DE2226191C3 - Metallbandlacke - Google Patents

Metallbandlacke

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DE2226191C3 DE19722226191 DE2226191A DE2226191C3 DE 2226191 C3 DE2226191 C3 DE 2226191C3 DE 19722226191 DE19722226191 DE 19722226191 DE 2226191 A DE2226191 A DE 2226191A DE 2226191 C3 DE2226191 C3 DE 2226191C3
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Description

a) im wesentlichen aus Tris-(isocyanatohexyl)-isocyanurat bestehendes, durch Trimcrisierung von Hexamethylendiisocyanat erhaltenes Polyisocyanat,
b) mindestens 1 Phthalsäure- und/oder Tetrahydrophthalsäure- und/oder Hexahydro phthalsäure-trimethylolpropan und/oder Trimethyloläthan-polyester mit einem Gehall an Hydroxylgruppen von 6 bis 13 Gewichtsprozent, sowie
c) 10 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Alkoholkomponente an ein- und/ oder mehrwertigen Alkoholen mit einem unter 200 liegenden Molekulargewicht, wobei die Menge an Polyisocyanat so bemessen ist, daß sich ein NCO/OH-Verhältnis von 0,8 bis 1,2 ergibt.
Für die technische Metallbandlackiening (Coil Coating) müssen geeignete Lacke insbesondere die Eigenschaft aufweisen bei relativ hohen Temperaturen von 200 bis 5000C, während einer Einbrennzeit von vorzugsweise 10 bis 90 Sekunden, bei einer Trockenschichldicke von etwa 20 bis 40 μ zu LackUbcrzügen verarbeitbar zu sein. Die lackierten Metallbänder müssen ferner zu einer beliebigen späteren Zeit ohne Beschädigung der Lackschicht vcrfofmt werden können, d. h., es müssen T/bcnd-Werte (ECCA European Coil Coating Association Prüfnormen 4. Entwurf vom 25. IX. 1970) von etwa 0,5 bis 1,5 erhalten werden. Insbesondere diese Verformbarkeit der lackierten Metallbänder ist neben weiteren lacktcchnischen Eigenschaften Voraussetzung für die Eignung der Bänder, für die wesentlichen Einsatzgebiete wie z. B. Fassadenbleche, Dacheindeckungen, Trennwände, Metalltüren, Instrumentenbretter, Metalldecken, Jalousien, Gardinenstangen, Fußleistenheizungen, Regale, Büromöbel, Lampen, Heizkörperverkleidungen, Rollladen, Kühlschränke, dekorative Verwendungszwecke, Camping-Tischplatten, Sandwich-Verbundelemente, Rohrisolierungen.
Bislang wurden für die Metallbandlackierung Dispersionsfarben, Organosole oder lösungsmittelhaltige Lacke eingesetzt. Diese Lacke werden vorzugsweise
ίο kontinuierlich nach dem Walzverfahren auf das Metallband aufgebracht und bei etwa 260 bis 300° C während 40 bis 60 Sekunden eingebrannt. Dabei erweist es sich als nachteilig, daß die Lösungsmittel bzw. das bei den Dispersionsfarben vorliegende Wasser ver dampfen. Zur Ableitung dieser Dämpfe bzw. zu deren Kondensation sind aufwendige und kostspielige Vorrichtungen erforderlich. Im Fall von verdampfenden Lösungsmitteln ist außerdem aus Sicherheitsgründen eine aufwendige Explosionssicherung der Anlage not wendig.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher für das spezielle Hochtemperaturverfahren der Metallbandlackierung geeignete, lösungsmi'.telfreie Lacksysteme zur Verfugung zu stellen. Die Lösung dieser Aufgabe besteht in der Verwendung bestimmter flüssiger, zu Polyurethanen ausreagierender Gemische als Bindemittel für lösungsmittelfreie Metallbandlacke. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit die Verwendung von zu Polyurethanen ausreagierenden, flüssigen Gemischen des im DIN-Becher4 gemessenen Viskositätsbereichs 30 bis 600 DIN-Sekunden, enthaltend
a) mindestens ein organisches Polyisocyanat mit
aliphatisch gebundenen Isocyanatgruppen, b) mindestens eine Polyhydroxylverbindung mit aliphatisch gebundenen Hydroxylgruppen des Molekulargewichtsbereichs 200 bis 2000, c) 10 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtpolyolmischung an ein- und/oder mehrwertigen Alkoholen, mit einem unter 200 liegenden Molekulargewicht, sowie d) gegebenenfalls weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen, 45
wobei das Äquivalentverhältnis zwischen Isocyanatgruppen der Polyisocyanatkomponenten und Hydroxylgruppen der Alkoholkomponenten zwischen 0,8 und 1,2 liegt, als Bindemittel für bei Temperaturen von 220 bis 550° C zu härtenden Metallbandlacken.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist insbesondere eine derartige Verwendung von flüssigen, zu Polyurethanen ausreagierenden Gemischen, enthaltend
SS a) im wesentlichen aus Tris-(isocyanatohexyl)-isocyanurat bestehendes, durch Trimerisierung von Hexamethylendiisocyanat erhaltenes Polyisocya nat,
b) mindestens 1 Phthalsäure- und/oder Tetrahydrophthalsäure- und/oder Hexahydrophthalsäure-tri- methylolpropan- und/oder Trimethyloläthan-poiyester mit einem Gehalt an Hydroxylgruppen von 6 bis 13 Gewichtsprozent sowie
c) 10 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Alkoholkomponente an ein- und/oder mehrwertigen Alkoholen, mit einem unter 200 liegenden Molekulargewicht, wobei die Menge an Polyisocyanat so bemessen ist, daß sich ein NCO-
OH-Verüältnis von 0,8 bis 1,2 ergibt.
Wesentliches Kriterium für die erfindungsgemäß zu verwendenden Bindemittel ist deren im DIN-Becher4 gemessene Viskosität von 30 bis 600, verzugsweise 30 bis 400 DIN-Sekunden.
Bei den erfindungsgemäß zu verwendenden Bindemitteln handelt es sich um Zweikomponentensysteme, d. h. um Gemische von Polyisocyanaten mit Hydroxylverbindungen im NCO-OH-Verhältnis von 0,3: 1 bis 1,2: 1, vorzugsweise 1: 1. Die Einstellung der erforderlichen Viskosität der Bindemittel erfolgt durch geeignete Auswahl der Ausgangskomponenten. So weisen beispielsweise Kombinationen von im allgemeinen niedrigviskosen, höhermolekularen Polyhydroxypolyäthern mit flüssigen Polyisocyanaten eine innerhalb des obengenannten Bereichs liegende Viskosität auf. Bei der Verwendung der wegen ihrer erhöhten Lichtbeständigkeit bevorzugt einzusetzenden vergleichsweise höherviskosen, höhermolekularen Polyhydroxypolyester mit insbesondere festen bzw. wachsartigen Polyisocyanaten ist im allgemeinen die Mitverwendung von niedrigviskosen »reaktiven Verdünnern« erforderlich.
Für die erfindungsgemäß zu verwendenden Bindemittel werden wegen ihrer geringeren Reaktivität und der damit verbundenen höheren Topfzeit der Lacke, sowie wegen der erhöhten Lichtstabilität der Lacke, insbesondere Polyisocyanate mit aliphatisch gebundenen Isocyanatgruppen eingesetzt. Besonders gut geeignet ist das bekannte Tris-(isocyanatohexyl)-biuret, welches gegebenenfalls auch im Gemisch mit seinen höherfunktiorcllen Homologen und/oder mit Hexumethylendiisocyanat eingesetzt werden kann. Besonders bevorzugt wird jedoch in den. erfindungsgemäß zu verwendenden Bindemittel, das durch Trimerisierung von Hcxamethylendiisocyanat zugängliche, flüssige Tris-(isocyanatohexyl)-isocyanurat eingesetzt.
In dem erfindungsgemäß zu verwendenden Bindemittel liegt die Polyisocyanatkomponente in Kombination mit aliphatisch gebundene Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindungen des Molekulargewichtsbereichs 200 bis 2000, vorzugsweise 250 bis 800, insbesondere Polyhydroxypolyestern und/oder Polyhydroxypolyäthern oder auch Hydroxylgruppen aufweisenden Cyclohexanon-Formaldehyd-Harzen vor. Beispiele geeigneter Polyhydroxypolyäther sind Äthylenoxid- und/oder Propylenoxid-Addukte an geeignete Startermoleküle wie z. B. Wasser, Äthylenglykol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, Ammoniak, Äthylendiamin usw. Durch Alkoxyiierung von Aminen erhältliche tertiäre Stickstoffatome aufweisende Polyäther werden vorzugsweise jedoch lediglich im Gemisch mit stickstofffreien Polyäthern eingesetzt, um die durch den katalytischen Effekt des tertiären Stickstoffatoms bewirkte Topfzeiterniedrigung in tragbaren Grenzen zu halten. Zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Bindemittel geeignete Polyesterpolyole sind die in der Polyurethanchemie an sich bekannten Umsetzungsprodukte von Polycarbonsäuren wie z. B. Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Oxalsäure, Bernsteinsäure oder Adipinsäure mit überschüssigen Mengen an höherwertigen Alkoholen wie z. B. Äthylenglykol, Propylenglykol, Butandiol, Hexandiol, Glycerin, Trimethylolpropan, Hexantriol, Trimethyloläthan, Pentaerythrit usw. Bei den Polyesterpolyolen handelt es sich im allgemeinen um höherviskose Flüssigkeiten bzw. um Weichharze. Besonders bevorzugt werden Polyesteralkohoje aus Phthalsäure und/oder Tetrahydrophthalsäure und/oder Hexahydrophthalsäure und Trimethylolpropan und/oder Trimethyloläthan mit einem Gehalt an Hydroxylgruppen von 2 bis 13 Gewichtsprozent eingesetzt. In Frage kommen auch Alkydharze aus synthetischen Fettsäuren, Phthalsäuren und Tripropan mit einem Hydroxylgehalt von 3,5 bis 6%.
ίο Insbesondere bei Verwendung der relativ höherviskosen Polyesterpolyole ist die Mitverwendung von reaktiven Verdünnern erforderlich, um den erfindungsgemäß wesentlichen Viskositätsbereich des klaren unpigmcntierten Bindemittels von 30 bis 600 DIN-Sekun- den einzuhalten. Bei den reaktiven Verdünnern handelt es sich um ein- und/oder mehrwertige aliphatische Alkohole mit einem unter 200 liegenden Molekulargewicht Beispiele hierfür sind Äthanol, Propanol, Butanol, Pentanol, Hexanol, Benzylalkohol, Phenoxy-
ao propanol. Äthylglykol. Propylenglykolmonoacetat, Cyclohexanol, Triäthanolamin, Glycerin, Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Trimethylolpropan oder Hexantriol-1,2,6. Diese reaktiven Verdünner werden in Anteilen von 10 bis 30 Gewichts-
3S prozent, bezogen auf die Gesamtalkoholkomponente, verwendet.
Um die zur Blasenbildung führende Isocyanat-Wasser-Reaktion weitgehend auszuschließen, können den lösungsmittelfreien Lacken vorzugsweise wasser absorbierende bzw. -vernichtende Mittel zugesetzt werden wie z. B. Natriumalumosilikat mit Zeolith-Struktur, Calciumoxid, Orthoameisensäureester, Trichlortriäthylphosphit usw.
Bei der Herstellung der Metallbandlacke mit den
erfindungsgemäß zu verwendenden Bindemitteln können selbstverständlich auch Pigmente und Füllstoffe nach den in der Lackindustrie üblichen Verfahren mitverwendet werden. Diese Zusatzmittel werden zweckmäßigerweise in die Alkoholkomponente eingearbeitet.
Die Mitverwendung von die NCO-OH-Reaktion beschleunigenden Katalysatoren ist ebenfalls möglich, sofern die Topfzeit der Polyurethanlacke, welche im allgemeinen mindestens 8 Stunden betragen soll, hierdurch nicht störend beeinträchtigt wird.
Bei der Mitverwendung von festen Hilfs- und Zusatzstoffen ist bezüglich deren Menge im Hinblick auf die Viskosität des Bindemittels darauf zu achten, daß die Viskosität des gebrauchsfertigen Lackes einen oberen Grenzwert von etwa 800 DIN-Sekunden (DIN-
Becher 4) nicht übersteigt.
Die Verarbeitung der unter erfindungsgemäßer Verwendung der lösungsmittelfreien Bindemittel hergestellten Metallbandlacke geschieht nach bekannten Verfahren der Metallbandlackierung. Die Ofentempe ratur beträgt hierbei etwa 220 bis etwa 550°C ent sprechend einer Metallbandtemperatur von etwa 80 bis 140° C. Unter derartigen Temperaturbedingungen beträgt die Einbrennzeit etwa 90 bis 10 Sekunden.
Mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Bindete mitteln können sowohl lösungsmittelfreie Lacke für Grundierungen beispielsweise unter Mitverwendung von Zinkchromat als auch lösungsmittelfreie Decklacke hergestellt werden. In der Regel zeigen alle mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Bindemitteln hergestellte Lacke eine sehr gute Haftung auf den verschiedensten Metallsubstraten wie z. B. Aluminium, Stahl oder verzinktem Stahlblech. In den nachfolgenden Beispielen wurden folgende
5 6
höhermolekularen Polyhydroxyverbindungen bzw. methylendiisocyanal von weniger als 1"' erhalten Die
Poly,socyanate eingesetzi: viskosegelbliche Flüssigkeit zeigt im IR-Spektrum Ab-
, ρ . , ... . . Sorptionen bei 2,75 — 3,4 - 4,4 — 5/iR — 5,9 —
S Γι - · I . - 6·85 ~ 7>45 - 9·2 - ' !'fi - 12,75 und 13,05 μ. Die
Phthalsaure-trimethylolpropan-Polyester mit 5 für die Carbodiimide charakteristische Bande bei 4 6 μ
12 Gewichtsprozent Hydroxylgruppen. fehlt vollständig. Molekulargewicht 500 bis 510 '
Ph Γ/-?O1 ·2: - · u , , Bei den in den nachstehenden Beispielen genannten
Phthasaure-steannsaure-trimethylolpropan-Poly- Teilen handeil es sich falls nicht anders vermerkt um esteralkohol mit 5 Gewichtsprozent Hydroxyl- Gewichtsteile
gruppe"- ίο ' _ . . ,
3. Polyacrylat: Beispiel 1
Mischpolymerisat aus 2-HydroxypropyImeth- Durch sorgfältiges Mischen nachstehender Kompo-
acrylat, Styrol und Acrylsaurebutylester mit nenten wird ein gebrauchsfertiger Metalibandlack
2,6 Gewichtsprozent Hydroxylgruppen. hergestellt ■
4. Polyätheralkohol 3: ,5
Propoxyliertes Trimethylolpropan mit Polyätheralkohol 3 50 Teile
11,5 Gewichtsprozent Hydroxylgruppen Polyätheralkohol 4 50 Teile
5. Polyätheralkohol 4: Diäthylenglykol 17 Teile
Propoxyliertes 1,2-Propandiol mit 1,7 Gewichts- Zeol.th-Pulver, 50% in Rizinusöl 13,6 Teile
Prozent Hydroxylgruppen. ao Titandioxid, Rutil ]09 Teile
6. Polyesteralkohol 5: Polyisocyanat 1 in Teile
SSfgy S?" -8Hf 10 Gewi*ts,Pru Z£nt Der Sebr3«c^fertige Lack weist e=ne Topfzeit von
Rizinusöl und 2 Gewichtsprozent Cyclohexanon- mehr als 24 Stunden, eine Verarbeitungszeit von etwa
formaldehydharz mit 5 Gewichtsprozent 16 Stunden und eine Trockenzeit bei etwa 3200C
pi rO,Xy n!11!?6!"; *5 Raumtemperatur von 40 Sekunden auf. Die Viskosität
ο ι S. „ u . , , des "nP'gmentierten Bindemittels beträgt 270 DIN-
Polyester aus Phthalsäure und Adipinsäure Sekunden (DIN-Becher 4). Der beschriebene pigmen-
(Gewichtsverhaltnis: 3: 57) sowie Hexantriol und iierte Lack weist eine Viskosität von 450 DIN-Sekun-
Butand.ol (Gew.chtsverhällnis: 1 : 1) mit einem den auf. Die Verarbeitung des Lackes erfolgt durch
Gehalt an Hydroxylgruppen von 6,5 Gewichts- 30 Aufrakeln auf ein Stahlband. Die Trockenschichtdicke
R Pn^ct inn ^11"361 35 μ· Die so hergestcllte Lackschicht weist eine
8. Po yesteralkohol17: hervorragende Haftung auf. Polyester aus Phthalsäure und Adipinsäure
(Gewichtsverhältnis: 6: 54) sowie Hexantriol und Beispiel 2
Butandiol (Gewichtsverhältnis: 1 : 3) mit einem 35 Es wird wie im Beispiel 1 verfahren unter Verwen-
Gehalt an Hydroxylgruppen von 5 Gewichts- dung folgender Komponenten:
prozent.
9. Polyesteralkohol 8: Polyesteralkohol 5 50 Teile
Polyester aus Phthalsäure und Hexahydrophthal- Polyätheralkohol 4 50 Teile
säure (Gewichtsverhältnis: 1 : 2) und Trimethylol- 40 ?r yle2&. 14 Teile
profan mit einem Hydroxylgruppengehalt von ^eolith, 50% in Rizinusöl .. 12 Teile
8 Gewichtsprozent. Titandioxid, Rutil 93 Teile
10. Polyätheralkohol 9: Polyisocyanat 1 72,5 Teile
Propoxyliertes Äthylendiamin mit einem Gehalt Viskosität des unpigmentier-
von 16 Gewichtsprozent an Hydroxylgruppen. 45 ten Bindemittels 320 DIN-Sekunden
11. Polyisocyanat 1: Viskosität des pigmentierten
Im wesentlichen aus Tris-(isi/cyanatohexyl)-biuret i:ack.cs. 48° DIN-Sekunden
bestehendes Umsetzungsprodukt von 3 Mol Hexa- 7,θρ T' etwa 30 Stunden
methylendiisocyanat und 1 MoI Wasser Verarbeitungszeit etwa 16 Stunden
12. Polyisocyanat 2: 50 i^ken W' Μ 320°C
Im wesentlichen aus Tris-(isocyanatohexyl)-iso- i/bend ~0,5
cyanurat bestehendes Trimcrisationsprodukt von
Hej.amethylendiisocyanat. B e 1 s ρ i e 1 3
Polyisocyanat 2 wurde gemäß folgender Vorschrift 55 a B C D E
hergestellt: Tcile
g Hexamethylendiisocyanat (hydrolysierbares
Chlor 0,002%; Gesamtchlorgehalt 0,05%) werden mit
l,2gTri-n-butylphosphin versetzt und bei 50 bis 6O0C Polyesteralkohol 1 10 — — — —
etwa 8 Stunden gerührt. Der NCO-Gehalt ist dann 60 50°/ie in Äth nof
von 49,5% auf 35 bis 36% gesunken. Man stoppt die Pnivesttralkohol 2 - 10 - - -
Reaktion durch Zugabe von 1,5 g Uenzoylchlorid und sn S in Ä.h.nnT'
kurzes Anheizen auf 8O0C und destilliert das dünn- 50/o'g '" Mhano1
flüssige Reaktionsprodukt zweifach über einen Dünn- Polyestcralkohol 6, — — 10 — —
schichtvcrdampfer (Vakuum 0,3 Torr, Umlauftcmpe- 65 50%'6 in Äthanol
ratur des Hciz:Ticdiums 160 bis 170"C). Es werden Polyesteralkoho1 7, — — — 10 —
g Destillat und 170 g Polymerisat mit einem NCO- 50%ig in Äthanol
Gehalt von 21,1% u.(i einem Gehalt an freiem Hexa- Polyacrylat, 50% in — — — — 10
Äthanol
Polyisocyanat 2
Beispiel 3 (Fortsetzung)
28 24 25 24 22
λ n c
niN-Sckiiiulcn
η ι·:
Viskosität der Hiiulc- 120 155 50 45
mittel
Topfzeit -24 Stunden
Finbrcnn/cit 80 Sekunden hei 2M) C"
T/hrnd-VVcrlr 0.S hk 1
Π c i s ρ i c I 4
Polyätheralkohol 4 100 Teile
Diäthylcnglykol 40 Teile
Zcolilh-Pulvcr 4.4 Teile
Titandioxid, Rutil ! 12 Teile
Polyisocyanat 2 124 Teile
Viskose des unpigmcnticrtcn
Bindemittels 60 DIN-Sckunden
Beispiel 4 (Fortsetzung)
Viskosität des pigmentierten
Lackes 190 DIN-Sckundci
Topfzeit >24 Slundcn
Verarbeitungszeit >24 Stunden
Trockenzeit 300 C
bei 40 Sekunden
Der Lack zeigt eine gute Haftung; auf Stahlband.
Beispiel 5
Polyäthcralkohol 3 100 Teile
Phenoxypropanol 40 Teile
Zcolith-Pulvcr 5,6 Teile
Titandioxid 142 Teile
Polyisocyanat 2 184 Teile
Viskosität des Bindemittels 45 DIN-Sckunder Viskosität des pigmentierten
Lackes 210 DIN-Sckunder
Topfzeit >30 Stunden
Verarbeitungszeit mindestens
24 Stunden
Trockenzeit 20 Sekunden
bei 35O°C
B e i s ρ i e
A) Polyesteralkohol 1, 70% in Pentanol Polyacrylat, 70 °„ in Pentanol Polyesteralkohol 2. 70% in Pentanol Zeolith-Pulvcr (Natriunialumosilikat) Titandioxid, Rutil
Orthotriäthylformiat
Cyclohexanon-Methoxybutylacetat 1 :
B) Polyisocyanat 2
Viskosität der unpigmcntierten Bindemittel, DIN-Sekunden
Viskosität der pigmentierten Lacke, DIN-Sekunden Topfzeit, Stunden
Trockenzeit
2600C
3000C
T/bend
100
100
8,0 5,6 6,2
133 90 104
8,0 5,6 6.2
17,0
165 80 107
55 230 120
190 400 320
>24 >24 >24
60" 80" 80"
kratzfest, matt kratzfest, seidenmatt kratzfest
matt
40" 40" 40"
kratzfest, matt nicht kratzfest, kratzfest
seidenmatt matt
1 0,5 0,5
Bestandteile unter A) werden in beliebiger Reihenfolge gemischt und mit dem Walzenstuhl abgerieben. Dann wird das Polyisocyanat 2 untergerührt. Die erhaltenen Lacke werden auf ein verzinktes Stahlband in Schichtdicken von 35 μΐη aufgerakelt und über die angegebene Zeitdauer bei der angegebenen Temperatur gelagert.
809 615/219
Lackierung 1 zeigte die folgenden Anlösbarkeitswertc:
Süperbe nzin:
„.-30 Minuten Einwirkung — unverändert. Äthyi-lkühul (5Ü"„):
jü Minuten Einwirkung — unverändert. Aceton:
10 Minuten Einwirkung — unverändert.
B e i s ρ i el 7 2 3
1 90 116,3
A) Polyesteralkohol 1, 90
70% in reniaiiol 7,2 7,1
Zeolith-Pulver 7,2
Titandioxid, Rutil 120 120
Lichtgrün 5 G 22,5
Molybdatorange .._ ... 1,9
Eisenoxidrot .-_ -- 22,5
llostapcrmrot E 3 B 7,2 7,1
Orihoameisensäurelri- 7,2
äthylester 148 192
B) Polyisocyanat 2 148 55 60
Viskosität des Bindemittels, 55
DIN-Sekunden 210 230
Viskosität des gebrauchs 180
fertigen Lackes,
DIN-Sekunden
Topfzeit, Stunden etwa 40 40
40 24 Std.
Verarbeitbar minde
stens
Beispiel 9
Polyesteralkohol 8, 70"„ in
Biitanol 39,0 Teile
Titandioxid, Rutil 54,0 Teile
Biitanol 7,0 Teile
Natriumalumosilikat pulv... 4,3 Teile
Polyisocyanat 2 75,0 Teile
Viskosität des unpigmentier-
tcn Bindemittels 60 DIN-Sekundei
Viskosität des pigmentierten
Lackes 190 DIN-Sekundei
Verarbeitiiiigszeit >8 Stunden
Trockenzeit 60 Sekunden
bei 260° C
Bleistifthärte IH
Acetonfestigkeit 5 Minuten gegebei
T/bend 1 bis 1.5 T
Beispiel 10
Polyesteralkohol 8, 70% in
Triäthylenglykol 36,0 Teile
Titandioxid, Rutil 51,0Teile
Triälhylenglykol 13,0 Teile
Natriumalumosilikat pulv... 4,6 Teile
Polyisocyanat 2 86,0 Teile
Viskosität des unpigmentier-
ten Bindemittels 85 DIN-Sekundei
Viskosität des pigmentierten
Lackes 260 DIN-Sekundei
Verarbeitungszeit > 12 Stunden
Trockenzeit 40 Sekunden
bei 32O°C
Bleislifthärte HB
Acetonfestigkeit 5 Minuten gegebei
T/bend 1
Die Mischung von A) wird in beliebiger Reihenfolge hergestellt, und anschließend wird in der Trichtermühle oder Kugelmühle abgerieben. A) und B) werden vermischt, und die Mischung wird auf ein Alu-Band μ dick aufgerakelt. Nach Lagerung bei 2600C während 50 Sekunden resultieren harte und kratzfeste Filme.
Der T/bend-Wert liegt bei 0,5 für Ansatz 3 und 1 für Ansätze 2 und 1.
Beispiel 8
Polyesteralkohol 8, 70% in
Phenoxypropanol 36,0 Teile
Titandioxid, Rutil 51,0 Teile
Phenoxypropanol 13,0 Teile
Natriumalumosilikat pulv 3,9 Teile
Polyisocyanat 2 55,0 Teile
Viskosität des unpigmentierten
Bindemittels 85 DIN-Sekunden
Verarbeitungszeit >8 Stunden
Trockenzeit 60 Sekunden
bei 260° C
Bleistifthärte IH
Acetonfestigkeit 5 Minuten
gegeben
T/bend 1 bis 1,5 T
Beispiel 11
Es wird wie im Beispiel 1 verfahren.
Gewichtsteile Polyesteralkohol 1 werden mi 8 Gewichtsteilen Dipropylenglykol und 24 Gewichts teilen Titandioxid-Rutil auf dem Drciwalzcnstuhl ab gerieben. Anschließend wird mit 17.6 Teilen Pentano verdünnt, und weiter werden 6,9 Teile Natriumalumo silikat 50%ig in Rizinusöl (Anreibung) und 0,6 Ge wichtsteile Äthylhexylacrylat zugegeben. Kurz vor de Verarbeitung werden 77 Gewichtsteile Polyisocyanat untergerührt. Der gebrauchsfertige Lack hat eini Viskosität von 200 DIN-Sekunden.
Topfzeit >12 Stunden
Verarbeitungszeit >8 Stunden
Trockenzeit 60 Sekunden
bei 260° C T/bend-Test 0,5
Beispiel 12
Es wird wie im Beispiel 1 verfahren.
18,2 Gewichtsteile Polyesteralkohol 2; 18,2 Ge wichtsteile Trimethylolpropan 30 %ig in Pentanol unc 18,2 Gewichtsteile Titandioxid-Rutil werden in dei Kugelmühle abgerieben. Anschließend werden 5,5 Ge
U 12
wichtsleilc Pcntanol; 4,5 Gewichtsteile Natriumalumo- Viskosität 60 DIN-Sekunden
silikat 50"„ig in Rizinusöl (abgerieben) und 0,5 Ge- Vcrarbeiumgs/eit >8 Stunden
wichtsteile Alkylhexylacrylat untergeriihrt. Kurz vor Trockenzeit 60 Sekunden
der Verarbeitung mit 50,5 Gcwichtstcilcn l'olyiso- bei 26O°C
cyanat 2 unter Rühren vermischt. 5 T/bend-Test 0,5

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verwendung von zu Polyurethanen ausreagierenden, flüssigen Gemischen des im DIN-Becher 4 gemessenen Viskositätsbereichs 30— DIN-sec. enthaltend
a) mindestens ein organisches Polyisocyanat mit aliphatisch gebundenen Iäocyanatgruppen,
b) mindestens eine Polyhydroxylverbindung mit alipathisch gebundenen Hydroxylgruppen des Molekulargewichtsbereichs 200— 2000,
c) 10 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtpolyolmischung an ein- und/oder mehrwertigen Alkoholen, mit einem unter 200 liegenden Molekulargewicht, sowie
d) gegebenenfalls weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen,
wobei das Äquivalentverhältnis zwischen Isocyanatgruppen der Polyisocyanatkomponenten und Hydroxylgruppen der Alkoholkomponenten zwischen 0,8 und 1,2 liegt, als Bindemittel für bei Temperaturen von 220 bis 550° C zu härtenden Metallbandlacken.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Bindemittel ein Gemisch eingesetzt wird, enthaltend
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1112243A (en) * 1978-09-08 1981-11-10 Manfred Bock Process for the preparation of polyisocyanates containing isocyanurate groups and the use thereof
JPS61211322A (ja) * 1985-03-15 1986-09-19 Asahi Denka Kogyo Kk ポリウレタン組成物
US4964774A (en) * 1989-09-29 1990-10-23 Illinois Tool Works Inc. Coated metal fastener
DE4022660A1 (de) * 1990-07-17 1992-01-23 Bayer Ag Bindemittelkombination, ihre verwendung in einbrennlacken und ein verfahren zur herstellung von ueberzuegen
IT1256672B (it) * 1992-02-19 1995-12-12 Fiat Auto Spa Vernice bicomponente di natura poliuretanica, in particolare per il ricoprimento di fogli di lamiera destinati allo stampaggio a freddo per imbutitura.
EP2230068B1 (de) * 2006-05-30 2016-03-23 Recticel Automobilsysteme GmbH Verfahren zur Herstellung einer flexiblen elastomeren Verbundpolyurethandeckschicht

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1343812A (fr) * 1961-10-26 1963-11-22 Ici Ltd Enduits superficiels en polyuréthane et leur fabrication
DE1469467A1 (de) * 1964-06-22 1969-01-23 Elastomer Ag Verfahren zur Erzeugung duenner Oberflaechenbeschichtungen mit Polyurethanen
BE758452A (fr) * 1969-11-04 1971-04-16 Bayer Ag Utilisation de polyurethanes pour la preparation de revetementspar application de poudre par voie electrostatique

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