DE2158821A1 - Verfahren zur Herstellung einer Dispersion eines Polymers in einer organischen Flüssigkeit - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer Dispersion eines Polymers in einer organischen FlüssigkeitInfo
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Description
IMPERIAL· CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, London, Großbritannien.
Verfahren gur Herstellung einer Dispersion eines Polymers in
einer organischen Flüssigkeit
Die Erfindung bezieht sich auf Dispersionen von Polymeren in
organischen Flüssigkeiten und auf daraus hergestellte Belagsasammensetsungen. Die Erfindung besieht sieh auch auf ein
Verfahren aur Herstellung der Dispersionen und auf Dispersionsstabilisatorvorlflufer hierfür.
In der britischen Patentschrift 1 13t 997 ist ein Verfahren
angegeben, bei welohem ein butyliertes Melanin/Formaldehyd-Reaktionsprodukt bei der Herstellung einer Polymerdispersion
verwendet wird. Bei einem Beispiel wird ein butyliertes MeI-amin/Formaldehyd-Reaktionsprodukt in Cyolohexan aufgelöst,
worauf dann ein Gtemisoh aus Methyl-aetheerylat und Hydroxypropyl-methacrylat in der Lösung misohpolymerisiert wird« wobei eine Dispersion des Mischpolymers in Cyolohexan erhalten
wird. Es wird eine verhältnismäßig grobe Dispersion erhalten,
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ORIGINAL INSPECTED
und außerdem eind verhältnismäßig hohe Anteile an Melamin/Formaldehyd
and Hydroxypropyl-mathacrylat erforderliche
Es wurde nunmehr ein vorteilhaftes Verfahren gefunden, bei welchem
ein Melaeln/Pormalaehyd-Harz verwendet wird welches aber
sich ansonsten von dem in der britischen Patentschrift 1 13^
beschriebenen Verfahren unterscheidet ο
So wird also gemäß de>* Erfindung ein Verfahren zur Herstellung
einer Dispersion eines Polymers in einar organischen Flüssigkeit
vorgeschlagen, welche» dadurch ausgeführt wird, daß man
1. ein Melamin/Formaldehyd-Harz alkyliert und mit einem Vorreaxionöreagenz
einer Vorreaktion unterwirft, wobei das Vorreaktionsreagenss eine mischpolymerisierbare Doppelbindung
und eine Gruppe aufweist, die mit dem Melamin/Formaldehyd-Harz eine Kondensationsreaktion eingehen kann, wobei
ein raiechpolymerisierbares alkyliertes Me lansi η/Formaldehydtleaktionsprodukt
erhalten wird, da» als Disperaionsstabiliaatorvorläufer
wirkt, und hierauf
2a ain oder mehrere Vinyl- od^r Vinyliclenmonamers, die frei
von funktionellen Hydroxyl- und Carboxylgruppen eirids in
Gegenwart einer Lösung des Stabilisatorvorläufere in einer organischen Flüssigkeit, In der das aus dem genannten Monomer
oder den genannten Monomeren gebildete Polymer unlöslich ist, polymerisiertο
Die Vorreaktion des Melarain/Formaldehyd-Harzes kann vor, gleichzeitig
mit oder nach der Alkylierung des Harzes erfolgen, wenn nur zumindest der größere Teil der Vorreaktion vor der abschließenden
Dispersionspolymerisation zu Ende ist» Oute Resultate
wurden dadurch erhalten, daß zunächst das Melamin/Formaldehyd-Hara
alkyliert wurde und daß dann dan nlkylierfce Produkt in
siner gesonderten Stufe voi· dar abschließenden Polymerisation
der Vorreaktion unterworfen wurde.
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Andere Möglichkeiten eind gleichseitige Alkylierung und Vorreaktion oder Vorreaktion unmittelbar vor der abschließenden
Polymerisation in gleichen Reaktionsmedium.
Der Stabilisatorvorläufor kann weiter in der Lösung vor der
abschließenden Polymerisationsstufe nit einem Ähnlichen von
funktionellen Hydroxyl- und Carboxylgruppen freien Vinyl-
oder Vinylidenmonomer, wie es bei der abschließenden PoIymerisationsstufe verwendet wird, umgesotst werden, tun einen
vorgebildeten Stabilisator für die dispergieren Teilchen de·
Polymere bu bilden.
Ss wird angenommen, obwohl der Nutsen der vorliegenden Erfindung nicht von der Richtigkeit dieser Annahme abhängt, daß
das Monomer mit dem Stabilisatorvorllufer reagiert, so da*
ein stabilisierendes Molekül gebildet wird, von dem ein Teil sich mit den dispergieren Polymerteilchen assoziieren kann
und von dem ein anderer Teil durch die organische Flüssigkeit solvatlert werden kann. Durch die Herstellung des Vorläufers und gegebenenfalls auch des Stabilisators vor der
abschließenden Polymerisation wird eine größere Kontrolle über die Eigenschaften des Stabilisators und damit auch über
die Eigenschaften der erhaltenen fertigen Dispersion ersielt.
Ein Tell dee Vorreaktionsreagenises kann als Comonomer bei der
abschließenden Polymerisation anwesend sein, was «u einer
Dispersion aus einem Mischpolymer des Vorreaktionsreagenses
and des von funktionellen Hydroxyl- und Carboxylgruppen freien
Vinyl- oder Vinylidenmonomers führt. Das Vorreaktionereagene
kann ein Überschuß aus der Vorreaktionsstufe sein oder kann
später gesondert zugegeben werden.
Ein bevorzugtes Merkaal der Erfindung let die Verwendung einer
organischen flüssigkeit in der abschließenden Polymerisation,
die EUffiinde&i, einen überwiegenden Anteil an aliphatischen»
enkhfl'lt und in der dan dinpergierte Folymor
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unlöslich ist. Vorteilhafterweise wird die verwendete organische Flüssigkeit aus Heptan, Iscoctan, Nonan, Decan, Cyelohexan, d.h. aus geraden, verzweigten oder cyclischen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen ausgewählt. Zweckmäßig
1st die Verwendung eines Gemisches aus Benzinen mit verschiedenen Siedepunkten. Alkane)e, wie a.D. Butylalkohol bis xu
Laury]- oder Stearylalkohol können mlteinbezogen werden. Die
verwendete Menge der organischen Flüssigkeit kann stark variiert werden, aber die organische Flüssigkeit sollte ein gutes
Lösungsmittel für das alkylierte Melamin/Formaldehyd-Reaktions- ·
produkt sein und ein leicht handhabbares Polymerisationsmedium ·
ergeben.
Das hier verwendete alkylierte Meiern!n/Foraaldehyd-Hare ist
gewöhnlich ein butyliertes Melanin/Foraaldehyd-Kondensat, obwohl in gewiesen Fällen auch die alkylierten Derivate verwendet werden, die alt höheren oder niedrigeren Alkoholen als
Butanoi, beispielsweise «it Laury1alkohol, erhalten werden.
Solche Kondensate sind in der Beschichtungstechnik allgemein
bekannt, und es können die üblichen Prozeduren zur Herstellung derselben verwendet werden. Allgemein sind die bein erflndungsgemäßen Verfahren verwendeten alkylierten Melaain/
Foraaldehyd-Kondensate durch verhältnismäßig hohe Naphthatoleransen. d.h. mindestens 15 und vorzugsweise in der Größenordnung von 200 und darüber, charakterisiert.
Beispiele für Vorreaktionsreagenzien» die eine mischpolyaerisierbare Doppelbindung und eine zur Kondensation Kit einea
Nelaaln/Foraaldehyd-Hare fähige Gruppe aufweisen, sind Acryl-
und Methaerylmonomere, die mindestens eine funktioneile Hydroxyl-
und/oder Carboxylgruppe aufweisen, beispielsweise die Hydroxyalkyl- acrylate oder -methacrylate, insbesondere Hydroxypropylaethaorylat, 2-Hydroxyäthyl-aethacrylat, die entsprechenden
Acrr^ate, Acrylsäure, Methacrylsäure und Gemische aus swei
oder mehr derselben. Heitere Beispiele sind Acrylamid, Methaorylaaid, cyclische ungesättigte Säureanhydride (beisniels-
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weise Maleinsäureanhydrid und Itaconsäureanhydrid), Allylalkohol , t-Butylaminoäthyl-raethaerylat, Acryloy3halogenide,
Acrolein und ungesättigte Fettsäuren.
kann eine große Reihe von Vinyl- oder Vinylidemnonomeren,
die frei von funfctionellen Hydroxyl- und Carboxylgruppen sind,
oder von Gemischen von solchen Monomeren als monomere Komponente in der abschließenden Polymerisationsstufe verwendet
werden. Typische Beispiele für solche Monomere sind die Alkylaorylate und -methacrylate, Styrol, Acrylonitril und Acrylamid.
Spezielle Beispiele hierfür sind die Ester von Methacrylsäure und Acrylsäure wit Alkanolen, beispielsweise Xthyl-aerylat,
2-Xthylhexyl-acrylat, Butyl-acrylat, Methyl-methacrylat und
Butyl-eethacrylat.
Die abschließend· Polymerisation beim erfindungsgemäßen Verfahren wird vorteilhafterweise dadurch ausgeführt, daß man
dl« Monomerkoraponenten allmählich su einer Lösung des alkylierten Melamin/Formaldehyd-Kondensats in einer organischen
Flüssigkeit, wie sie oben beschrieben wurde, und in Gegenwart •Ines geeigneten radikalischen Katalysators zugibt. Die Polymer! «at ionstemperaturen und -selten können stark verändert
werden, je nach der Art des Katalysators und nach den anderen
Bedingungen. Wenn radikalische Initiatoren alleine verwendet werden, wie s.B. Aeobisisobutyronitril, Peroxyd·, wie Lauroylperoxyd und Bengoylperoxyd, und Hydroperoxyd·, wie Cumolhydroperoxid, dann kennen beispielsweise Temperaturen is Bereich von 40 bis 850C und Zelten von 1 bis 10 Stunden oder
mehr verwendet werden. Bei der Verwendung einer Katalysatorkombination der Redoxtype, wie β.B. Bensoylperoxyd mit Dimethyl anilin, Cumol-hydroperoxyd mit p-Tolwl-sulfinsäur·
oder Dodftoyl-mercaptan, oder t-Butyl-hydroperoxyd mit Dodeeylmercaptan und Eir.en-nnphthenat, können beispielsweise Temperaturen von -to bis 400C verwendet werden, wodurch da» Risiko
einer vorzeitigen Vernetzung des alkyHarten Melamin/Foraaldehyd-Harises vermieden wird,
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BAD
β -
Gemäß der Erfindung warden auch Dispersionen, Dispersionsetabilieatoren und Stabilisatorvorläufer vorgeschlagen, aofern
sie nach einem erfindungegeraftßen Verfahren hergestellt worden
sind.
Die erfindungsgemä&en Dispersionen sind bei der Herstellung von
Belagsusammensetgungen brauchbar, welche auch Pigmente, Füllstoffe oder Streckmittel, wie sie in der Technik üblich sind,
enthalten können.
Die Anteile der Komponenten in de» erfindungsgemäßen Dispersionen kennen beträchtlich variieren. So kann düs Vorreaktionareagens beispielsweise 0,1 bis 60 Gew.-Ϊ des gesamten dewiehts
aus Vorreaktionsreagens und aus von funktioneilen Hydroxyl-
und Carboxylgruppen freiem Vinyl- oder Vinylidenmonomer ausmachen.
Das mischpolymerieierbare alkylierte Melaain/Formaldehyd-Reaktionsprodukt kann in einer Menge von 1 bis 60 Qew.-X, bezogen
auf das di«pergierte Polymer (ausschließlich Nelamin/Foraaldehyd), vorliegen.
Der allgemeine Vernetsungegrad im fertigen Produkt steigt mit
dem Gehalt an Melamiη/Formaldehyd und in »inigen Fällen auch
mit den Gehalt an Vorreakticmsreagens (beispielsweise Hydroxypropyi· methacrylate Da» Molekulargewicht des dispergieren
Polymers kann stark variieren und liegt typischerweise im Bereich bis SU 150 000.
Ein typisches thermoplastisches Polymer besteht beispielsweise
aus überwiegend Mathyl-methacrylat «it bis eu 20 % Weichmachern,
wie E,B. Äthyl-, Butyl- oder 2-Xthylhexyi-acrylat, so daß ein
Molekulargewicht von annähernd 100 000 erhalten wird.
Bine typische hsl&h&ptende Z u β amen se 1C s&u ng enthält. 20 bia 40 %
Styrol„ 20 bis 70 * M«thyl-methaörylat„ 5 bia 20 % Hydxoxy-
I ü 9 fi ' V - I C) 0 'J .
BAD ORIGINAL
propyl-methaerylat odar Hydroxyäthyl-raethacrylat und 1 bis 5 %
2-Äthylhexyl- oder Btityl~aery3at bei einem Molekulargewicht
von annähernd 50 000 bia 75 000.
Die erfindungegemSßen Dispersionen enthalten typischerwelse
annähernd 50 bis b5 % Feststoffe.
Bei Verwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird gefunden,
daß kleinere Mengen Mel&min/Formaldehyd-Harz bei der Herstellung der Dispersionen verwendet werden können. Dies gibt eine
größere Flexibilität bei der Herstellung von Anstrichfarben und anderen Belagrusammensetzungen, da zusätzliche Mengen stärker reaktionsfähiges Melanin/Formaldehyd-Harz später bei der
Herstellung der Zusammensetzungen zugegeben werden können, wodurch eine größere Kontrolle über die Vernetzung erhalten wird.
Ee wurde auch gefunden, daß niedrigere Mengen von Methacryl- und Acrylmonoreren mit funktioneilen Hydroxyl- und Carboxylgruppen verwendet werden können, wodurch der Verbrauch an
teueren Ausgangsm&terΪalien in thermoplastischen Zusammensetzungen gesenkt wird. In gewissen Fällen werden auch feinere
und stabilere Dispersionen erhalten.
Die Erfindung wird nun anhand von Beispielen erläutert. Teile sind in Gewicht ausgedrückt ο
Ein butyliertee Melamin/Formaldehyd-Harz wurde wie folgt hergestellt.
Ein Gemisch aus 1080 Teilen Melamin, 3780 Teilen Butyl-formaläehyd, 8Ü0 Teilen Butylalkohol, 300 Teilen Xylol, 1,8 Teilen
Phthalsäureanhydrid und 10 Teilen Ameisensäure wurde in einem Kolben erhitzt, der mit einem Rührer, einem Thermometer und
ein«m KOhSi»r ausgerüstet war. 958 Tei3e Reaktionswaaser wurden
durch aseotrope Deefcfllation während eines Zeitraums von
2 i/2 Stmt<Srn oei eivt&r Reaktionstemperatur' von 102°C abge-
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trennt. Das erhaltene Produkt besaß eine Cyolohexantoleran«
▼on 29,5 BiI je g Harr und eine Viskosität von annähernd 60
Poise bei eines Gehalt von 70 * an nicht-fluchtigen Stoffen.
Mit dem Ausdruck "Butyl-fonnaldehyd9 ist eine Lösung aus
Formaldehyd in Butylalkohol Bit der folgenden gewichtemäßlgen
Zusammenftetsung gemeint:
Formaldehyd 40 % * 1/2 * Wasser 7**1/2*
n-Butyl-
alkohol 52 * - 54 *.
Da· butylierte Melamin/Formaldehyd-Hars von Beispiel IA wurde
bei der Herstellung einer Polymerdlspersion wie folgt verwendet.
240 Teile des In Beispiel IA hergestellten Kelamin/Formaldehyd-Harses wurden mit 60 Teilen Hydroxypropyl-methacrylat,
359.8 Teilen PetrolAther mit einem Siedebereich von 70 bis 85°C und 40 Teilen Petroläther mit einem Siedebereich von 138 bis
l65°C gemischt und in einen Kolben eingebracht, der mit einem Rührer, einem Thermometer und einem RückfIuAkQhIer ausgerüstet
«ar. Die Beschickung wurde eine halbe Stunde auf RÜckfluA erhitzt, und dann wurde ein Gemisch aus 240 Teilen Methyl-methaorylat, 60 Teilen Hydroxypropyl-methacrylat und 7*2 Teilen
Lauroyl-peroxyd kontinuierlich während eines Zeitraums von
4 1/2 Stunden zugegeben. Die Dispersion wurde dann noch «ine
weitere halbe Stunde unter RÜckfluA gehalten. Das Produkt war •ine viskose, eremeartige Dispersion mit feinen Tellohen,
deren Durchmesser 0,1 bis 0,4.u betrug.
Sin butyliertes Melamin/Formaldehyd-Hars, das wie in Beispiel 1
hergestellt worden war, wurde bei der Herstellung einer PoIymerdispersion wie folgt verwendet.
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171 Teile Melamin/Formaldehyd-Harz nit einem Feststoffgehalt
von 70 %„ 359,8 Teile Petroläther mit einem Siedebereich von
70 bis 850C, 40 Teile Petroläther mit einem Siedebereich von
138 bis 165°C und 60 Teile Hydroxypropyl-methacrylat wurden
in einen Kolben eingebracht, der mit einen Rührer, einem Thermometer und einem Rückflußkühler ausgerüstet war. Die Beschickung wurde eine halbe Stunde auf Rückfluß erhitzt, und
hierauf wurde eine Lösung von 7*2 Teilen Lauroy1-peroxyd in
2*0 Teilen Methyl-methacrylat kontinuierlich während eines
Zeitraums von 4 1/2 Stunden zugegeben. Di· Dispersion wurde
dann eine weiter· halbe Stunde unter Rückfluß gehalten, ims
Produkt war eine fließfähige Dispersion aus feinen Teilchen, deren Durchmesser 0,1 bis 0,4 .u betrug. Der Gehalt an polymeren
Feststoffen betrug 44 %t was eine 96 fig· Umwandlung des Monomere in Polymer bedeutet.
Das butylierto Melamin/Fonnaldehyd-Hart yon Beispiel IA wurde
wie folgt mit Hydroxypropyl-methacrylat modifisiert.
Zu 1000 Teilen des Harses wurden 20,6 Teile Hydroxypropyl-methacrylat sugegeben. Das Reaktlonssudseh wurde «rhitst, und
durch Destillation wurden 10,6 Teile Butanol und 3 Teile Wasser entfernt. Das erhalten· Bars besaß ein· Cyolohexantolerans.
von 46,7 ml je g Hart und einen Harsgehalt von 64 %.
Ba wurde ein· Dispersion unter Verwendung dee Hartes von Beispiel 3A hergestellt.
50 Teile Melamin/Formaldehyd-Hars des Beispiels 3A wurden «ic
358,9 Teilen Petroläther mit einem Siedebereioh von 70 - 35°C,
40 Teilen Petroläther mit ein·» Siedtbereich von 138 - 165°C
und 10 Teilen Butanol gemischt. Da« Gemisch wurde in «inen Kolben eingebracht, der mit einem Rührer, einem Thermometer
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und einen Röckflußkühler ausgerüstet war, und sun Rückfluß
erhitst. Hierauf wurde ein Gemisch aus 240 Teilen Methylmethacrylat, 7,2 Teilen Lauroyl-peroxyd und 30 Teilen Butanol kontinuierlich während eines Zeitraums von 3 1/2 Stunden
zugegeben. Die Dispersion wurde eine weitere halbe Stunde unter Rückfluß gehalten. Das Produkt war eine fließfähige
Dispersion aus Teilchen, deren Größe bis zu 0,7,u betrug.
Eine Anstrichfarbe wurde aus einer gemäß der Erfindung hergestellten Polymerdispersion wie folgt angefertigt.
Eine gemahlene Grundmischung wurde aus den folgenden Bestandteilen während 2* Stunden in einer Kugelmühle her ge*·
stellt: 300 Teile Rutil-Titandioxyd, 1,6 Teile Benton, 12 Teile einer 30 figen Lösung eines Dispergiermittels für
polymeres Pigment und 208 Teile Butyl-bencyl-phthalat (Weichmacher).
Diese Grundmieohung wurde in einer Anstrichfarbe der folgenden Zusammensetzung 'verwendet. 27,6 Teile Grundmischung,
66,3 Teile Dispersion von Beispiel 2, 5,5 Teile Petrollther mit einem Siedebereich von 70 bis 85°C, 0,6 Teile einer Lötung von 2 % Silioonöl in Petroläther »it einem Siedebereich
Ton 13β bis 165°C.
Diese Anstrichfarbe wurde mit einem Qemlseh au· 90 Teilen
hochsiedendem Petroläther und 70 Teilen Xylol verdünnt, und •war in einem Verhältnis von 90 Teilen Anstrichfarbe auf
16 Teile Verdünnungsmittel, und wurde swelfach auf Platten
aufgespritzt, die einen Unterbelag besaßen.
Die Filme verliefen vollständig und zeigten eine vorzügliche
Haftung und einen vorzüglichen Olani.
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- ii -
Ein butyliertea Melarain/Formaldehyd-Hare wurde wie folgt hergestellt .
nittel · -Teilen eines Lösungägeraischs, das aus 68,7 % Butylalkohol, 9,5 %
Wasser, 13.0 % Xylol und 8,8 % Formalin bestand, und gerade
ausreichend Ameisensäure, daß der pH 4,9 betrug, wurde in einen
Kolben erhitzt, der mit einem Rührer, einem Thermometer, einer
Dean-Stark-Faile und einem Kühler ausgerüstet war. Während eines Zeitraums von 1 3/4 Stunden wurden bei einer Reaktionstemperatur von 92 bis 960C 900 Teile Reaktionswasser durch aeeotrope Destillation entfernt. Das Produkt wurde auf 88°C abgekühlt und 69 Teile Methacrylsäure wurden sugesetet. Das Gemisch wurde auf Rückfluß erhitet, und 100 Teile Reaktionewasser
und 686 Teile LOsungsmitteldestillat wurden entfernt. Das Produkt besaß nach Abkühlen und Verdünnen mit 280 Teilen Xylol
einen Gehalt an nicht-flüchtigen Stoffen von 59»5 %·
Das vorreagierte butylierte Melamin/Formaldehyd-Harz von Beispiel 5A wurde bei der Herstellung einer Polynerdispersion
wie folgt verwendet.
1,0 Teil Melamin/Formaldehyd-Harβ von Beispiel 5A wurde mit
60 Teilen Petroläther ait einem Siedebereich von 70 bis 85°C, 7 Teilen Isopropylalkohol, 19,0 Teilen Methy1-methacrylat,
1,0 Teil Xthyl-acrylat und 0,2 Teilen Asodüsobutyronitril in
einem Kolben gemischt, der mit einem Thermometer, einem Rührer
,und einem Kühler ausgerüstet war. Das Gemisch wurde auf Rüokflußtemperatur erhitet (annähernd 710C) und βwei Stunden unter
Rückfluß gehalten, Es wurde eine stabile, feinteilige Polymer dispersion erhaltenο Die Umwandlung von Monomer in Polymer
betrug 96 %*
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Es wurde ein vorreagiertes butyliertes Melamid/Formaldehyd-Harz
unter Verwendung eines ähnlichen Verfahrens wie in Beispiel 5A hergestellt, wobei jedoch die Methacrylsäure durch ein gleiches
Gewicht Acrylamid ersetzt wurde. Es wurden insgesamt 1610 Teile Wasser und Lösungsmittel entfernt« Das Produkt besaß
einen Endgehalt an nicht-flüssigen Stoffen von 62,7 %-
Das vorreagierte butylierte Melamid/Formaldehyd-Harz von Beispiel
6A wurde bei der Herstellung einer Polymerdispersion durch das Verfahren von Beispiel 5B verwendet, wobei das gleiche
Verhältnis von Harss zu Monomeren verwendet wurde, wie es dort beschrieben ist-
Es wui'de eine feinteilige fließfähige Polymerdispersion erhalten.
(76 % Umwandlung der Monomere nach zwei Stunden.)
Ein butyliertes Melamin/Formaldehyd-Harz wurde wie folgt hergestellt.
Ein Gemisch aus 118 Teilen Melamin, l»58 Teilen einer 36 Jtigen
Pormalinlösung, 280 Teilen Butylalkohol, 17 Teilen Xylol,
73»1 Teilen des in Beispiel 5A beschriebenen Lösungsmittelgemischs,
27S2 Teilen Allylalkohol und ausreichend Ameisensäure,
daß der pH 4,8 betrug, wurde in einem Kolben erhitzt,
der mit einem Rührer, einem Thermometer, einer Dean-Stark-Palle
und einem Kühler ausgerüstet war. 391* Teile Reaktionswasser
und 120 Teile Lösungsmitteldestillat wurden während eines Zeitraums von 2 1/2 Stunden bei einer Rsaktionstemperatur
von 92 bis 116°C entfernt. Das Produkt besaß einen Gehalt an nicht-flüchtigen Stoffen von 51,4 %„
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Das vorreagierte butylierte Melamin/Formaldehyd-Hars von Beispiel 7A wurde bei der Herstellung einer Polymerdispersion
durch das in Beispiel 5B beschriebene Verfahren verwendet.
Bs wurde eine fließfähige Dispersion mit feiner Teilchengröße
erhalten. Die Umwandlung des Monomers nach zwei Stunden betrug 81 %.
Das vorreagierte butylierte Melanin/Formaldehyd-Hars von Beispiel 7A wurde bei der Herstellung einer Polymerdispersion
durch das Verfahren von Beispiel 5B verwendet, wobei jedoch Di-(4-t-butyl-cyclohexyl)peroxydicarbonat anstelle von Aeodiisobutyronitrll und Hexan anstelle von Petroläther alt einen
Siedebereloh von 70 bis 85°C verwendet würden.
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Claims (11)
1. Verfahren zur Herstellung einer Dispersion eines Polymers in einer organischen Flüssigkeit, dadurch gekennzeichnet,
daß man
1. ein Melamin/Formaldehyd-Harz alkyliert und mit einem Vorreaktionsreagenz einer Vorreaktion unterwirft, wobei das
Vorreaktionsreagenz eine mischpolymerisierbare Doppelbindung und eine Gruppe aufweist, die mit dem Melamin/Formaldehyd-Harz eine Kondensationsreaktion eingehen kann, wobei ein miechpolymerisierbares. alkyliertes Melamin/Formaldehyd-Reaktionsprodukt erhalten wird, das als Dispersionsstabilisatorvorläufer wirkt, und hierauf
2. ein oder mehrere Vinyl- oder Vinylidenmonomere, die frei von
funktionellen Hydroxyl- und Carboxylgruppen sind, in Gegenwart einer Lösung des Stabilisatorvorläufers in einer organischen Flüssigkeit, in der das aus dem genannten Monomer
oder den genannten Monomeren gebildete Polymer unlöslich ist, polymerisiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das Melamin/Formaldehyd-Harz zunächst alkyliert und dann in
einer gesonderten Stufe vor der abschließenden Polymerisation des Monomers oder der Monomere der Vorreaktion unterworfen wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Stabilisatorvorläufer in LOsung vor der abschließenden Polymerisationsstufe mit einem ähnlichen von funktionellen Hydroxyl- und Carboxylgruppen freien Vinyl- oder Vinylidenmonomer, wie es bei der abschließenden Polymerisationsstufe verwendet wird, umgesetzt wird, um einen vorgebildeten
Stabilisator herzustellen.
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4. Verfahren nach einem äer Ansprüche 1 bis 3» dadurch
gekennzeichnet, daß das Vorreaktionsreagenz als Comonomer
in der abschließenden Polynierisationsstufe gemeinsam mit dem
von funktioneilen Hydroxyl- und Carboxylgruppen freien Vinyl- oder Vinylidenmonomer anwesend ist.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis H, dadurch
gekennzeichnet, daß die in der abschließenden Polymerisation verwendete organische Flüssigkeit zumindest einen überwiegenden
Anteil eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs, in dem
das dispergierte Polymer unlöslich ist, enthält.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das alkylierte Melamin/Formaldehyd-Harz
^in butyliertes Melamin/Formaldehyd-Kondensat ist.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das alkylierte Melamin/Formaldehyd-Harz
eine Naphthatoleranz von mindestens 200 besitzt»
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Vorreaktionsreagenz Hydroxypropylmethacrylat,
Methacrylsäure, Acrylamid oder Allylalkohol verwendet wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, daß als von funktionellen Hydroxyl- und Carboxylgruppen freies Vinyl- oder Vinylidenmonomer Methyl-methacrylat
verwendet wird.
10. Stabilisatorvorläufer * der sich für die Wendung bei
der Herstellung einer stabilen Dispersion eines Polymers aus ein oder mehreren von funktioneilen Hydroxyl- oder Carboxylgruppen
freien Vinyl- oder Vinylidenmonomeren in einer organischen
Flüssigkeit, in der das Polymer unlöslich iet, eigner,
dadurch gekennzeichneta daß der Vorläufer das Produkt der
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Alkylierung eines Melamin/Formaldehyd-Harzes und der Vorreaktion
desselben mit einen Vorreaktionsreagens ist» das eine mischpolymerisierbare Doppelbindung und eine weitere Gruppe, die eu
einer Kondensationsreaktion mit den Melamin/Fornaldehyd-Haris
fähig ist, aufweistc
11. Dispersionsstabilisator, der sich für die Stabilisierung
einer Dispersion eines Polymers aus ein oder mehreren von funktionellen Hydroxyl- oder Carboxylgruppen freien Vinyl- oder
Vinylidenmonoraeren in einer organischen Flüssigkeit, in der das
Polymer unlöslich ißt, eignet, dadurch gekennzeichnet, daß der
Stabilisator durch Mischpolymerisation eines stabilen Vorläufers nach Anspruch lö mit einem von funktioneilen Hydroxyl- oder Carboxylgruppen freien Vinyl- oder Vinylidenmononer in einer organischen Flüssigkeit erhalten wird.
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| GB5646770A GB1374423A (en) | 1970-11-27 | 1970-11-27 | Chemical processes |
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|---|---|---|---|---|
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| EP0041848A1 (de) * | 1980-06-09 | 1981-12-16 | Monsanto Company | Ungesättigte Melaminkondensate, Lacke mit hohem Feststoffgehalt und Verfahren zur Herstellung dieser Kondensate |
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Cited By (3)
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| EP0031241A2 (de) * | 1979-12-19 | 1981-07-01 | Monsanto Company | Ungesättigtes Melaminkondensat, Verfahren zu seiner Herstellung, ein ungesättigtes Melaminkondensat enthaltende lufttrocknende Überzugszusammensetzung mit hohem Feststoffgehalt und damit Überzogener Gegenstand |
| EP0031241A3 (en) * | 1979-12-19 | 1981-12-09 | Monsanto Company | An unsaturated melamine condensate, a method of preparing same, a high solids air-drying coating composition containing unsaturated melamine condensate and an article coated therewith |
| EP0041848A1 (de) * | 1980-06-09 | 1981-12-16 | Monsanto Company | Ungesättigte Melaminkondensate, Lacke mit hohem Feststoffgehalt und Verfahren zur Herstellung dieser Kondensate |
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