DE2204416A1

DE2204416A1 - Benzimidazole

Info

Publication number: DE2204416A1
Application number: DE19722204416
Authority: DE
Inventors: Cristo Dr Drandarevski; Hans Dipl Ing Grabinger; Richard Dr Sehring
Original assignee: CH Boehringer Sohn AG and Co KG
Current assignee: CH Boehringer Sohn AG and Co KG
Priority date: 1972-01-31
Filing date: 1972-01-31
Publication date: 1973-08-09

Description

Benzimidazole Die Erfindung betrifft neue Benzimidazole der Formel ihre Herstellung und ihre Verwendung zur Schädlingsbekämp fung.
In der Formel I und im folgenden bedeutet R einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 - 6 Kohlenstoffatomen.
Die neuen Verbindungen können aus den entsprechenden Benzimidazol-2-carbaminsäureestern durch Umsetzung'mit dem Acetonoximoxycarbonylchlorid hergestellt werden.
Die Umsetzung erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, wie Aceton, Methylenchlorid, Chloroform und Essigester, vorzugsweise bei Temperaturen von etwa 20 - 300C.
Das Lösungsmittel wird zweckmäßig so gewählt, daß die Umsetzung homogen verläuft und das entstehende Hydrochlorid ausfällt, so daß es leicht vom gewUnschten Endprodukt abgetrennt werden kann. Es ist zweckmäßig, dem Reaktionsgemisch einen üblichen Chlorwasserstoff-Akzeptor zuzusetzen, Jedoch kann auch das eingesetzte Benzimidazol zur Bindung des freiwerdenden Chlorwasserstoffs dienen. Die Verbindungen der Formel I bilden sich bei dieser Reaktion in praktisch reiner Form mit hoher Ausbeute.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich vor allem als Wirkstoffe für Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere für Mittel gegen phytopathogene Pilze. Solche Pilze, die mit erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmitteln besonders gut bekämpft werden können, sind beispielsweise Puccinia coronata, Uromyces fabae, Cercospora beticolae, Botrytis fabae und Erysiphe graminis. Besonders stark wirksam sind diejenigen Verbindungen der Formel I, in denen R einen niederen Alkylrest, vor allem eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet. In ihrer Wirkungsstärke sind die neuen Verbindungen beispielsweise dem Handelsprodukt Benomyl deutlich Uberlegen.
Von besonderer praktischer Bedeutung ist die gute systemische Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Die Wirkstoffe der Formel I können zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln in üblicher Weise unter Verwendung von Hilfs- und Trägerstoffen z.B. als Suspensionspulver, Emulsionskonzentrate, Lösungen, Sprays, Granulat, Beiz- oder Stäubepulver formuliert werden.
Der Wirkstoffgehalt der Schädlingsbekämpfungsmittel beträgt etwa O,OCi bis 80 %. Für die Anwendung werden nötigenfalls Verdünnungen bis zu einer Wirkstoffkonzentration von 0,5 -0,0001 % hergestellt. Insbesondere Stäubemittel und sogenannte Ultra-Low-Volume-Prdparate (ULV) können auch einen höheren Wirkstoffgehalt aufweisen.
Formulierungsbeispiele 1. 10 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung 39 " N-Methylpyrrolidon Triäthylenglykol 10 " Kondensationsprodukt aus Octylphenol und 10 Mol Äthylenoxid (Netzmittel) Die Mischung der Komponenten ergibt eine flüssige Formulierung, die unmittelbar im ULV-Verfahren auf die zu schützenden Pflanzen versprüht oder als Grundlage für eine wässrige Spritzbrühe verwendet werden kann.
2. 50 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung 45 n Kaolin 2 " Kieselsäure 2 " Natriumdioctyl-sulfoseoinat 1 " Natriumlignin-sulfonat Die Feinvermahlung der Komponenten ergibt ein Spritzpulver, das mit Wasser auf die gewünschte Anwendungskonzentration verdünnt wird (0,5 bis 0,0001 Gew.-% Wirkstoff).
3. Suspensionspulver 80 Gew.-Teile eines erfindungsgemäßen Wirkstoffs 8 n Calcium-lignin-sulfonat 5 n kolloidale Kieselsäure 5 n Natriumsulfat 2 n Dii sobutylnaphthalinnatriumsulfonat Die Bestandteile werden in üblicher Weise zu einem Suspensionspulver verarbeitet. Es wird vor der Anwendung auf einen Wirkstoffgehalt von 0,5 bis 0,0001 Gew.-% mit Wasser verdünnt.
4. Spray 0,05 Gew.-Teile Wirkstoff gemäß Formel I 0,10 " Sesamöl 10,00 n N-Methylpyrrolidon 89,85 n Frigene Die Mischung dient zur Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Form von Aerosolen.
Die Herstellung der erfindungsgemä2en Wirkstoffe wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert: Beispiel 1-(Isopropyliden-iminoxycarbonyl)-benzimidazol-2-yl-carbamin- -säuremethylester 38,2 g Benzimidazol-2-carbaminsäuremethylester werden in 400 ml Aceton mit 13,6 g destilliertem Chlorcarbonylacetonoxim (Kp0,05 Torr 35 - 400C) etwa 30 Stunden bei 20 - 250C gerührt. Man saugt ab, wäscht den Filterrückstand mit wenig Aceton nach und dampft die Acetonlösung im Vakkum zur Trockne ein.
Ausbeute 26 g (89,7 % d.Th.) F. 11O°C.
Analog wurden die folgenden Verbindungen hergestellt: (G1587) F. 2080C (Zers.) (G1588) F. 3350C (Zers.) G1589) F. 1650C (Zer.) (G1590) F. 152°C (Zers.)

Claims

Patentansprüche Verbindungen der Formel in der R einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 - 6 Kohlenstoffatomen bedeutet.
2. l-( Isopropyliden-iminoxycarbonyl)-benzimidazol-2-ylcarbaminsäuremethylester.
3. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung gemäß Anspruch 1 neben üblichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen.
4. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch I zur Bekämpfung phytopathogener Pilze.
5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man einen entsprechenden Benzimidazol-2-carbaminsäurealkylester in einem organischen Lösungsmittel mit Chlorcarbonylacetonoxim umsetzt.