebstoffes und die Ergebnisse der mit den so
hergestellten Dosen durchgeführten Abschälfestigkeits- und Lecktests sind in der folgenden Tabelle VI zusammengestellt.
309807/1251
Tabelle VI
Probe Kristallines Nr. llomopolyamid
Mischpolyamidbestandteile
46 Polylauryllactam
| CJ O |
47 | Polylauryllactam |
| co | ||
| 807, | 48* | Polylauryllactam |
| M251 | 49* |
Poly-w-aminoundecan
saure |
| SO* |
Polyhexame'thylen-
dodecamid |
|
| 51* |
Polydodecamethylen-
dodecamid |
|
| 52 | Polylauryllactam | |
| 53 | Polyhexamethylen- adipanid |
ω-Aminododecansäure/
Iiexamethylendianmonium-
sebacat
ω-Aminoundecansäure/
e -Caprolactarn
ω-Aminododecansäure/
ε -Caprolactain/llexamethylen-
d i ammon i um ad i ρ at
ω-Aminododecansäure/ Ilexamethylendiaminoniumadipat
Dodecamethylendiaramoniumadipat/
ω-Aminocaprylsäure
Dodecamethylendiammoniumadipat/
ε-Caprolactar.
e-Caprolactan/iiexamethylendiannioniumadipat
ε-Caprolactam/Hexamethylendiammcniuniadinat
| Gew.-Verhältnis der Mischpoly- aiTiidbe s tandteile |
Cew.-Verhältnis hoinopolyanid/ Mischpolyanid |
NJ NJ CO OO -Π |
| 85/15 | 65/35 | |
| 85/15 | 65/35 | |
| 60/20/20 | 80/20 | |
| 80/20 | 70/30 | |
| 85/15 | 70/30 | |
| 80/20 | 80/20 | |
| 80/20 80/20 |
70/30 70/30 |
|
Tabelle VI (Fortsetzung)
54 e-Caprolacta;n
5 6 Polyhexamethylen· sebacamid
5 7 rolyhexamethyle'n·
sebacamid
ε-Caprolactam/Hexamethylen-
,diainmoniumadipat
u-j\minoundecansaure/
ε-Caprolactam
ε-Caprolactam
IiexamethylendianiTuoniuiiiscbacat/
hexamcthylend^aipinioniumadipat
hexamcthylend^aipinioniumadipat
Hexamethylendiamraoniunisebacat/
Hexamethylendiaminoniuniadipat/
ε-Caprolactam
■■:?
30/20
SO/20
55/45
SO/20
55/45
30/46/24
85/15 0/100 30/70
30/70
| Tabelle VI [I-ortsetzunc) | Schmelz wärme |
Anzahl d.Leck- Abschäl- stellen festigkeit in den Ckg/cm) doppelt verschw. Teilen auf 240 Proben |
0 | Wasser absorption |
9,0 | Schmelz punkt C0C) |
Kristalli sations- temperatur (0C) |
Schmelz punkt d. Mischpoly amids C°c) |
Wasser absorption des Misch- polyamids CD |
|
| Probe Nr. |
71 | 13,7 | 2 | 1,6 | 9,5 | 175 | 144 | 163 | 1,9 | |
| co O |
46* | 70 | 10,5 | 0 | 1,8 | 175 | 144 | 156 | 3,0 | |
| CD | 47* | 70 | 14,0 | 3 | 1,8 | 5,8 | 177* | 144 | 130 | 3,0 |
| 46* | 68 | 10,0 | 2 | 2,1 | 5,0 | 186' | 152 | 154 | 3,3 | |
| —J | 49* | 68 | 9,5 | 0 | 2,5 | 209 | 176 | - . | - | |
| S) | 50* | 77 | 13,4 | - | 184 | 151 | - | |||
| cn | 51* | 64 | 7,0 | 24 2,4 (pro 24 Proben) |
178 | - | 188 | 9,3 | ||
| 52 | 68 | X | X | 254 | - | 188 | 9,3 | |||
| 53 | 78 | X | X | 215 | - | .188 | 9,3 | |||
| 54 | - | X | X | - | - | 159 | 3,4 | |||
| 55 | - | X | X | 218 | 190 | 200 | 7,5 | |||
| 56 | X | X | 203 | _ | 180 | 6,8 | ||||
| 57 |
bedeutet, daß die Herstellung von Dosenkörpern durch Ilochgeschwindigkeitsverklebung unmöglich war.
CO
cn
Aus der vorstehenden Tabelle VI ist zu ersehen, daß Klebstoffe, die durch Einarbeitung eines variablen Mischpolyamids (b) in ein
kristallines Ilomopolyamid (a) innerhalb des Rahmens der vorliegenden
Erfindung hergestellt werden, eine erwünschte Kombination einer ausgezeichneten Bindungsstärke bei der Hochgeschwindigkeitsverklebung
und einer ausgezeichneten Verarbeitbarke it des verklebten Teils ergeben.
In den Proben, in denen die in das kristalline Ilomopolyamid (a) einzuarbeitenden wiederkehrenden Amideinheiten der Homopolyamidkomponente
(i) des Mischpolyamids (b) die gleichen waren wie diejenigen des kristallinen Ilomopolyamids (a) war die Ab schäl festigkeit
bei der Hochgeschwindigkeitsverklebung hoch im Vergleich zu den Proben, in denen die wiederkehrenden Einheiten der Komponente
(i) des Mischpolyamids (b) von denjenigen des kristallinen Ilomopolyamids (a) verschieden waren und bei Verwendung dieser Proben
wurde überhaupt kein Auftreten von Leckstellen in den doppelt verschweißten Teilen beobachtet. Mit den Proben, die als Komponente
(a) ein kristallines Ilomopolyamid außerhalb des Rahmens der vorliegenden Erfindung enthielten, war die Herstellung von Dosenkörpern
mittels der Hochgeschwindigkeitsverklebung unmöglich wegen des zu hohen Schmelzpunktes und der zu hohen Wasserabsorption.
In ähnlicher V/eise war die Herstellung von Dosenkörpern mittels der Hochgeschwindigkeitsverklebung unmöglich im Falle der Verwendung
von Mischpolymerisatklebstoffen, die frei von der kristallinen Homopolyamidkomponente (a) waren, weil die Kristallisation während
der Abkühlungsstufe nicht gefördert wurde.
Dieses Beispiel erläutert die Beziehung zwischen der relativen Viskosität des kristallinen Ilomopolyamids des erfindungsgemäßen
Klebstoffs und den Eigenschaften des Klebstoffs.
309 0 07/125 1
80 Cew.-Teile eines körnigen Feststoffes aus Polylauryllactain als
kristallinem Homopolyamid wurden mit 20 Gew.-Teilen eines Mischpolyamids
(η = 2,40), bestehend aus 80 Cew.-Teilen von wiederkehrenden
Polylauryllactamamideinheiten und 20 Gew.-Teilen wiederkehrenden Polycaprolactamamideinheiten, gemischt, die körnige
Mischung wurde unter Verwendung der gleichen Filmherstellungs·
vorrichtung wie in Beispiel 1 zu einem Film einer Dicke von 50 μ
verformt, wobei die Wärmeextrusion bei einer Düsentemperatur von
200 bis 24O0C und bei einer Schneckenrotationsgeschwindigkeit von
40 UpM durchgeführt wurde.
Es wurde der gleiche Streifen wie in Beispiel 1 mit einer Lange
von 780 mm und einer Breite von 210 mm verwendet, der mittels
einer Ilochfrequenzinduktionsheizung auf beiden seitlichen Endteilen
in einer Breite von 7 bis 8 mm in Längsrichtung auf etwa
24O°C erhitzt wurde und auf beide seitlichen Endteile des Streifens
wurden mittels einer Druckwalze innerhalb von 47 Millisekunden 5 mm breite Streifen des obigen Klebstoffilmes einer Dicke
von 50 μ aufgepreßt. Der so mit dem Klebstoff überzogene Streifen
wurde in Dosenrohlinge einer Größe von 125 mm χ 210 min zerschnitten
und daraus wurden auf die gleiche V/eise wie in Beispiel 1 Dosenkörper hergestellt. Bei dieser üoseniierstellung wurden die
beiden seitlichen Enden des Rohlings (der Platte) auf etwa 250 C erhitzt und das Pressen wurde unter Kühlen innerhalb eines Zeitraumes
von 43 Millisekunden durchgeführt.
Die Daten der Schmelzviskosität der nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellten Klebstoffe und die Ergebnisse des mit den
so hergestellten Üosenkörpern durchgeführten Abschälfestigkeitstests
und des mit den doppelt verschweißten Dosen hergestellten
Lecktests sind in der folgenden Tabelle VII angegeben.
3 Of) M) 7/ 125
Beziehung zwischen der relativen Viskosität des kristallinen Homopolyamids
und den Eigenschaften des Klebstoffs (kristallines Ilomopolyamid = Polylauryllactam;
Mischpolyamid = bestehend aus 80 Gew.-Teilen wiederkehrenden Polylauryllactamamideinheiten
und 20 Gew.-Teilen wiederkehrenden Polycaprolactameinheiten)
Relative Viskosität des PoIylauryllactams
Schmel
sität1
bei 23O0C (Poise)
Abschälfestigkeit
(kg/cm)
(kg/cm)
Anzahl der Leckstellen in den doppelt verschweißten
(verklebten) Teilen auf 240 Proben
1,5
1,9 2,3
2,5 3,2 3,7
450
1 600
4 300
7 800
40- 000
100 000
11,5
14,5
17,0 '
16,5
11,5
2,0
14,5
17,0 '
16,5
11,5
2,0
221 3 0 0 2
24 (auf 24 Proben)
NJ
CO
OO
cn
υ η«
Die Schmelzviskosität wurde gemessen unter Verwendung einer Extrusionsströmungstestvorrichtung
mit einem Düsendurchmesser von 0,5 mm und einer Düsenlänge von 1 mm unter einer Belastung
von 30 kg.
Aus der vorstehenden Tabelle VII ist zu ersehen, daß bei den Proben,
in denen das Polylauryllactam als kristalline Homopolyamidkomponente
eine relative Viskosität von 1,5 aufwies, die Verklebung eine etwas geringere Abschälfestigkeit aufwies, daß aber das·
Auftreten von Leckstellen extrem hoch war als Folge der Zerstörung des verklebten Teils nach der Doppelverschweißung, was, wie
angenommen wird, auf die Tatsache z'urückzuführen ist, daß der
Klebstoff per se brüchig und spröde war. In den Proben, in denen die relative Viskosität des Polylauryllactams hoch war und 3,7
betrug, war die Schmelzviskosität des Klebstoffs zu hoch und daher
war die Eindungsstärke bei der Ilochgeschwindigkeitsverklebung nicht
zufriedenstellend und die daraus hergestellten Dosenkörper wiesen nicht die erforderlichen Eigenschaften auf. Aus den Ergebnissen
dieses Beispiels ist zu ersehen, daß Klebstoffe, in denen die relative Viskosität des Polylauryllactams innerhalb des Bereiches
von 1,9 bis 3,2 lag, die für Klebstoffe für die Verwendung für die liochgeschwindigkeitsverklebuiig erforderlichen Eigenschaften
aufwiesen.
Dieses Beispiel erläutert, daß sich der erfindungsgemäße Klebstoff
zum Verkleben verschiedener Metalle eignet.
Als Klebstoff wurde der Film der in Beispiel 4 hergestellten Probe
32 verwendet und es wurden die in der Tabelle VIII angegebenen Metallplatten miteinander verklebt. Die Enden der miteinander zu
verklebenden Metallplatten wurden auf etwa 24O°C erhitzt und innerhalb
von 70 Millisekunden wurden 5 mm breite Streifen des Klebstoffilmes
aufgepreßt. In dem Zustand, in dem die mit dem Klebstoff
überzogenen Oberflächen einander gegenüberlagen, wurde die
Metallplatte auf etwa 24O0C erhitzt und das Pressen wurde 70 Millisekunden
lang unter Kühlen durchgeführt. Die Ergebnisse des Abschälfestigkeitstests sind in der folgenden Tabelle VIII angegeben.
30Πηΐ) 7/1751
Zum Vergleich wurden die obigen Verfahren wiederholt unter Verwendung
von Folylauryllactam, einem kristallinen Homopolyamid,·
als Klebstoff mit einer relativen Viskosität von 2,28.
3 0 9 8 Q 7 / 1 2 5 1
Tabelle VIII
Die beim Verkleben von verschiedenen Metallen mit den erfindungsgemäßen
Klebstoff erhaltene Bindungsstarke
Abschä!festigkeit (kg/cm)
Stahlplatte
Mit Zinn beschichtete Stahlplatte
Mit Zinn beschichtete Stahlplatte mit einem Phenolepoxylacküberzug
Aluminiumplatte
Mit Chromsäure elektrisch behandelte Stahlplatte
Mit Chromsaure elektrisch behandelte Stahlplatte mit einem Phenolepoxylacküberzug
Mit Chrom überzogene Stahlplatte
Mit Chrom überzogene Stahlplatte mit einem Phenolepoxylacküberzug
| hriindungsgenauer Klebstoff |
iMur aus Nylon I L bestehender Klebstoff |
| 7,0 | 4,8 |
| 5,9 | 3,2 |
| 8,0 | 4,5 OO |
| 7,1 | 4,3 |
| 10,S | 5,0 |
17,0
10,1 16,7
7,5
5,0 7,6
Aus der vorstehenden Tabelle VIII ist zu ersehen, daß mit dem erfindungsgemäßen Klebstoff bei verschiedenen Metallplatten eine
höhere Bindungsstärke erzielt wird als mit Polylauryllactam, bei dem es sich um ein kristallines Iloinopolyamid handelt.
Beispiel 9 - . .
Als Klebstoff wurde die körnige Mischung der Klebstoffmasse der in Beispiel 4 hergestellten Probe 33 verwendet und sie wurde"in
einer bandähnlichen Form schmelzextrudiert. Dann wurde das Extrudat
70 Millisekunden lang auf die Oberfläche der in der Tabelle IX angegebenen Metallplatten entlang einer Breite von 17 mm aufgepreßt.
Der auf die Oberfläche der Metallplatte aufgebrachte Klebstoff wurde auf die von Klebstoff freie Oberfläche der Metallplatte
gelegt und die Metallplatte wurde auf etxva 26O°C erhitzt,
danach wurde unter Kühlen 100 Millisekunden lang gepreßt. Die Ergebnisse des Abschälfestigkeitstests mit den verklebten Teilen
sind in der folgenden Tabelle IX angegeben.
Zum Vergleich wurden die obigen Verfahren wiederholt unter Verwendung
des Klebstoffes Polylauryllactam, einem kristallinen Polyamid mit einer relativen Viskosität von 2,28.
309807/1251
Tabelle IX
Durch Verkleben von verschiedenen Metallen mit dem erfindungsgemäßen
Klebstoff erhaltene Bindungsstärke
Abschälfestigkeit (kg/cm)
CO CO O
Zu verklebende Metallplatte
Stahlplatte Mit Zinn beschichtete Stahlplatte Mit Zink beschichtete Stahlplatte
Aluminiumplatte
Mit Chromsaure elektrolytisch behandelte Stahlplatte
Mit Zinn-Chrom beschichtete Stahlplatte
Mit Chromsäure elektrolytisch behandelte Stahlplatte mit einem Epoxylacküberzug
Mit Zinn-Chrom bcahichtete Stahlplatte mit einem Epoxylacküberzug
| Erfindungsgemäßer Klebstoff |
Nur aus Nylon 12 bestehender Klebstoff |
I | KJ fs) CO OO cn |
| 6,8 | 4,5 | CN O I |
|
| 6,0 7,3 |
3,0 4,0 |
||
| 7,2 | 4,2 | ||
| 10,5 | 5,3 | ||
| 10,2 | 5,1 | ||
| 16,5 16,3 |
7.8 . 7,3 |
Aus der vorstehenden Tabelle IX geht hervor, da/3 man bei Verwendung
des erfindungsgemäßen Klebstoffs bei verschiedenen Metallplatten höhere Bindungsstärken erhält als bei Verwendung von
Polylauryllactam, einen kristallinen Ilomopolyamid.
9.07/ 1251
Claims (19)
1. Metall-Klebstoffmasse, dadurch gekennzeichnet, daß sie im
wesentlichen besteht zu 95 bis 60 Cew,-$, bezogen auf die
Gesamtmasse, aus einem aliphatischen Ilomopolyamid und zu 5 bis 40 Cew.-%, bezogen auf die Cesamtmasse, aus einem
aliphatischen Mischpolyamid, wobei es 'sich bei dem Ilomopolyamid um ein kristallines Ilomopolyamid mit bis zu 14 Amidgruppen
auf 100 Kohlenstoffatome handelt und das Mischpolyamid zu 90 bis 70 Gew.-% aus (i) einem Polyamid mit bis zu
14 Amidgruppen auf 100 Kohlenstoffatome und zu 1.0 bis 30 Gew.-I aus (ii) mindestens einem Polyamid besteht, dessen
wiederkehrende Einheiten von denjenigen des Polyamids (i)
verschieden sind.
2. Metall-Klebstoffmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß jedes der kristallinen Ilomopolyamide 7 bis 13 Amidgruppen
auf 100 Kohlenstoffatome enthält.
3. Metall-Klebstoffmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß das kristalline Homopolyamid aus wiederkehrenden Einheiten der Formel:
• CO RNI-I-3-
in der R einen linearen Alkylenrest mit mindestens 7 Kohlen·
Stoffatomen bedeutet,
oder der Formel besteht:
—(r COR1CONH-R2-NII -}
3 Ü fl 8 0 7/ 1 ? 5 1
1 7
in der R und R jeweils einen linearen Alkylenrest bedeuten
und in der die Gesamtanzahl der Kohlenstoffatome von R und R mindestens 14 beträgt.
4. Metall-Klebstoffmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das kristalline Horaopolyamid
eine relative Viskosität von 1,8 bis 3,5 aufweist, gemessen mit einer Lösung von 1 g des Polymerisats in 100 cm
einer 98?oigen Schwefelsäure bei 200C. _-
5. Metall-Klebstoffmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyamidkomponente (i)
des Mischpolyamids 7 bis 13 Amidgrupρen· auf 100 Kohlenstoffatome
enthält. . · '
6. Metall-Klebstoffmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolyamid zu 90
bis 70 Gew.-H aus wiederkehrenden Einheiten (i) der Formel:
in der R einen linearen Alkylenrest mit mindestens 7 Kohlenstoffatomen
bedeutet,
und zu 10 bis 30 Gew.-I aus wiederkehrenden Einheiten (ii)
besteht, bei denen es sich um wiederkehrende. .Einheiten der
Forme. 1:
—f- CO-R3- NlI -3—
in der R einen linearen Alkylenrest mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen
bedeutet und von R der wiederkehrenden Einheiten (i) verschieden ist,
309807/1251
oder um wiederkehrende Einheiten der Formel handelt:
—ir CO -R4- CONII - R5 - NH
in der R einen linearen Alkylenrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen
und R einen linearen Alkylenrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen bedeuten.
7. Metall-Klebstoffmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolyamid zu 90
bis 70 Getv.-$ aus wiederkehrenden Einheiten (i) der Formel:
—f- CO - R1— CONH - R2— NH -}
in der R einen linearen Alkylenrest mit mindestens 4 Kohlen-Stoffatomen,
R einen linearen Alkylenrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen bedeuten und in der die Gesamtanzahl der
Kohlenstoffatome von R und R mindestens 14 beträgt,
und zu 10 bis 30 Gew.-% aus wiederkehrenden Einheiten (ii)
besteht, bei denen es sich um wiederkehrende Einheiten der
Formel:
—(r CO - R6— CONH - R7— NH -)
in der R einen linearen Alkylenrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen,
R einen linearen Alkylenrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei mindestens einer der Reste
R6 und R7 von R1
verschieden ist,
verschieden ist,
f 0J Λ Ί
R und R von R und R der wiederkehrenden Einheiten (i)
oder um wiederkehrende Einheiten der Formel handelt:
CO-R8- NH-}
309307/1251
in der R einen linearen Alkylenrest mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen
bedeutet.
8. Metall-Klebstoffmasse nach' mindestens einem der Ansprüche 1
bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolyamid eine relative Viskosität von 1,8 bis 3,5 hat, gemessen in einer
Lösung von 1 g des Polymerisats in 100 cm einer 98%Ϊ£βη
Schwefelsäure bei 2O0C. '
9. Metall-Klebstoffmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß entweder das kristalline Homopolyamid oder die Polyamidkomponente
(i) aus wiederkehrenden Einheiten der Formel besteht:
1 CO-R- NH -3
in der R einen linearen Alkylenrest mit mindestens 7 Kohlenstoffatomen
bedeutet.
10. Metall-Klebstoffmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet
daß das kristalline Homopölyamid oder die Polyamidkomponente
(i) aus wiederkehrenden Einheiten der Formel besteht:
—e-CO -R1— CONII-R2
in der R einen linearen Alkylenrest mit mindestens 4 Kohlen-Stoffatomen,
Pv einen linearen Alkylenrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen bedeuten und in der die Cesantanzahl der
1 ?
Konlenstoffatonie in R und R mindestens 14 beträgt»
Konlenstoffatonie in R und R mindestens 14 beträgt»
:) 0 <i :i') Ί / 1 2 5 1
11. Ketall-Xlebstoffmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Polyamidkomponente (i) des Mischpolyamids aus den gleichen wiederkehrenden Amideinheiten wie das kristalline
llomopolyamid besteht.
12. Ketall-Klcbstoffmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1
bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das kristalline Homopoly-
■ amid (a) und das Mischpolyamid (b) in einem Gewichtsverhältnis
innerhalb des Bereiches von (a): (b) = 89 bis 70 : 11 bis vorliegen.
13. Metall-Klebstoffmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1
bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Form eines Streifens hat.
14. Verfahren zur Herstellung einer MetalJ-Klebstoffmasse, dadurch
gekennzeichnet, daß man im geschmolzenen Zustand miteinander mischt: 95 bis 60 Gew.-% eines aliphatischen kristallinen
Ilomopolyamids mit bis zu 14 Amidgruppen auf 100 Kohlenstoffatome
und 5 bis 40 Gew.-?; eines aliphatischen Mischpolyamids,
bestehend zu 90 bis 70 Gew.-1J aus (i) einem aliphatischen
Polyamid mit bis zu 14 Amidgruppen auf 100 Kohlenstoffatome
und zu 10 bis 30 Gew.-I aus (ii) mindestens einem Polyamid, dessen wiederkehrende Einheiten von denjenigen des Polyamids
(i) verschieden sind, und daß man die erhaltene Mischung zu einem Streifen verformt.
15. Verfahren zum Verkleben von Metallen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Oberflächen einer zu verklebenden Metallplatte·
eine Polyamidmasse aufbringt, die Lm wesentlichen bestellt zu 95 bis 60 Cc1./,·« aus einem aliphatischen kristallinen Polyamid
mit bis zu Il Amidgruppen auf 100 Kohlenstoffatom« und zu
3 0 9 M 0 7 / 1 2 5 1
5 bis 40 Ge-w.-$ aus einem aliphatischen Mischpolyamid,<bestehend
zu 90 bis 70 Gew.-I aus (i) einem aliphatischen Polyamid
mit bis zu 14 Amidgruppen auf 100 Kohlenstoffatome und
zu 10 bis 30 Gew.-% aus (ii) mindestens einem Polyamid, dessen
wiederkehrende Einheiten von denjenigen des Polyamids (i) verschieden sind, daß man die Metallplatte mit der zwischen ihren
Oberflächen liegenden Polyamxdklebstoffmasse in geschmolzenem Zustand zusammenpreßt und die Klebstoffmasse zur Verfestigung
derselben abkühlt.
16. Verfahren zum Verkleben von Metallplatten, dadurch gekennzeichnet,
daß man auf mindestens eine der beiden Oberflächen einer zu verklebenden Metallplatte eine Polyamidmasse aufbringt, die
im wesentlichen besteht zu 95 bis 60 Gew.-$ aus einem aliphatischen
kristallinen Ilomopolyamid mit bis zu 14 Amidgruppen auf 100 Kohlenstoffatome und zu 5 bis 40 Gew.-% aus einem aliphatischen
Mischpolyamid, bestehend zu 90 bis 70 Gew.-?o aus
(i) einem aliphatischen Polyamid mit bis zu 14 Amidgruppen auf 100 Kohlenstoffatome und zu 10 bis 30 Gew.-% aus (ii) mindestens
einem Polyamid, dessen wiederkehrende Einheiten von denjenigen des Mischpolyamids (i) verschieden sind, daß man die Polyamidmasse
auf der Oberfläche der Metallplatte bis zum Schmelzen der Masse erhitzt, die beiden Oberflächen der zu verklebenden
Metallplatte aufeinanderlegt und in dem Zustand, inodem sich
dazwischen die geschmolzene Polyamidmasse befindet, den resultierenden, übereinanderliegenden Teil 20 bis 200 Millisekunden
unter 'Abkühlung zusammenpreßt, um die beiden Oberflächen der Metallplatte miteinander zu verkleben.
17. Zylindrischer Metalldosenkörper, bestehend aus einer Metallplatte,
deren beide seitlichen Endteile durch Aufeinanderlegen mit einer dazwischenliegenden Schicht aus einem organischen
309807/1251
Klebstoff miteinander verklebt sind, wobei die organische
Klebstoffschicht im wesentlichen besteht zu 95 bis 60 Gew.-I aus einem aliphatischen kristallinen Homopolyamid mit bis zu 14 Amidgruppen auf 100 Kohlenstoffatom und zu 5 bis 40 Gew.-' aus einem aliphatischen Mischpolyamid, bestehend zu 90 bis
70 Gew.-i aus (i) einem aliphatischen Polyanid mit bis zu 14 Amidgruppen auf 100 Kohlenstoffatome und zu 10 bis 30 Gew.-I aus (ii) mindestens einem Polyamid, dessen wiederkehrende
Einheiten von denjenigen des Polyamids (i) verschieden sind.
Klebstoffschicht im wesentlichen besteht zu 95 bis 60 Gew.-I aus einem aliphatischen kristallinen Homopolyamid mit bis zu 14 Amidgruppen auf 100 Kohlenstoffatom und zu 5 bis 40 Gew.-' aus einem aliphatischen Mischpolyamid, bestehend zu 90 bis
70 Gew.-i aus (i) einem aliphatischen Polyanid mit bis zu 14 Amidgruppen auf 100 Kohlenstoffatome und zu 10 bis 30 Gew.-I aus (ii) mindestens einem Polyamid, dessen wiederkehrende
Einheiten von denjenigen des Polyamids (i) verschieden sind.
18. Dosenkörper nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Metallplatte um eine Stahlplatte, um eine mit
Zinn überzogene Stahlplatte, um eine Aluminiumplatte, um eine mit Chrom überzogene Stahlplatte oder um eine mit Chromsäure elektrolytisch behandelte Stahlplatte handelt.
Zinn überzogene Stahlplatte, um eine Aluminiumplatte, um eine mit Chrom überzogene Stahlplatte oder um eine mit Chromsäure elektrolytisch behandelte Stahlplatte handelt.
19. Dosenkörper nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß
mindestens die innere Oberfläche der Metallplatte einen
Grundierüberzug aus einem Phenolepoxyharz aufweist.
mindestens die innere Oberfläche der Metallplatte einen
Grundierüberzug aus einem Phenolepoxyharz aufweist.
3OP" 07/1251
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP46058362A JPS5037690B2 (de) | 1971-08-04 | 1971-08-04 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2238547A1 true DE2238547A1 (de) | 1973-02-15 |
| DE2238547B2 DE2238547B2 (de) | 1977-11-10 |
| DE2238547C3 DE2238547C3 (de) | 1981-04-09 |
Family
ID=13082193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2238547A Expired DE2238547C3 (de) | 1971-08-04 | 1972-08-04 | Polyamidmasse |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4101534A (de) |
| JP (1) | JPS5037690B2 (de) |
| CA (1) | CA1022698A (de) |
| DE (1) | DE2238547C3 (de) |
| FR (1) | FR2148277B1 (de) |
| GB (1) | GB1402762A (de) |
| IT (1) | IT963760B (de) |
| NL (1) | NL150834B (de) |
| SE (1) | SE403133B (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2550803A1 (de) * | 1974-11-12 | 1976-05-13 | Toa Gosei Chem Ind | Polyamidgemisch und seine verwendung zum verkleben von insbesondere kunstharzbeschichteten metallen |
| DE4318047A1 (de) * | 1993-05-29 | 1994-12-01 | Atochem Elf Deutschland | Verwendung von Copolyamiden zum Heißsiegeln |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5315892B2 (de) * | 1974-11-12 | 1978-05-27 | ||
| JPS5182081A (ja) * | 1975-01-11 | 1976-07-19 | Toyo Boseki | Amiorimononomakiagehoho |
| DE2924323C2 (de) * | 1979-06-15 | 1988-10-20 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Kraftstoffbeständige Schmelzkleber |
| DE2949064C2 (de) * | 1979-12-06 | 1985-10-31 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verwendung von Copolyetheresteramiden als Schmelzkleber zum Heißsiegeln von Textilien |
| JPS5952917B2 (ja) * | 1979-12-22 | 1984-12-21 | 北海道製罐株式会社 | 接着缶の製造方法 |
| JPS56166398A (en) * | 1980-05-26 | 1981-12-21 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Adhesive bonded can which withstands pasteurization by heating |
| DE3233106C2 (de) * | 1982-09-02 | 1986-01-09 | Schweizerische Aluminium Ag, Chippis | Verfahren zum Herstellen eines Dosendeckels |
| JP6788603B2 (ja) | 2015-11-14 | 2020-11-25 | 株式会社村上開明堂 | スクリーン印刷方法およびその装置 |
| JP6873412B1 (ja) * | 2020-01-17 | 2021-05-19 | ダイセル・エボニック株式会社 | 硬化性樹脂組成物およびその用途ならびにそれらの製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH413356A (de) * | 1963-01-04 | 1966-05-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von thermoplastisch gut verformbaren transparenten Polyamiden |
| DE2010497A1 (de) * | 1969-03-06 | 1970-10-01 | Toyo Seikan Kabushiki Kaisha, Tokio | Klebeverbindung von Metallplatten |
| BE751754A (fr) * | 1969-06-11 | 1970-12-10 | Du Pont | Adhesif forme d'un interpolymere de polyamide condense a l' etat fondu |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2193529A (en) * | 1936-06-05 | 1940-03-12 | Du Pont | Polyamides |
| US2824848A (en) * | 1956-08-08 | 1958-02-25 | Gen Mills Inc | Polyamide resin suspensoids |
| US3097181A (en) * | 1959-11-24 | 1963-07-09 | Gen Aniline & Film Corp | Composition comprising polypyrrolidone and another polyamide |
| US3406053A (en) * | 1964-06-01 | 1968-10-15 | Whittaker Corp | Adhesive composition |
| NL134009C (de) * | 1967-08-14 |
-
1971
- 1971-08-04 JP JP46058362A patent/JPS5037690B2/ja not_active Expired
-
1972
- 1972-07-13 US US05/271,409 patent/US4101534A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-07-27 GB GB3523872A patent/GB1402762A/en not_active Expired
- 1972-07-28 SE SE7209893A patent/SE403133B/xx unknown
- 1972-08-03 CA CA148,698A patent/CA1022698A/en not_active Expired
- 1972-08-04 DE DE2238547A patent/DE2238547C3/de not_active Expired
- 1972-08-04 NL NL727210720A patent/NL150834B/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-08-04 FR FR7228259A patent/FR2148277B1/fr not_active Expired
- 1972-08-04 IT IT27909/72A patent/IT963760B/it active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH413356A (de) * | 1963-01-04 | 1966-05-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von thermoplastisch gut verformbaren transparenten Polyamiden |
| DE2010497A1 (de) * | 1969-03-06 | 1970-10-01 | Toyo Seikan Kabushiki Kaisha, Tokio | Klebeverbindung von Metallplatten |
| BE751754A (fr) * | 1969-06-11 | 1970-12-10 | Du Pont | Adhesif forme d'un interpolymere de polyamide condense a l' etat fondu |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2550803A1 (de) * | 1974-11-12 | 1976-05-13 | Toa Gosei Chem Ind | Polyamidgemisch und seine verwendung zum verkleben von insbesondere kunstharzbeschichteten metallen |
| DE4318047A1 (de) * | 1993-05-29 | 1994-12-01 | Atochem Elf Deutschland | Verwendung von Copolyamiden zum Heißsiegeln |
| EP0627454A2 (de) * | 1993-05-29 | 1994-12-07 | Elf Atochem Deutschland GmbH | Verwendung von Copolyamiden zum Heisssiegeln |
| EP0627454A3 (de) * | 1993-05-29 | 1997-05-07 | Atochem Elf Deutschland | Verwendung von Copolyamiden zum Heisssiegeln. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7210720A (de) | 1973-02-06 |
| DE2238547C3 (de) | 1981-04-09 |
| CA1022698A (en) | 1977-12-13 |
| AU4467672A (en) | 1974-01-24 |
| FR2148277B1 (de) | 1975-03-07 |
| DE2238547B2 (de) | 1977-11-10 |
| SE403133B (sv) | 1978-07-31 |
| NL150834B (nl) | 1976-09-15 |
| JPS5037690B2 (de) | 1975-12-04 |
| GB1402762A (en) | 1975-08-13 |
| IT963760B (it) | 1974-01-21 |
| US4101534A (en) | 1978-07-18 |
| FR2148277A1 (de) | 1973-03-11 |
| JPS4825039A (de) | 1973-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2455443C3 (de) | ||
| DE3827626C2 (de) | ||
| DE2552455C2 (de) | Thermoplastische Klebstoffmasse | |
| DE2550803C3 (de) | Polyamidgemisch und seine Verwendung zum Verkleben von Metallen | |
| EP0627454B1 (de) | Verwendung von Copolyamiden zum Heisssiegeln | |
| DE2238547A1 (de) | Klebstoffmasse zum verbinden von metallen und verfahren zu ihrer herstellung | |
| EP0030589B1 (de) | Verwendung von Copolyetheresteramiden als Schmelzkleber zum Heissiegeln von Textilien | |
| DE3238987A1 (de) | Kunststoffzusammensetzungen | |
| DE2341782A1 (de) | Harzschichtstruktur | |
| EP0538747A1 (de) | Siegelbare, matte, biaxial orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE3504805A1 (de) | Thermoplastische blockcopolymere | |
| DE2431984C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Schichtstoffen | |
| DE3730504C1 (en) | Copolyamides containing caprolactam and laurolactam, process for the preparation thereof and use thereof for heat-sealing textiles | |
| DE1064178B (de) | Klebstoff in Form eines festen, biegsamen selbsttragenden Stabes oder Stranges | |
| DE2204492A1 (de) | Polyamide | |
| DE2425989C3 (de) | Schmelzkleber zum Kleben von Metallen | |
| DE2010497A1 (de) | Klebeverbindung von Metallplatten | |
| WO2021094627A1 (de) | Elektroband oder -blech, verfahren zur herstellung solch eines elektrobands oder -blechs sowie blechpaket daraus | |
| US3997625A (en) | Hot melt adhesive for metals | |
| DE2338317C2 (de) | Hitzehärtbare Klebstoffe auf Basis von Polyamid | |
| DE2344420A1 (de) | Schmelzkleber auf polyamid-basis | |
| DE3037488A1 (de) | Ungesaettigte polyamide, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als schmelzmassen oder als ueberzugspulver fuer metalle | |
| DE19512004C2 (de) | Copolyamid, Verfahren zur Herstellung einer Polyamidfolie und Verwendung der Folie als Heißschmelzklebefolie | |
| DE2517422C3 (de) | Klebstoffgemisch | |
| DE2164302C3 (de) | Verfahren zum Verlöten eines Gegenstandes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: KOHLER, M., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |