DE2211874C3 - Verfahren zur Erhöhung der Affinität von anionischen Farbstoffen zu Textilien aus hochmolekularen organischen wasserunlöslichen Verbindungen - Google Patents

Description

R₃

worin X Chlor oder Brom, Y den Rest der Formel

-CH = CH-

den unsubstituierten oder den durch höchstens zwei Methyl- oder Äthylgruppen substituierten Phenylenrest, R₁, R₂ und R₃ unabhängig voneinander einen aus aromatischen und bzw. oder gcsättigten aliphatischen Einheiten bestehenden Kohlenwasserstoffrest, R, und R₂ oder R₁, R₂ und R₃ gemeinsam, zusammen mit dem N-Atom, einen heterocyclischen Ring bedeuten, wobei die Summe der C-Atome in den Resten R₁ + R₂ + R₃ höchstens 20 beträgt und höchstens einer der Reste R₁, R₂ und R₃ mit einem aromatischen Rest direkt an das N-Atom gebunden ist.

Die Reste R₁, R₂ und R₃ sind beispielsweise geradkettige Alkylreste, welche zusammen höchstens

20 Kohlenstoffatome enthalten, oder auch sekundäre Alkylreste, wie Isopropyl, 2-Butyl, 3-Methyl-2-butyl, 2-Pentyl, 2,2-Dimethyl-3-butyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl,

2 - Methyl - 3 - pentyl, 3 - Methyl - 2 - pentyl, 4 - Methyl-2-pentyl, 2,2-Dimethyl-3-pentyl, 2,4-Dimethyl-

3-pentyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 4-Heptyl, 2-Methyl-

3 - hexyl, 4 - Methyl - 3 - hexyl, 5 - Methyl - 3 - hexyl, 3-Äthyl-4-hexyl, 2,2 - Dimethyl - 3 - hexyl, 2,4-Dimethyl - 3 - hexyl, 2,5 - Dimethyl - 3 - hexyl, 3,4 - Dimethyl - 2 - hexyl, 2 - Methyl - 3 - heptyl, 3 - Methyl-2 - heptyl, 3 - Methyl - 4 - heptyl, 4 - Methyl - 3 - heptyl, 5 - Methyl - 3 - heptyl, 6 - Methyl - 2 - heptyl, 2-Octyl, 3-Octyl, 4-Octyl, 2,2,4-Trimethyl-3-pentyI, 5-Äthyl-2-heptyl, 2,2-Dimethyl-3-heptyl, 2,6-Dimethyl - 4 - heptyl, 2 - Methyl - 3 - oxtyl, 3 - Methyl-4-ociyl, ö-Äthyl-3-octyl, 2-Decyl, 5-Decyl, 2,2-Dimethyl-3-octyl, 2-Methyl-4-nonyl, 3-Methyl-4-nonyl, o-Äthyl-3-decyl, T-Äthyl^-methyl^nonyl, 2-Dodecyl, 2,6,8-Trimethyl-4-nonyI, 2-TridecyI, 2-Tetradccyl, 2-Pentadecyl, 2-Hexadccyl, Cyclopenlyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, 2-, 3- oder 4-Methyl-cyclohexyl, Cyclooctyl, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-Dimethylcyclohexyl, 1 - Cyclohexyl - propyl, 2 - Propyl - cyclohexyl, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexyl, 2-Butyl-cyclohexyl, 4-tert.-Butyl-cyclohex.yl, 3-Methyl-6-isopropyI-

cyclohexyl und Cyclododecyl. Die Reste R₁, R₂ und R₃ können aber auch über ein primäres Kohlenstoffatom an das N-Atom gebunden, im übrigen jedoch verzweigt sein. Beispiele Tür derartige Alkylreste sind:

22 i

2MIyPPyI, 2,2-Dimcthyl-1 -propyl, 2-Mcihyl- \,butyl. 2-ÄtbyM-butyl, 2,2-Dimeihyl-l-butyl. 2-Mcthyl-l-pcntyl, 3-Methyl-I-peniyl, 4-Mctbyl-l-pcntyl, 2 4-PimclhyI-1 -perttyl, 2-Alhyl-l-bcxy!, 2,2-Dimelhyl-1-hexyl, 2,2,4-Trimcthyl-l-pcnlyl, 4-Methyl-2-propyl-l-pentyl, 3,7-Dimcthyl-l-oclyl, 2,2-Dimethy|-l-clccyl, Cyclohexyl-mcthyl, 2-Cyclohcxyl-Uthyl, Cyclolicptyl-mcthyl, S-Cyclohcxyl-propyl, Cyclooctyl-mctbyl, Cycloundecyl-mcthyl und Cyclododecyl-mctbyl.Ri.RzUndR·, können auch für aromatische Reste stehen, welche unsubsliluicrt oder durch Alkylrestc substituiert sind; für solche primäre, sekundäre, geradkettigc und verzweigte Alkylrestc sind schon oben zahlreiche Beispiele aufgezählt worden. Außerdem können die aromatischen Reste auch durch tertiäre Alkylrcste substituiert sein, z, B, durch tert,-• ßutyl, 2-Mcthyl-2-butyl, 2,3-Dimcthyl-2-butyl, 2-Methyl-2-pentyl, S-McthylO-pcnlyl, S-Älhyl-S-pentyl, 2,4-Dimethyl-2-pentyl, 2-Mcthyl-2-hexyl, 3-McthyI-3-hexyl, 3,4-Dimethyl-3-hexyl, 3,5-Dimethyl-3-hexyl, 2-Methyl-2-heptyI, .S-Methyl-S-hcptyl, 4-Methyl-4-hcptyl, ^A-Trimethyl-S-pentyl, 2,4,4-Trimethyl-2-pentyl, 3-Äthyl-3-heptyl, 2-Methyl-2-octyl, 4-Methyl-4-octyl, S.o-Dimethyl-S-octyl, 3,7-DimelhyI-3-octyl, 2,4,4,6,6- Pen tamethyl-2-heptyl, 1-Methyicyclopentyl, l-Methyl-cyclohexyl, 1-Methyl-eycloheptyl, l-Propyl-cyclopentyl, l-Butyl-cyclopcntyl, l-Butyl-cyclohcxyl und l-Pentyl-cyclopentyl. Schließlich können die Reste R₁, R₂ und R₃ auch Arylalkylreste bedeuten. Als aromatische Reste kommen vor allem Phenyl und Naphthyl in Frage. Beispiele für Kohlenwasserstofireste, welche aus aromatischen und gesättigten aliphatischen Einheiten bestehen, sind: 2-, 3- und 4-Methyl-phenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4- und 3,5-Dimethyl-phenyl, 2-, 3- und 4-Äthyl-phenyl, 2,3,5- und 2,4,5-Trimethyl-phenyl, S-Äthyl-S-methyl-phenyl, 4-sek.-Butyl-phenyl, 2- und 4-tert.-Butyl-phcnyl, 5-Isopropyl-2-methyl-phenyl, 2-Isopropyl-5-methyl-phenyl, S-Isopropyl-S-methyl-phenyl, 4-tert.-Pentylphenyl, 2-tert.-Butyl-4-methyl-phenyl, 4-tert.-Butyl-2 - methyl - phenyl, 6 - tert. - Butyl - 3 - methyl - phenyl, 24-Di-tert.-Butyl-phenyl, 4-(Γ, Γ, 3', 3'-tctramethylbutyl)-phenyl, 2-Methyl-4-(l M ',3',3'-tetramethyl-butyl)-phenyl, 4-Nonyl-phenyl (Isomerengemisch), Benzyl, 1- und 2-Phenyl-äthyl, 1-Phenyl-1-propyl, 1-Phenyl-2-propyl, 2-Phenyl-1-propyl, 3-Phenyl-1-propyl, l-(o-Tü!yI)-äthyl, l-(m-Tolyl)-äthyl, Hp-ToIyI)-äthyl, 1-Phenyl-l-butyl, 2-(2',4',6'-Trimethyl-phenyl)-äthyl, 1 - Phenyl - 1 - pentyl, 1 - (4' - tert. - Butylphenyl)-äthyl, 4-Methyl-l-phenyl-2-pentyl und Benzhydryl.

Beispiele für jene Fälle, in welchen R, und R₂, bzw. Ri, R₂ und R₃ gemeinsam, zusammen mit dem N-Atom, einen heterocyclischen Ring bedeuten, sind: Pyrrolidin, Piperidin und Morpholin bzw. Pyridin und Chinolin.

Der einfachste Vertreter von den Verbindungen der allgemeinen obigen Formel I ist bekannt. Seine Herstellung erfolgt durch Umsetzung von Trimethylamin mit l,4-Dichlor-2-buten in Dioxan und ist im Journal of the American Chemical Society, 72, 5135 (1950), beschrieben:

Cl - CH₂ - CH = CH - CH₂ - Cl + N(CH₃J₃

-y Cl - CH₂ — CH = CH — CH₂ - N(CH₃J₃ Cl«

(HI) 874 a

^U 4

Wir haben festgestellt, daß Homologe von (III) in analoger Weise hcrstclröar sind, üidcm man an Stelle von Trimcthylamin andere tertiäre Amine mit l,4-Dichlor-2-buten umsetzt. Die Reaktionsbcdingungcn müssen so gewählt werden, daß nur eines der beiden Chloratomc in l,4-Dichlor-2-buten reagiert, Dies kann man erreichen, wenn man in einem Lösungsmittel arbeitet, welches die Ausgangsstoffe, jedoch nicht die gewünschten Endstoffc löst, Durch

ro das Ausfallen der gewünschten Endstoffe aus dem Reaktionsgemisch wird verhindert, daß das reaktive Chloratom in den gewünschten Endstoffen mit dem als Ausgangsstolf verwendeten Trialkylamin ebenfalls reagiert. Die gewünschte einseitige Einführung

einer quatcrnären Ammoniumgruppe im 1,4-Dichlor-2-buten wird auch begünstigt, wenn man mit überschüssigem l,4-Dichlor-2-buten arbeitet. Geringes Lösungsvermögen für die gewünschten Endstoffc der Formel I haben normalerweise apolare Lösungs-

zo mittel wie Benzin, Cyclohexan, Dichlormcthan und Dioxan. Die Quatcrnierungsreaktion wird durch apolare Lösungsmittel gebremst, weshalb die Reaktionstemperatur gesteigert werden muß. Um zu anderen Vertreten der Formel I zu gelangen, kann man tertiäre Amine in analoger Weise mit 1,4-Dibrom» 2-butcn, Bis-(Halogcnmethyl)-benzolen oder BiS-(Halogcnmethyl)-xylol«), umsetzen. Das 1,4-Dichlor-2-buten und das l,4-Dibrom-2-buten sind in der cis- und in der trans-Form geeignete Ausgangsstoffe, ebenfalls Mischungen, weiche die eis- und die trans-Form enthalten. Besonders geeignet sind auch technische Mischungen des Handels, beispielsweise aus folgenden Komponenten bestehend:

Gcwichlsprozeiil

trans-l,4-Dichlor-2-buten 95 bis 98

cis-l,4-Dichlor-2-butcn 2 bis 5

3,4-Dichlor-l-buten 0,2 bis 0,5

Die Verbindungen der Formel I zeichnen sich durch folgende Besonderheiten aus:

1. Der test X ist über einen Methylenrest mit einer Kohlenstoff- Kohlenstoff- Doppelbindung verbunden. Deshalb ist dieser Säurerest besonders leicht abspaltbar, so daß die Verbindungen der Formel I gut reaktionsfähige Alkylierungsmittel sind.

2. Anderseits enthalten die Verbindungen der Formel I eine quaternäre Ammoniumgruppe, welche

durch mindestens 4 Kohlenstoffatome vom alkylierend wirkenden Rest getrennt ist.

Eine für das vorliegende Verfahren besonders geeignete, alkyläerbare Gruppen enthaltende, hoch-

molekulare organische Verbindung ist Polyamid 66, welches neben den vielen Carbonsäureamidgruppen noch Amino-Endgruppen enthält. Die letzteren sind durch die Verbindungen der Formel I leicht alkylierbar.

Durch eine solche Alkylierungsreaktion wird die Amino-Endgruppe in Polyamid 66 kovalent über mindestens 4 Kohlenstoffatome mit einer quaternären Ammoniumgruppe verbunden. Dadurch sind die kanonischen Eigenschaften von Polyamid 66

stark erhöht worden, weil die ursprünglich vorhandenen basischen Zeniten erhalten bleiben und zusätzliche quaternäre Ammoniumgruppen vorliegen. Dies hat zur Folge, daß so modifiziertes Polyamid 66

22 Π

viel mehr anionischen Farbstoff aufnehmen kiinn und damit viel intensiver und schneller anßirbbar isl, Wenn man Polyamid 66 in analoger Weise durch Umsetzung mit bekannten Verbindungen modifizi ti, bei welchen die alkylicrcnd wirkende Gruppe vo η basischen Zentrum durch weniger al» 4 Kolilcnsloflatomc getrennt ist, erzielt man ebenfalls eine verbesserte AnfUrbbarkeit des modifizieren Polyamid 66, In diesen Füllen ist der erzielte Effekt beim Fiirbcn mil Substantiven ßaumwollfarbstoffcn gut, mit sauren »o Wollfiirbstnffen jedoch ungenügend für praktische Zwecke, Im Gegensatz dazu ist mit einer Verbindung der Formel I modifiziertes Polyamid 66 auch mit sauren Woilfarbstoffcn sehr tief anfärbbar, Dieser Unterschied ist überraschend und besonders wertvoll, weil die im Vergleich zu den Substantiven Farbstoffen niedriger molekularen sauren Wollfarbsloffe egalere und brillantere Fürbungen ergeben.

Für das vorliegende Verfahren, insbesondere für die Verbesserung der Anfa'rbbarkeit von Polyamid 66, sind Verbindungen der Formel I bevorzugt, in welchen die Summe der in den Rcsien Y, R₁, R₂ und Rj vorhandenen C-Atome 8 bis 14, insbesondere 10 bis 12 beträgt. Wenn einer der Reste R₁, R₂ oder R₃ in der Formel I für einen Alkylrest, insbesondere für einen unverzweigten Alkylrest mit IO bis J 8 C-Atomen steht, sind die betreffenden Verbindungen oberflächenaktiv und toxisch gegen Mikroorganismen, weshalb sie als Mikrobiozide verwendet werden können; außerdem können sie in neutralen oder schwach saurem Milieu an Wolle chemisch kovalent gebunden werden. Derart modifizierte Wolle kann im Vergleich zu nicht modifizierter Wolle mit sauren Wollfarbstoffen in besonders tiefen Tönen gefärbt werden. Bevorzugte Verbindungen der Formel I sind auch solche, in welchen R₁, insbesondere R, und R₂, Methyl bedeuten, weil solche Vertreter besonders leicht nach der oben beschriebenen Hcrstellungsmelhode zugänglich sind.

Außer Polyamid 66 kommen auch viele andere alkylierbare Gruppen enthaltende hochmolekulare organische Verbindungen fur eine Modifizierung nach dem vorliegenden Verfahren in Betracht, wie beispielsweise basisch modifiziertes Polypropylen und Polyacrylnitril, viele Polyamide wie Polyamid 6, Polyamid 7, Polyamid 11, Polyamid 226, Polyamid 610 oder Polyamid 6/66 und regenerierte Fasern aus Naturstoffen, wie z. B. Cellulose und Kasein. Von den Naturstoffen sind für das vorliegende Verfahren Baumwolle, Seide und besonders Wolle geeignet. Die zu modifizierenden hochmolekularen organischen Verbindungen liegen vorzugsweise als Fasern. Endlosfädcn oder Gewebe vor, man kann aber auch Folien und dünne Bänder mit den Verbindungen der der Formel i aikyüerei;.

Bei der verfahrensgemäßen Umsetzung handelt es sieh um eine chemische Reaktion zwischen einer wasserlöslichen, hochmolekularen, organischen Verbindung und einem wasserlöslichen, salzartigcn Alkylicrungsmittel der Formel J. Wegen der sehr vcrschicdencn Löslichkeit der reagierenden Komponenten muß diese Reaktion normalerweise in einem heterogenen System durchgeführt werden. Als Rcaktionsincdium wählt man vorzugsweise ein Lösungsmittel für das Alkylicrungsmittcl der Formel I. Gceignet sind Methanol, Äthanol, IsopropanoI.Äthylcnglycol, Propylcnglycoi, tertiär Butanol und Dimethylformamid. Das bevorzugte Lösungsmittel ist Wasser.

In gewissen Füllen, beispiclsvwiflc bei der Behandlung von Wolle, kann die Umsetzung ohne Bciziehung von Zusatzstoffen durchgeführt wcnlcn, in den meisie» Füll™ isl es jedoch vorteilhaft, sätircbindende Mittel wie Natriumhydroxid, Kaliumcaibonai, Niilriumhydrogencarbonaf oder ein anderes nicht alkylierbiires silurcbintlcnclc» Mittel einzusetzen, um eine genügend schnelle Reaktion /u erreichen, Jc nach Rcaklionsfilhigkcil der zu alkyjierenden hochmolekularen Verbindung arbeitet man bei Raumtemperatur oder bei erhöhten Temperaturen bis 220' C. Man kann auch das Alkylicrungsrnillcl auf die hochmolekulare Verbindung unter milden Bedingungen aufbringen und erst nachträglich, nach Auftragen des süurebindenden Mittels und gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur, die Alkylicrungsrcaktion durchführen, Alle diese Methoden sind \n Prinzip bekannt und entsprechen den Applikationsverfahren, welche zur kovalenten Verbindung von Itcaktivfarbsloffen mit wasserunlöslichen hochmolekularen Verbindungen verwendet werden. Abgesehen von der Parallelität der Anwendungstechnik zwischen Reaktivfarbstoffen und Alkylicrungsmittein der Formel I besteht auch eine Parallelität in der Struktur der beiden Subklassen, indem in beiden Fällen jeder einzelne Vertreter eine reaktive Gruppe enthält. Die Funktion der letzteren besteht darin, die kovalenle Verbindung mit der wasserunlöslichen makromolekularen Verbindung zu ermöglichen. Damit dk letztere gul reagieren kann, soll sie pro Gcwichiscinlcit eine möglichst große Oberfläche aufweisen. Deshalb sind Fasern, Fäden, Gewebe, Gewirke und ähnliche textile Verarbcitungsformcn für das vorliegende Verfahren besonders geeignet. Die Verbindungen der Formel I können auf die Textilien nach dem Ausziehverfahren, durch Klotzen oder Bedrucken aufgebracht werden. Besonders geeignet sind alle Verfahren, nach welchen Textilien nur stellenweise mit Reaktivgruppen enthaltenden Verbindungen zur Reaktion gebracht werden. Solche Verfahren sind z. B. der Filmdruck und der Rouleaudruck von Geweben, Gewirken und Teppichen; der Vigoureux-Druck von Kammzug aus Wolle und von sogenannten Kateln aus synthetischen Polyamiden; auch Garne können stellenweise behandelt werden, beispielsweise in Form von Scharen nach öVm sogenannten Space-Dyx-Verfahren oder nach dem sogenannten Knit-cLe-Knit- Verfahren; Garne können auch sektorenweise in Form von Kreuzspulen nach dem sogenannten Aslro-Dye-Verfahren behandelt werden; auch für die Pelzimitation verwendete Verfahren zur stellenweiscn Behandlung, z. B. das sogenannte Bi-pol-Verfahren, können zur Anwendung gelangen; schließlich kann man auch eine Lösung der Verbindungen der Formel I stellenweise auf die zu behandelnden Textilien auflropfen Π AK-Verfahren) oder auf andere Art aufbringen.

Auch im übrigen gelten bei der Anwendung der Verbindungen der Formel I die gleichen Grundprinzipien wie bei den Reaktivfarbatoffen: man verwendet wäßrige Lösungen, vorzugsweise Salze und säurcbindcnde Mittel enthaltende Lösungen, wobei für das Klotzen und insbesondere für den Druck und ähnliche Verfahren die Mitverwendung von Verdickungsmittel wichtig ist. Bei diesen Zusatzstoffen muß man darauf achten, daß sie keine Gruppen enthalten, welche mit den Reaklivgruppen der Verbindungen der Formel I unter den Behandlungsbcdiügungen reagieren können. Deshalb sind als Ver-

dickungsmittel Natriumalginat und Polyacrylsaurcamid gegebenenfalls in Gegenwart von Dispergator, besonders geeignet. Nach der chemischen Verbindung der Verbindungen der Formel I mit den Textilien ist es zweckmäßig, durch Waschen bzw. gründliches Spülen gegebenenfalls noch vorhandenes Material der Formel I zu entfernen. Weil die Verbindungen der Formel I auch nach der Verbindung mit den Textilien farblos sind, s.nd die behandelten Textilmaterial!^ von den unbehandelten zunächst nicht /u unterscheiden. Die Behandlung wirkt sich jedoch sehr deutlich aus, wenn die behände ten Textilien mit anionischen Farbstoffen gefärbt werden indem die behandelten Textilien b/.w. die behandelten Stellen in den Textilien von anionischen Farbstoffen viel schneller und tiefer angefärbt werden. brfmdungsgemüß stellenweise behandelte Textilien sind vergleichbar mit dem sogenannten latenten Bild in der Photographic. Beim normalen Farben nach dem Aus/ichvcrlahrcn entsteht ein farbiges Musler, dessen Konturen denjenigen der beim Druck angewandten Schablonen entsprechen. Den gleichen Effekt konnte man erreichen, wenn entsprechende Menge farbstoff direkt auf das Textilgewebe aufgedruckt wurde. D es ist allerdings in vielen Fällen mehl möglich, weil auf diese· Art die gewünschte Farbt.cfe mit anion.schen Farbstoffen gar nicht erreichbar ist. Abgesehen von diesem technischen Vorteil ist es fur die Praxis- besonders wertvoll, beispielsweise in der Teppichnduslric. wenn durch stellenweises Aufdrucken au sehr großen Mengen Textilmaterial cm la entes; Bild erzeugt wird. Je nach Nachfrage können kleinere Anteile des so behandelten Textilmaterial mit vcrc edt^ten anionisch«. Farbstoffen gefärbt. wcrdejr I),c Muster der gefärbten einzelnen Stucke sind gleich, die Farben jedoch sind verschieden, je nach <icn verwendeten Farbstoffen.

Durch Kombination mit anderen Verfahren ,»das crlindungsgcmäBc Verfahren stark vanationsfthig. Beispielsweise kann man criindungsgemaß behandL-ltcs Tcxtilgarn mit unbchanacitcm ^üuCl »""-■" behandeltem vcrzwirncn. verweben oder vertu ten ,,,adeln). 1 ine andere Variationsmoglichke.l besteh darm, daß man beim Textildruck gewisse Stelle crlindungsgcmäH behandelt und andere Stellen m c.ner Verbindung, welche die Anfarbbarkeit ?" Ί ex. !!materials mit anionisehen I-arbstoffen herabsetzt «.der unmögl.ch macht. Derart M^ruck^^sT"¹^ material zeigt nach dem Färben mit ''monisehen Farbstoffen Muster mit folgenden drei ^'chen Abstufungen: tiefe, helle und gar keine AnKi bung. Wie oben erwähnt, sind die hochmolekularen organischen, mit den Ammoniumsalan der Formel I erfindungsgemäß umgesetzten Verbindungen durch saure Farbstoffe (s. »Colour Index« 2. Ed.. 1956 S. 1001 bis l404)unddurchpirckirarbsloffcis.Colour Index S 2001 bis 2359) besonders leicht und liel anfärbbar. Man kann aber auch mit andern »"ionischen Farbstoffen, beispielsweise mit Indigos ölen G rben Die Farbstoffe müssen auf jeden Full c c /ur Was*.,-löslichkeit notwendige Anzahl wasscrloslch machen der Gruppen enthalten. Ais wasserlöslich machende Gruppen kommen z. B. in Betracht: die Suffonwurc gruppen, die Carbonsäuregruppen die gcgcbcnenWU, t,«z igsweisc durch niedrigmolckularc fohlcnwa-sse G₅ smiTrraic. ζ H Methyl-. Äthyl- flA lydroxya hyl-„Irr -llvclroxypronylrfflite. odc. · au eh d«"J Atyl· M WIvI-. Propionyl-. Bulyryl-. Henz.oyi.

Mcthylsulfonyl-, Älhylsulfonyl-, Phenylsulfonyl- oder ^-MethylphcnylsulfonyircstC; monosubstituierten SuI-fonsäureamidgruppen sowie die durch Umsetzung von metall isierbaren Farbstoffen mitchrom- oder kbbaltabgebcndcn Mitteln gebildete anionische 1 : 2> Metallkomplcxgruppierung. Die Farbstoff·' tragen mindestens eine derartige wasserlöslich machende Gruppe, um für die Praxis genügend wasserlöslich zu sein. Küpenfarbstoffe, Schwefelfarbstoffe und Naphthol AS-Farbstoffc kommen hier nicht in Betracht.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente C wichtsprozcnte. Die Temperaturen sind in Celcisusgraden angegeben. Die C. I.-Angabcn beziehen sich auf den Colour Index, Second Edition, 1956.

Verbindungen der Formel I können wie folgt hergestellt werden:

A. Zu 687 g (5,5 Mol) I,4-Dichlor-2-buten werden unter Rühren bei Raumtemperatur 135 g (1 Mol) N-Benzyl-dimcthylamin gegeben. Es fällt sofort ein weißer Niederschlag aus. Die Reaktion ist exotherm, und die Temperatur der Reaktionsmischung nimmt schnell zu. Durch Kühlen hält man die Temperatur unterhalb 60". Nach Abklingen der exothermen Reaktion wird 20 Minuten bei 60° wcitergerührl. Nach Abkühlung auf etwa 20" wird der weiße Niederschlag abgenutscht, mit Aceton mehrmals nach gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man er'.iält 242 g Ammoniumsalz der Formel

Cl-CH₂-CH=CH-CH₂ N-CH₂-Q₁H₅ Cl

CH₃ CH₃ (IV)

Die bei der Elementaranalyse gefundenen Werte für C, H, Cl und N stimmen auf die obige Formel IV. Der für ionogcncs Chlor gefundene Wert beträgt die Hälfte des Gesamtchlors.

Bei der Herstellung des obigen Ammoniumsalzes im großen Maßstab isl es zweckmäßig, die exotherme Reaktion zu steuern durch langsame Zugabe des N-Bcnzyl-dimethylamins unter Einstellen der Temperatur auf 30 bis 45 durch Außenkühlung.

B. 21,0 g (0,12MoI) l,3-(ßis-chlormcthy1!-benzol werden in 200 ml Aceton gelöst und die Lösung auf I gekühlt. Unter Rühren werden 6,5 g (0,11 Mol) auf -70" gekühltes Trimcthylamin der Lösung zugesetzt. Es fällt sofort ein weißer Niederschlag aus, Man laß! die Temperatur innerhalb' 1 Stunde auf steigen, und anschließend rührt man weiter bei 40°, bis die Mischung nicht mehr alkalisch reagiert.

Nach Abkühlung wird der Niederschlag abgcnulschl, mit Aceton nachgewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhält 24,6 g Ammoniumsalz der Formel V

CH₂

-N(CHj)₃

(V)

CI

( -.It

Die bei der Elcmcntaranalyse gefundenen Werte für C. H, Cl und N stimmen auf die obige Formel V.

009 617/198

Der für ionogenes Chlor gefundene Wert beträgt die Hälfte des Gesamtchlors.

In der folgenden Tabelle 1 sind weitere Beispiele C bis M aufgeführt, deren bei der Elementaranalyse gefundenen Werte mit den berechneten übcrcinstimmen. Die Herstellung erfolgte analog der in den

Beispielen A und B beschriebenen Methode. Neben 7* der Konstitution enthält die Tabelle I auch die An- 1#j gaben über die Reaktionsbedingungen, wie Lösungs- >Λ< mittel, Temperatur (die Umsetzung wurde bei der i'-niedrigen angegebenen Temperatur begonnen und <&· bei der höheren zu Ende geführt) und Dauer in Stunden. > Vl

Tabelle I

■Beispiele der Formel X — CH₂ — Y.— CH₂ — Q® X« , (vi)

XY Q

C	Cl	-CH = CH
D	Cl	desgl.
E	Cl	desgl.
F	Cl ■	desgl.

Cl

desgl.

H Cl desgl.

H₃C
I Cl

CH,

CH₃

Cl -K)

H₃C
Cl desgl.

N(C₂H₅).,

H₂₅C₁₂-N(CH₃),

'c?

^NS

H₂₅C₁₂-N(CH₃J₂

Beispiele für die Anwendung von Verbindungen der Formel I

Beispiel I ^f)0

Man stellt Druckpasten her, die

5 bzw, 30 Teile einer Verbindung der Formel (I), IO Teile Natriumbicarbonal, 65

5 Teile tcrt.-₍Octylphciiy!-poly(4-5)glyco)älher, 5 Teile Natrium-Laurylalkolioldiglycoläthcrsulfat und

Lösungsmittel

CCI₄
desgl.

desgl.

desgl.

desgl.

Aceton

desgl.

desgl.
_desg,_

Rcaklionsbcdingungen

Temperatur Dauer , ("C) (Std.J

0—40 2 20—80 5

20—40 5

1,4-Dichlor- 70—80 I

2-bulcn

40-45 18

20-30 18

0—40

0—40

20—50

20—30 16

Teile 8%igc NatriumalginatlÖsung enthalten und stellt mit Wasser auf 1000 Teile ein,

Mit solchen Druckpasten druckt man 3,5 cm breite amid7« r ^Ab _u ^stiirlf^{cn vo}" 2,5 cm auf Tricot-PoIy-Sn hi?in-7^Ch ^{ddmpft wiihrcnd 10 M}'n^ule" ^bei .^milA^S^^tdamP^f· ^sP^{ült und trocknct}- Wenn

^r.^A *^{1S M bc}schriebencn Verbindungen ⁰™^™™ 5 bzw. 30 Teile auf 1000 Teile cf ?_r ^ufdruckt. erhält man 24 unsichtbare Streifen auf dem Gewebe

Abschnitte des bedruckten Gewebes, welche alle Streifen enthalten, werden darauf mit folgenden anionischen Farbstoffen gefärbt:

SO₃H

SO₂

(OV-N=N

HO

SO₁H

SO₃H

0 NH₂

OH

o,s

N=N

NH-CH₃

CN

(d)

I : 2-Chromkompiex

bedruckt sind, sind sehr deutlich. Die Unterschiede zwischen den die Verbindungen unter A bis M enthaltenden Streifen sind im allgemeinen gering. Verhältnismäßig schwach farbvertiefend wirkt Verbindung C, besonders stark wirken die Verbindungen A

und E. Gibt man den Druckpasten 50 g pro Liter eines neutralen Salzes, wie z. B. Natriumchlorid oder Natriumsulfat zu, so ist der erhaltene Effekt noch ausgeprägter.

Man verwendet 0,3% Farbstoff und färbt 60 Minuten bei 98", Flottenverhältnis 1:50, wobei man bei den Farbstoffen (a), (b) und (c) je 2% Essigsäure und bei Farbstoff (d) 4% Ammoniumsulfat zusetzt.

Das gefärbte Materia! ist mit dem Farbstoff (a) rot, (b) blau, (c) grünstichigblau und mit (d) gelbstichigrot angefärbt, wobei die vorher bedruckten Streifen sehr viel tiefer farbig sind als die unbedruckten. Die Unterschiede in der Farbticfc zwischen den Streifen, welche mit 5 bzw. 30 Teilen einer Verbindung der Formel I

35

Beispiel 2

Man stellt nach der im Beispiel 1 beschriebenen Vorschrift Druckpasten her, wobei jeweils folgende Ammoniumsalze in Mengen von 5 bzw. 30 Teilen auf 1000Teile Druckpaste zugegeben werden:

2.1 Ammoniumsalz der Formel IV (vgl. unter A).

Die Ammoniumsalze der folgenden Formeln werden von der Formel I nicht umfaßt und liegen außerhalb des Rahmens der vorliegenden Anmeldung:

2.2

/ \ CH₂ — CH, — CH₂ — NH — (C₂H₅J₂ Cl¹

2.3

/ \
CH₂ — CH₂ — CH₂ — NH OH

CH₂ — CH — CH₂ — N(C₂Hj)₂

2 " Cl'*

2.4

/ \ CH₂ — CH₂ — CH₂ — NH[CH(CHj)₂[I₂ CI^ö

2.5

CH₂ —,: CH₂ — CH₂ — N(CHj)₃ Cl⁰

Oll
2.6 Cl-CII₂-CH-CH₂-N(CH₁J₂

CH-OH 2Cl"

Cl - CH₂ - CH - QW₂ - N(CH₃J₂
I «>

OH

2.7 CI-CH₂-CH₂-NH(C₂H₅J₂ Cl" ··

2.8 CI-CH₂-CH₂-NH[CH(Ch₁)J₂ Cl"
2-9 Cl - CH₂ - CH₂ - NH(CH₂ - Q₁H₅J₂ Cl''
2.10 CI(CH₂Jj - NH[CH(CH,)₂]₂ Cl"

2-11 Cl - CH₂ - CH₂ -N-CH₂- Q₁H₅ Cl"

CH₁ CIl₃

2.12 Cl -(CH₂J₄-N-CH₂-Q₁H₅ Cl" j

CH₃ CH₃ j

Nach dem Fixieren der Drucke und nach dem 35 An Stelle der Lagerung während 2 Tagen kann j

!•arten mit den v.cr Farbstoffen wie im Beispiel I man auch während 5 bis IO Minuten dämpfen, worauf !

erhalt man farbige Streifen, deren Farbliefc um so man beim Färben ein ähnliches Resultat erhält,

großer ist, je wirksamer die obigen Verbindungen 2.1 j

bis 2.12 sind. f

Der Vergleich ergibt, daß die erfindungsgemäße¹ 40 Beispiel 4 )

Verbindung 2.1 der Forme! !V wesentlich wirksamer f

ist als alle übrigen, nicht crfindungsgcmäßcn Vcr- ^{Man stellt einc} Druckpaste her, die

bindungcn 2.2 bis 2.12 Von den Letzteren ist die 20 Teile der im Beispiel A oder der unter E be-

Vcrbindung 2.8 am wirksamsten, weshalb sie noch schriebencn Verbindung

durch Farben milandcrcn Farbstoffen genauer mil der 45 IO Teile Natriumbicarbonat !

Verbindung der Formel (V verglichen wurde. Dabei 5 Teile tertiär Ooty!phcnylpoly(4-5)glycoläthcr '■

ergab sich, daß 2.8 nur mit ausgewählten Direkt- und ^w

farbstoffen der Verbindung der Formel IV knapp 300 Teile 4%ige Natriumalginatlösung enthält und i

gleichwertig und daß die Lctelcrc mit sauren WoII- _stc||, _mil Wasser auf 1000 Teile ein. Die

farbstoffen viel wirksamer ,si. ₅o _{Pas}c wirc| durch gulcs Umrührcn hofflo}. j

Beispiel 3 gcnisicrt. I

Man stellt eine wäßrige Lösung her, welche im Mit solchen Pasten werden nun Gewirke sowie i

Liter lOg tertiär Octylphenylpoiy(4-5)glyco.älhe, Gewebe aus PoA Tl" ä^Äem ?Z I 5 g Natnum-Lauryldiglycolathcr-sulfal, 200 g 4%igc 55 druckverfahren bedruckt

wobei beim Abpressen die Flottenaufnahme uuf 5 Minuten m ^i I _m«r init' ι« » 1 r,

behandelten mil einem gleich großen Stück unbe-

ihandcltcr Wolle mit 0,8% des Farbstoffs b (vgl. Bei- 65 C. I Acid Yellow 19

spiel)) in Gegenwart von 2% Essigsäure gefärbt. C.I Acid Yellow 2S* Γ I ikhm

Dabei wird die behandelte Wolle schneller und sehr C Add YcE nh '

Wie! tiefer blau angefärbt als die unbehandeltc. _C\ L Acid Orange 3 C I. IO 385,

ί	. Acid	Orange 19. C	". I. 14 69
C	. Acid	()range 43.
C.	. Acid	Red 57.
C-.	. Acid	Red 145.
C.	. Acid	Red 151. C.	I. 26 900
C .	. Acid	Blue 23. C.	.61 125.
C	. Acid	Blue 25. C.	. 62 055.
C.	. Acid	Blue 40. C-.	.62 125.
c.	.Acid	Blue 52.
<\	. Acid	Blue KO. C .	. 61 585.
C.	I. Acid	Blue 92, C".	. 13 390,
C.	I. Acid	Blue 268.

Bei sämtlichen Ausfärbiingcn isl folgendes Resultat ersichtlich: Die behandelten Stellen sind dunkler ,angefärbt als die nichtbehandelten Stellen. Dies ist sowohl bei hellen, mittleren als auch dunklen Färbungen sowie auch bei Kombinationsfärbungen der Fall. Das Muster der Filmschablone ist klar ersichtlich.

Vergleichbare Resultate erhält man auch, wenn man an Stelle eines Ausziehfärbeverfahrens, z. B. nach einem kontinuierlichen Verfahren nach der Foulardmethode, überfärbi.

Die Druckbilder sind selbst nach mehrstündigem Färben bei Kochtemperatur vollständig erhallen.

Werden solche Drucke einem strengen Wasserechlheitstest (SNV 195 819) unterworfen, so kann festgestellt werden, daß d,e Echtheit an den behandelten Stellen im Verhältnis zur Farbstärke überraschend gut ist. So z. B. sind die behandelten, ungefähr doppell so stark angefärbten Stellen etwa gleich echt wie die helleren unbehandelten Stellen im Falle von C. I. Acid Red 57 oder C. I. Acid Blue 40 (C. I. 62 125). Würde man das gleiche Druckbild nach dem normalen Filmdruckverfahren mit diesen Farbstoffen herstellen, so wären die dunkleren Stellen wesentlich weniger echt als im oben beschriebenen Beispiel.

Beispiel 5

Man geht gleich vor wie im Beispiel 4, druckt aber noch eine weitere Druckpaste auf, die

20 Teile 2,4-Dichlor-6-phenylam^;no-l,3,5-triazin-4'-sulfonsäure (vgl. hierzu die französische Patentschrift 15 73 425 und die englische Patentschrift 12 26 653), 20 Teile Dinatriumhydrogenphosphat, 5 Teile tertiär Octylphenylpory(4-5)glycnläther

und

300 Teile 4%ige Natriumalginatlösung enthält und mit Wasser auf 1000 Teile verdünnt wurde.

Π ii, .αϊ Ίιίί ?'ml· ti Hberfärben ist folgendes Ver-

!i ■ I' π /' ti- nLiehicn:

Ui πι tli ii uniei A oder E beschriebenen Veri r-.liin:· n huli.iridi/licn Stellen werden wesentlich ,ι, kci c im' " 4 l)ichlor-6-phenylamino-l,3,5-lri-./ ,4 rinn,.'UiC behandelten Stellen wesentlich , I: λ π.In ; ii di. nicht behandelten Stellen mit ii 'iiisdicii i .iibsi..Ilen angefärbt. Bei kationischen I ,,iod η ι.ι Λλ\ HiId umgekehrt. Dispersionsfarb- iiii:·' ρ; nil .nil iiicsc Behandlungen nicht an. Auf ,. >. h iiiicl¹ in Mali-rial können dadurch eine Riesen-,iii/.iln "η \eis. hii'denslcn Nuancen- und Stärkenbstufungen erziell werden, Aus dieser Vielzahl seien nur folgende erwähnt:

a) Man färbt wie üblich mit 0,5% C. I, Acid Blue 92 (C. I. 13 390). Man erhält dann dunkclbaucmittelblauc und weiße Stellen.

b) Man färbt wie üblich mit 0,5%. C. I. Acid Blue 92 (C. I. 13 390) und 0,2% C. I. Disperse Yellow 50. Man erhält dann blaugrünc, grüne und gcibc Stellen.

c) Man färbt wie üblich mit 0,5% C I. Acid Blue 92 (C. I. 13 390) und 0,2% C. I. Basic Orange 37. Man erhält dann dunkelblaue, mitlclblauc und goldgelbe Stellen.

Beispiel 6

Texturiertes Polyamid 66 oder Polyamid-6-Tcppichgarn wird mit einer Paste folgender Zusammensetzung nach dem Garnscharendruckverfahren stellenweise bedruckt (Gewichtszunahme an den bedruckten Stellen 100%):

1. Druckwalze

400 Teile 4%ige Nalriumalginatlösung, 20 Teile Natriumbicarbonat,
15 Teile der unter A oder unter E beschriebenen

Verbindung,
1 Teil tertiär Octylphenylpo!y(4-5)glycoläther

und
564 Teile Wasser.

2. Druckwalze

Wie die 1. Druckwalze, aber nur ein Viertel der dort verwendeten Menge von der unter A oder unter E beschriebenen Verbindung.

Die 2. Druckwalze überkreuzt die bedruckten Stellen der 1. Druckwalze. Homogenität der Pasten wird durch intensives Rühren erreicht. Das bedruckte Material wird während 4 Minuten in Sattdampf von 102 bis 103" gedämpft und anschließend mit Wasser gespült.

Das so behandelte Garn wird auf Jutegewebe gelüftet und Teile des so entstandenen Teppichs im Ausziehfärbeverfahren gefärbt.

Mit folgenden Farbstoffen wurden verschiedene Farbtöne wie beige, grau, rot, blau, oliv eingestellt:

C. I. Acid Yellow 25, C. I. 18 835, C. I. Acid Red 57,
C 1. Acid Blue 72.

Alle Teppiche weisen den dem Fachmann als »Space Dye Effekt« bekannten Effekt auf.

Beispiel 7

Man arbeitel ebenso wie im Beispiel 6 angegeben, tauscht aber die Druckpaste der 2. Walze gegen folgende aus:

400 Teile 4%ige Natriumalginatlösung, 30 Teile 2,4-Dichlor-6-phenylamino-l,3,5-triazin-

4'-sulfonsäure,

20 Teile Dinatriumphosphat, 5 Teile Trinatriumphosphat, 1 Teil tertiär Octylphenylpoly(4-5)glycoläther

und
544 Teile Wasser.

Man dämpft während 7 Minuten in Sattdampf von 102 bis 103" und spült anschließend mit Wasser.

609 617/198

22 Π 874 /IQ

Beim spiileren Fifrben kann man nun folgend« vier Anfiirbburkeit.sslufen lcslslellcn:

Stellen des Teppichs.	Anlüirbbiirkeil	im Vergleich zn
bedruck! mit	im bedruck Ich	Stellen gegenüber
	iinionischen	ksilinnischcn
	Farbstoffen	Piirbsloffcii
I, Druckwalze	stark	erniedrig!
	erhöht
2. Druckwalze	slark	stark erhöhl
	erniedrigt
Krcu/ungsstcNcii der	erniedrig«	erhöht

1, und 2. Druckwalze

Färbt man beispielsweise mit

0.5% C. I. Acid Blue 92 (C. I. 13 390) und 0,3% (M. Basic Orange 37,

so erhält man dunkelblaue, miltclblaue, hellgelbe und goldgelbe Stellen. Durch die Farbstoffauswahl können somit eine Vielzahl von verschiedenen Abstufungen erreicht werden.

Beispiel 8

WoIIe-K ammzug wird nach dem Vigoureux-Druckverfahren (Deckung 25%) mit einer Paste folgender Zusammensetzung bedruckt:

20 Teile der unter A beschriebenen Verbindung

oder

20 Teile der unter E beschriebenen Verbindung, 5 Teile tertiär Octylphenylpoly(4-5)glykoläther, 250 Teile 4%ige Alginatverdickung, 725 Teile Wasser,

Die Paste wird durch gutes Umrühren homogenisiert. Die Gewichtszunahme an den bedruckten Stellen beträgt 100%.

So bedruckter Wolle-Kammzug wird 10 Minuten im Sattdampf von 102° gedämpft, mit Wasser gespült, getrocknet und zu Kammgarn verarbeitet. Färbt man dieses Garn anschließend wie üblich im Ausziehverfahren, so erhält man unterschiedlich stark angefärbte Fasern. Färbt man beispielsweise mit I % des Farbstoffs der Formel

hiindeli. Die kulie ßclmndlimgslloiie wird innerhiilb 30 Minuten auf Kochiempertilur crvvilrmi. und es wird sodann 301 Minuten kochend wciierbeliandeli, Das Textilgtil wird anschließend mit Wasser gesp(j|[' gcirockne« und mit unbcbandcllcm Material /11 CJiirn' oder /.11 Zwirngarn weilcrverarbcitel,

Beim spiilcren Uberfärben mil anionischem hirb-Si₀(T nahmen die vorbchandelten Stellen deutlich mehr Farbstoff auf als die unbelmndclien,

Dies isi besonders ausgeprägt der KuII, wenn man dem Vorbchandliingsbad I Teil Natriumbicfsrbomit zusetzt.

Beispiel 10

Auf Polyamid 6 oder Polyamid-66-Piillover wird eine l%ige Lösung der unter A, oder unter B beschriebenen Verbindung ungleichmäßig aufgespritzt, weiche 1% Bicarbonal enthält. Diese Pullover werden während eines Tages bei Zimmertemperatur gelagert und dann mit Wasser ausgespült. Anschließend werden sie im Auszieh verfahren auf der Paddel mit folgenden Farbstoffen gefärbt:

C. I. Acid Blue 92, Cl. 13 390, (\ I. Acid Red 145,
C. I. Direct Green 28, C. I. 14 155.

An den behandelten Stellen wird wesentlich mehr Farbstoff als an den unbehandeilcn aufgenommen.

-N=N

SO₃H

Ί ΝΛ

NH^ON

ie)

SO₁H

Beispiel Il

Polyamid-66-Satin wird nach dem Filmdruckverfahren mit einer Paste folgender Zusammensetzung bedruckt (Gewichtszunahme an den bedruckten Stellen 100%):

300 Teile 3%ige Alginatlösung,

10 Teile der unter E beschriebenen Verbindung, 1 Teil tertiär Octylphenylpoly(4-5)glycoläther '

und
689 Teile Wasser.

Homogenität der Paste wird durch intensives Reiben erreicht. Das so bedruckte Material wird zwischengetrocknet und dann während 60 Sekunden bei 160" in Heißluft fixiert. Anschließend wird gespült.

Teile des so bedruckten Materials werden mit verschiedenen Kombinationen von anionischen Farbstoffen gefärbt. Das Druckbild wird dann gut ersichtlich, da av den behandelten Stellen wesentlich mehr Farbstoff aufgenommen wird.

CI

unter Zusatz von 1% ?".uxyliertem und sulfatiertem N-Aminopropyltalkfettamin, so erhält man hell- und dunkclrotc Fasern.

Gibt man den Druckpasten z. B. 5 Teile Natriumbicarbonal oder 10 Teile Natriumacetat zu, so wird der Effekt noch ausgeprägter.

Beispiel 9

50 Teile Polyamid 6 oder Polyamid 66 oder Polyamid 11 oder Wolle oder Seide in Form von Flocke oder Garn werden mit I Teil der unter A oder unter E beschriebenen Verbindung in 1000 Teilen Wascr be

Beispiel 12

50 Teile Polyamid-66-Gewirke wird mit 1 Teil der unter F beschriebenen Verbindung und ί Teil Natriumbicarbonal in 1000 Teilen Wasser vorbehandelt. Das Textilgut wird dem 40° warmen Behandlungsbad zugegeben, es wird auf Kochtemperatur aufgeheizt und 30 Minuten weitergekocht. Anschließend wird gespült. Daraufhin wird mit Kupfer-phthalocyanintrisulfoi.säure essigsauer gefärbt. So vorbchandelfes Material nimmt deutlich mehr Farbstoff auf als nicht vorbehandeltes.

Beispiel 13

Baumwollgcwcbc wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung nach dem Roulcaux-Druckprinzip bedruckt (Gewichtszunahme an den bcdruiikiiin Stellen 100%.):

20 Teile der unter A oder unter E beschriebenen Verbindung,

20 Teile Nalriumbicarbonat·,
200 Teile 4%ige Natriumalginallösung,
760 Teile Wasser.

Homogenität der Paste wird durch intensives Rühren erreicht. Das Gewebe wird während 5 Minuten in Heißluft von 150° fixiert und dann gespült. Anschließend wird mit C, I. Acid Red 57 in schwach _k'_k essigsaurem bade gefärbt. Die bedruckten Stellen

G< nehmen von dem Farbstoff bedeutende Mengen auf,

-■' während die unbehandclten Stellen praktisch unge-

I färbt bleiben.

if Führt man diesen Versuch auf mercerisicrter oder

\{ laugierler Baumwolle oder auf Zellwolle durch, so

h erhält man das gleiche Resultat. Färbt man an Stelle

ti des Acid Red wie üblich mit C. I. Direct Green 28

JC (C. I. 14 155), so werden die behandelten Stellen

;' wesentlich stärker als die unbehandelten angefärbt.

|_; B e i s p i e 1 14

Ϊ Die Überlegenheit des erfindungsgemäßen Ver-

I- fahrcns gegenüber dem aus der CH-PS 3 81639

I bekannten Stande der Technik ist aus den folgenden

1 Vergleichsversuchen ersichtlich:

?_r !.Vorbehandlung

α a) Polyamid-6G-Satin wird in eine Paste, bestehend

aus:

30 Teilen der Verbindung G aus Tabelle H,
10 Teilen Natriumbicarbonat,

5 Teilen tert.-QctylphenylpolyW-Sjglycolälbcr,
5 Teilen Niitrium-Lauryiaücoholdiülycoliilher-

sulfat,

400 Teilen 8%igcr Natriumalginallösung und
550 Teilen Wasser

getaucht und abgequetscht (Gewichtszunahme 80%)

und während 10 Minuten in Sattdampf von 102° gedämpft, Anschließend wird gespült und getrocknet.

ίο b) Polyamid-66-Satin wird gemäß Beispiel 2 der

'CH-PS 3 81 639, Zeilen 25 bis 53, behandelt.

2. Färbung

a) Nicht vorbchandeltcs und nach I a) bzw. I b) vorbehandeln Material wird je nach Beispiel 2 der CH-PS 3 81639, Zeilen 54 bis 57, mit 0,75% C. I. Acid Red 57 während 60 Minuten bei 98° unter Zusatz von 2% Mononatriumdihydrogenphosphat und 0,1% Dinatriumhydrogenphosphat im Flotten zo verhältnis 1 : 50 gefärbt. Die nach I a) bzw. 1 b) vorbehandeltcn Stücke P und R nehmen im Vergleich zu nicht vorbchandeltem Stück (Q) rascher Farbstoff auf.

b) 1 Teil nach 1 a) vorbehandcltes Material wird zusammen mit 1 Teil nicht vorbchandeltem Material im gleichen Bad während 60 Minuten bei 98° im Flottenverhältnis 1 :50 mit den gleichen Zusätzen wie in 2a) gefärbt (S). Das vorbehandelte Stück ist viel dunkler angefärbt als das nicht vorbehandeln.

c) 1 Teil nach 1 b) vorbehandeltes Material wird mit 1 Teil nicht vorbehandeltem Material unter genau gleichen Bedingungen wie in 2b) angegeben gefärbt (T). Es wird praktisch kein Unterschied in der Farbtiefe festgestellt.

Demnach erhöhen die Vorbehandlungsarten 1 a) und 1 b) die Anfärbegeschwindigkeit von Polyamid 66; für die Herstellung von Mehrfarbeneffeklcn ist jedoch nur die Vorbehandlungsart 2 b) nach der vorliegenden Anmeldung geeignet.

Claims (3)

1. Patentansprüche:

   1, Verfahren zur Erhöhung der Affinität von anioninchcn Farbstoffen zu Textilien aus hochmolekularen, organischen, wasserunlöslichen Verbindungen mit alkylierbaren Gruppen mit Hilfe quaterniirer Ammoniumverbindungen, da-, durch geken nzcichnet.daßmandiehochmolckularcn, organischen Verbindungen mit Ammoniumsalzen umsetzt, deren Konstitution durch folgende Formel definiert ist

   X-CH₂-Y-CH₂-N-R₂ X"

   R₃ (D

   worin X Chlor oder Brom, Y den Rest der Formel

   Aj I bis 18, X' ein Halogen und X" ein anorganisches Anion bedeutet, behandelt.

   Es hat sich nun gezeigt, daß die dabei auftretende erhöhte Anßlrbbarkeit der Textiirascrn noch wesentlich stärker erhöht wird, wenn die Fasern mit Flotten behandelt werden, die Verbindungen der nachfolgend angegebenen Formel enthalten,

   Gegenstand der Erfindung ist cm Verfahren zur Erhöhung der Affinität von anionischen Farbstoffen zu Textilien aus hochmolekularen, organischen, wasserunlöslichen Verbindungen mit alkylierbaren Gruppen mit Hilfe quaternärcr Ammoniumverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man die hochmolekularen organischen Verbindungen mit Ammoniumsalzen umsetzt, deren Konstitution durch folgende Formel definiert ist

   -CH^=CH-

   (II)

   den unsubstituierten oder den durch höchstens zwei Methyl- oder Äthylgruppen substituierten Phenylenrest, R₁, R₂ und R₃ unabhängig voneinander einen aus aromatischen und bzw. oder gesättigten aliphatischen Einheiten bestehenden Kohlenwasserstoffrest, R₁ und R₂ oder R₁, R₂ und R₃ gemeinsam, zusammen mit dem N-Atom, einen heterocyclischen Ring bedeuten, wobei die Summe der C-Atome in den Resten R₁ + R₂ + R₃ höchstens 20 beträgt und höchstens einer der Reste R₁, R₂ und R₃ mit einem aromatischen Rest direkt an das N-Atom gebunden ist.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Textilfasern, Textilfaden oder daraus hergestellte Textilmaterialien aus Polyamiden verwendet.
3. 3. Verwendung der nach Anspruch 1 und 2 umgesetzten hochmolekularen, organischen, wasserunlöslichen Verbindungen mit alkylierbaren Gruppen als Substrat beim Färben, Klotzen oder Bedrucken mit anionischen Farbstoffen.

   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erhöhung der Affinität von anionischen Farbstoffen zu Textilien aus hochmolekularen organischen, wasserunlöslichen Verbindungen mit alkylierbaren Gruppen, mit Hilfe quaternärcr Ammoniumverbindungen.

   Gemäß der CH-PS 3 81 639 werden Textilfasern aus natürlichen oder synthetischen Hechpolymeren mit erhöhter Benetzbarkeit für Färbeflotten erhalten, indem man sie mit einer Flotte, welche einen Teilesier aus einer mehrbasischen Säure und einen Polyvinylalkohol sowie ein quaternäres Ammoniumsalz der Formel

   R'

   R — N — CH₂ — CHOH — (CH₂J_n-X' R"

   X"O

   enthält, in welcher R_r R' und R" Alkylgruppen mit bis 18 Kohlenstoffatomen, η eine ganze Zahl von X-CH₂-Y-CH₂-N-R₂