DE2156544B - Verfahren zur Gewinnung von Äthylen durch selektive katalytische Gasphasenhy dnerung von dann enthaltenen geringen Mengen an Acetylen - Google Patents

Description

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enthaltenden Aluminiumoxid-Trägerkatalysators er- führt. Das Volumenverhältnis von Wasserstoff zu

höht werden kann und daß bei diesen Kohlenmonoxid- Acetylen beträgt im allgemeinen 1,5:1 bis 2,5 :1,

Gehalten die Hydrierung über einen breiteren Tem- vorzugsweise 1,7:1 bis 2,2:1, insbesondere 1,8 :1

peraturbereich mit gleichem Erfolg durchgeführt bis 2,1:1.

werden kann. Bei diesem Verfahren ist jedoch von 5 Das für die Hydrierung zu verwendende, über-Nachteil, daß verhältnismäßig hohe Gehalte an wiegend Äthylen enthaltende Gasgemisch weist im Kohlenmonoxid im Äthylen enthaltenden Gasgemisch allgemeinen einen Gehalt von mindestens 50 Volumerforderlich sind, wodurch höhere Eingangs- und Ar- prozent Äthylen auf, Außer Äthylen enthalten diese beitstemperaturen erforderlich sind, die wiederum Gemische in der Regel Äthan. Besonders geeignet ist die Polymerölbildung begünstigen. io das Verfahren für die Hydrierung von Äthylen-Äthan-

Bei dem vorliegenden Verfahren ist die innere Ober- Gemischen mit einem Acetylengehalt von etwa 0,2

fläche des Kieselsäuregel-Trägers nicht kritisch. Die bis 2 Volumprozent.

innere Oberfläche des als Träger verwendeten Kiesel- Die erfindungsgemäß zu hydrierenden Gasgemische

säuregels kann beispielsweise zwischen 25 und 400 m²/g werden beispielsweise erhalten durch Spaltung von

betragen. Es ist überraschend, daß die innere Ober- 15 Benzin-Kohlenwasserstoffen zu Äthylen in Gegenwart

fläche des als Träger zu verwendenden Kieselsäuregels von Wasserdampf bei Temperaturen zwischen 700

innerhalb weiter Grenzen schwanken kann, da aus und 900°C und nachfolgende Gewinnung einer

der deutschen Auslegeschrift 1 290 930 bekannt ist, Äthylen-Äthan-Fraktion aus dem erhaltenen Spalt-

daß die Verwendung eines Trägers aus Kieselsäuregel, gasgemisch.

welches eine innere Oberfläche von 250 bis 400 ni²/g 20 In den folgenden Beispielen sind unter Volumteilen

aufweist, besonders vorteilhaft ist. Gas solche unter Normalbedingungen zu verstehen.

Der für das vorliegende Verfahren zu verwendende . · 1 ₁
Trägerkatalysator weist im allgemeinen einen Palla- Beispiel
dium-Gehalt von 0,001 bis 1 Gewichtsprozent, vor- Durch einen Hydrierreaktor, welcher den in Abzugsweise 0,005 bis 0,25 Gewichtsprozent, bezogen 25 satz 2 beschriebenen Katalysator enthält, werden pro auf den gesamten Trägerkatalysator, auf. Der Zink- Volumteil Katalysator und Stunde 2400 Volumgehalt beträgt zweckmäßig 0,0005 bis 2,5 Gewichts- teile eines Gases mit 75 Volumenanteilen Äthylen, prozent, vorzugsweise 0,001 bis 1 Gewichtsprozent, 25 Volumenanteilen Äthan, 1,62 Volumenanteilen bezogen auf den gesamten Trägerkatalysator. Wasserstoff, 0,05 Volumenanteilen Acetylen und 1,0

Das Gewichtsverhältnis von Palladium zu Zink 30 ppm Kohlenmonoxid bei 27 at geleitet. Bei Beginn

liegt im allgemeinen im Bereich von 25:1 bis 0,1:1, der Hydrierung beträgt die Eintrittstemperatur des

vorzugsweise 20:1 bis 0,15:1. zu hydrierenden Gases 25°C. Nach 150 Tagen Be-

Mit besonderem Vorteil werden solche Katalysa- triebszeit beträgt die Eintrittstemperatur 34° C und toren verwendet, in denen bei gegebenem Palladium- die Ausgangstemperatur 86⁰C. Nach weiteren 50 Begehalt χ (in Gewichtsprozent), bezogen auf den ge- 35 triebstagen liegen die Eintrittstemperaturen bei 44° C samten Trägerkatalysator, der Zinkgehalt (in Ge- und die Austrittstemperatur bei 95° C. Das den wichtsprozent), bezogen auf die Palladiummenge, im Hydrierreaktor verlassende Gas weist einen Acetylen-Bereich zwischen den Werten γ_χ und y₂ liegt, wobei gehalt von weniger als 2 Volumen-ppm auf. Während die untere Grenze y_t = 387,75 χ + 3,06 und die obere der gesamten Betriebsdauer von 200 Tagen lag der Grenze γ₂ = 612,25 χ + 96,94 betragen. 4° Anteil der gebildeten Polymeröle unter 1 Gewichts-

Der erfindungsgemäß zu verwendende Trägerkata- ppm.

lysator kann beispielsweise durch Tränken oder Be- Der verwendete Katalysator wurde hergestellt sprühen von Kieselsäuregel mit einer wäßrigen Lösung durch Tränken von 1001 Kieselsäuregel einer Körnung von Palladiumsalzes und einer wäßrigen Lösung von von 3 bis 6 mm mit 451 einer Lösung, die insgesamt Zinksalzen und nachfolgende Trocknung, z. B. bei 45 35,5 g Palladium als Palladiumnitrat und 28,4 g Zink 100 bis HO⁰C, hergestellt werden. In der Regel ver- in Form des Nitrats enthält. Nach einer Trockenzeit wendet man wäßrige Lösungen von Palladium- und von 10 Stunden bei 105° C enthält der Katalysator Zinksalzen, in denen die Palladium- und Zinksalze 0,355 g Palladium und 0,284 g Zink je Liter Katagleiche Anionen aufweisen. Es können jedoch auch lysator. Der Gehalt an. Palladium beträgt 0,05 GePalladium- und Zinksalze, bei denen die Anionen der 50 wichtsprozent und der Gehalt an Zink 0,04 Gewichts-Zinksalze von denen der Palladiumsalze verschieden prozent, bezogen auf den Trägerkatalysator, oder sind, verwendet werden. Geeignete Palladium- und 80 Gewichtsprozent Zink, bezogen auf den Palladium-Zinksalze sind beispielsweise die Nitrate oder die gehalt in Gewichtsprozent. Der Katalysator hat ein Chloride. Die Art des Anions ist jedoch nicht kritisch. Litergewicht von 710 g je 1 und eine innere Oberfläche

Es ist zweckmäßig, den Katalysator bei seiner erst- 55 von 53 m²/g Katalysator.

maligen Verwendung vor dem Einleiten des zu hydrie- Arbeitete man wie im ersten Absatz von diesem

renden Gasgemisches mit Wasserstoff oder Gemischen Beispiel 1 beschrieben, wobei man jedoch an Stelle

von Stickstoff und Wasserstoff im Temperaturbereich des angegebenen erfindungsgemäß zu verwendenden

von Raumtemperatur bis etwa 150° C mit ansteigender Katalysators den im Beispiel 1 der deutschen Auslege-

Temperatur zu reduzieren. Es ist jedoch auch möglich, 60 schrift 1290 930 beschriebenen zinkfreien Katalysator

den Katalysator durch Zuführung eines Gemisches verwendete, so wurden etwa 12 Gewiehts-ppm Po-

aus Wasserstoff und dem zu hydrierenden Gasgemisch lymeröl gebildet. Bereits nach 14 Tagen mußte die

zu reduzieren. Eingangstemperatur von 50° C auf 90° C erhöht

Die Eintrittstemperaturen des in die Hydrierzone werden.

eintretenden Gasgemisches betragen im allgemeinen 65 . .

15 bis etwa 70° C, vorzugsweise 25 bis 45 ⁰C. Die ^p

Hydrierung wird bei Normaldruck oder erhöhtem 2000 _ Volumteile eines Gases mit 75 Volum-Druck, z. B. bei Drücken von 1 bis 30 at, durchge- teilen Äthylen, 25 Volumenanteilen Äthan, 2,28 Vo-

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lumenanteilen Wasserstoff, 1,20 Voluemnanteilen Ace- den Reaktor eintretenden Gases beträgt 38° C und

tylen und 0,32 Volumen-ppm Kohlenoxid werden bei die Austrittstemperatur des den Reaktor verlassenden

27 at je Stunde über 1 Volumteil des in Absatz 2 Gases 93° C. Der Acetylengehalt in dem den Reaktor

beschriebenen Katalysators geleitet. Die Eintritts- verlassenden Gas beträgt 3 Volumen-ppm. Die Menge

temperatur beträgt 25 ⁰C und die Ausgangstemperatur 5 des gebildeten Polymeröls betrug weniger als IGe-

98° C. Das die Hydrierzone verlassende Gas weist wichts-ppm.

einen Gehalt von 3 ppm Acetylen auf. Bei der Hydrie- Der verwendete Katalysator wurde hergestellt,

rung werden weniger als 1 Gewichts-ppm Polymeröl indem auf 1001 Kieselsäuregel mit einer Korngröße

gebildet. von 3 bis 6 mm und mit einer inneren Oberfläche von

Der verwendete Katalysator wurde hergestellt durch io 290m²/g in einer auf 90° C gehaltenen Drehtrommel

Tränken von 1001 Kieselsäuregel der Körnung 3 bis 151 einer wäßrigen Lösung von 85,5 g Palladium in

6 mm mit 681 einer Lösung von 2,8 g Palladium in Form von Palladiumnitrat und 175,3 g Zink in Form

Form von Palladiumchlorid. Der nach einer Zwischen- von Zinknitrat während 2 ¹J₂ Stunden aufgesprüht

trocknung erhaltene Katalysator wurde anschließend wurden. Nach dem Trocknen bei 105 ⁰C während

mit 601 einer wäßrigen Lösung von 2,8 g Zink in Form 15 15 Stunden enthält der Katalysator 0,18 Gewichts-

von Zinkchlorid getränkt und dann bei 105 ⁰C10 Stun- prozent Palladium und 0,369 Gewichtsprozent Zink

den lang getrocknet. Der erhaltene Trägerkatalysator oder 205 Gewichtsprozent Zink, bezogen auf das

enthält 0,005 Gewichtsprozent Palladium und 0,005 Palladium. Das Litergewicht des Katalysators betrug

Gewichtsprozent Zink, dies bedeutet 100 Gewichts- 475 g je Liter Katalysator,
prozent Zink, bezogen auf den Palladiumgehalt des 20

Katalysators. Der Katalysator hat eine innere Ober- Beispiel 5
fläche von 96m²/g und ein Litergewicht von 560 g.

Durch einen Hydrierreaktor werden je Stunde und Volumteil des in Absatz 2 beschriebenen Katalysa-

B ei spiel 3 ₂₅ tprs 3600 Volumteile Gas aus 76 Volumenanteilen

Äthylen, 24 Volumenanteilen Äthan, 1,40 Volumenan-

_ 2000 Volumteile Gas mit _ 76 Volumenanteilen teilen Wasserstoff, 0,70 Volumenanteilen Acetylen und Äthylen, 24 Volumenanteilen Äthan, 1,48 Volumen- 1,52 Volumen-ppm Kohlenmonoxid bei einem Druck anteilen Wasserstoff, 0,82 Volumenanteilen Acetylen von 27 at hindurchgeleitet. Die Eintrittstemperatur des und 0,10 Volumen-ppm Kohlenmonoxid werden pro 30 Gases beträgt 44° C und die Austrittstemperatur 87° C. Stunde und Volumteil Katalysator bei 27 at durch Der Acetylengehalt im den Reaktor verlassenden Gas den mit dem unten angegebenen Katalysator gefüllten beträgt weniger als 2 ppm. Der Gehalt an Polymeröl Hydrierreaktor geleitet. Die Eintrittstemperatur des beträgt weniger als 1 Gewichts-ppm.
in den Hydrierreaktor eintretenden Gasgemisches be- Der im Reaktor verwendete Katalysator wurde trägt 15° C, die Austrittstemperatur des den Reaktor 35 hergestellt, indem auf 1001 Kieselsäuregel einer Kornverlassenden Gases 6I⁰C. Nach über 200 Betriebs- größe von 4 bis 6 mm und einer inneren Oberfläche tagen liegt die Eintrittstemperatur bei 45°C und die von 130m²/g in einer auf 90° C geheizten Dreh-Austrittstemperatur bei 90°C. Der Acetylengehalt trommel 201 einer wäßrigen Lösung von 115,2 g des den Reaktor verlassenden Gases beträgt während Palladium in Form von Palladiumnitrat und von der gesamten Betriebsdauer weniger als 2 Volumen- 40 115,2 g Zink in Form von Zinknitrat während 3 Stunppm Acetylen. Während der Hydrierung wurden den aufgesprüht wurden. Nach dem Trocknen bei weniger als 1 Gewichts-ppm Polymeröl gebildet. 105° C während 12 Stunden enthält der erhaltene Ka-Der verwendete Katalysator wurde hergestellt, talysator 0,24 Gewichtsprozent Palladium und 0,24 indem auf 1001 Kieselsäuregel mit einer Körnung Gewichtsprozent Zink. Bezogen auf Palladium enthält von 4 bis 6 mm in einer auf 90° C aufgeheizten und 45 der Katalysator 100 Gewichtsprozent Zink. Sein Literauf dieser Temperatur gehaltenen Drehtrommel 151 gewicht beträgt 480 g je Liter,
einer wäßrigen Lösung von 4,8 g Palladium in Form

von Palladiumchlorid und anschließend 151 einer Beispiel 6
wäßrigen Lösung von 0,384 g Zink in Form von Zinkchlorid während insgesamt 4 Stunden auf den Kiesel- 50 2700 Volumteile eines Gases, bestehend aus gelträger aufgesprüht wurden. Nach einer Trockenzeit 75 Volumenanteilen Äthylen, 25 Volumenanteilen von 12 Stunden bei einer Temperatur von 105° C hat Äthan, 1,90 Volumenanteilen Wasserstoff, 0,90 Voder Katalysator ein Litergewicht von 480 g je Liter. lumenanteilen Acetylen und 0,74 Volumen-ppm Koh-Der Katalysator enthält 0,01 Gewichtsprozent Palla- lenmonoxid, werden je Volumenteil Katalysator und dium und 0,0008 Gewichtsprozent Zink oder 8 Ge- 55 Stunde durch einen Hydrierreaktor bei 27 at hindurchwichtsprozent Zink, bezogen auf Palladium. Der Ka- geleitet. Die Eintrittstemperatur des Gases beträgt talysator besitzt eine innere Oberfläche von 126 m²/g. 36° C und die Austrittstemperatur 91⁰C. Im austretenden Gas sind weniger als 3 ppm Acetylen enthalten. Der Gehalt an Polymeröl beträgt im aus-Beispiel4 s₀ tretenden Gas weniger als 1 Gewichts-ppm.

Der verwendete Katalysator wurde erhalten, indem

Im Hydrierreaktor werden bei einem Druck von auf 1001 Kieselsäuregel der Korngröße 3 bis 7 mm 27 at je Stunde 3000 Volumteile Gas aus 75 Vo- und einer inneren Oberfläche von 25 m²/g in einer auf lumenanteilen Äthylen, 25 Volumenanteilen Äthan, 90° C gehaltenen Drehtrommel 151 einer wäßrigen 1,82 Volumenanteilen Wasserstoff, 0,83 Volumenan- 65 Lösung von 86,9 g Palladium in Form von Palladiumteilen Acetylen und 3,0 Volumen-ppm Kohlenmonoxid nitrat und von 142,2 g Zink als Zinknitrat während über 1 Volumteil des in Absatz 2 beschriebenen 2 Stunden aufgesprüht wurden. Nach dem Trocknen Katalysators geleitet. Die Eintrittstemperatur des in enthält der Katalysator 0,11 Gewichtsprozent Palla-

dium und 0,18 Gewichtsprozent Zink oder 164 Gewichtsprozent Zink auf Palladium bezogen. Das Litergewicht beträgt 790 g pro Liter Katalysator.

Beispiel 7

2600 Volumteile Gas mit 74 Volumenanteilen Äthylen, 26 Volumenanteilen Äthan, 1,76 Volumenanteilen Wasserstoff, 0,88 Volumenanteilen Acetylen und 0,60 Volumen-ppm Kohlenmonoxid werden je Volumteil Katalysator und Stunde bei 27 at Druck durch einen Hydrierreaktor geleitet, wobei die Eintrittstemperatur 36°C und die Austrittstemperatur 91⁰C beträgt. Das austretende Gas enthält 2 ppm Acetylen und weniger als 1 Gewichts-ppm Polymeröl.

Der verwendete Katalysator wurde hergestellt, indem auf 1001 Kieselsäuregel einer Körnung von 3 bis 6 mm und mit einer inneren Oberfläche von 128 m²/g in einer auf 90⁰C gehaltenen Drehtrommel während 2 Stunden 121 einer wäßrigen Lösung von 67,2 g Palladium in Form von Palladiumnitrat und von 40,32 g Zink als Zinknitrat aufgesprüht wurden. Nach dem Trocknen bei 105°C während 10 Stunden wurde ein Katalysator mit einem Litergewicht von 480 g je Liter erhalten. Der Katalysator enthält 0,14 Gewichtsprozent Palladium und 0,084 Gewichtsprozent Zink. Bezogen auf Palladium enthält der Katalysator 60 Gewichtsprozent Zink.

Beispiel 8

Für die Hydrierung wird ein Kieselsäuregel-Trägerkatalysator mit einem Gehalt von 0,02 Gewichtsprozent Palladium und 0,008 Gewichtsprozent Zink verwendet. Für die Herstellung des Katalysators wurde ein Kieselsäuregel mit einer Körnung von

ίο 4 bis 6 mm verwendet.

Im Hydrierreaktor werden bei einem Druck von 27 at je Stunde 3000 Volumteile Gas aus 75 Volumenanteilen Äthylen, 25 Volumenanteilen Äthan, 1,82 Volumenanteilen Wasserstoff 0,83 Volumenanteilen Acetylen und 3,0 Volumen-ppm-Kohlenmonoxid über 1 Volumenteil des Katalysators geleitet. Die Eintrittstemperatur des in den Reaktor eintretenden Gases beträgt 38° C und die Austrittstemperatur des den Reaktor verlassenden Gases 93° C. Der Acetylen-

zo gehalt in dem den Reaktor verlassenden Gas beträgt 3 Volumen-ppm. Die Menge des gebildeten Polymeröls betrug weniger als 1 Gewichts-ppm. Der Katalysator wurde über 3 Betriebsperioden von je 8 Monaten betrieben und zeigte selbst nach Ablauf der dritten Betriebsperiode eine praktisch unveränderte Aktivität.

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Claims (1)

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temperaturdestillation, Verlegungen in ζ. Β. Kolonnen

Patentanspruch: oder Wärmeaustauschern erfolgen. Die wegen der

Ablagerung der Polymeröle notwendige Regenerierung

Verfahren zur Gewinnung von Äthylen durch des Katalysators und Reinigung der verschmutzten

selektive katalytische Gasphasenhydrierung von 5 Kolonnen und Wärmeaustauscher verursachen jedoch

darin enthaltenen geringen Mengen an Acetylen Betriebsunterbrechungen und Produktionsverluste. So

unter Verwendung eines Palladium enthaltenden ist bei den bisher bekannten Hydrierverfahren wegen

Kieselsäuregel-Trägerkatalysators, dadurch der Bildung von Polymerölen im allgemeinen mit etwa

gekennzeichnet, daß der Katalysator zu- zwei Betriebsunterbrechungen je Monat zu rechnen

sätzlich einen Gehalt an Zink aufweist. ίο (vgl. deutsche Auslegeschrift 1171 901, Spalte 3).

Nach einem weiteren bekannten Verfahren wird die

Ablagerung von Polymerölen bei der Weiterverarbeitung des aus der Hydrierung erhaltenen Gasgemisches, z. B. durch Tieftemperaturdestillation, in der Weise

Bei der Herstellung von Äthylen aus Kohlen- χ 5 verhindert, daß die Polymeröle aus dem Gasgemisch

Wasserstoffen durch Pyrolyse und nachfolgende Auf- vor seiner Weiterbehandlung durch Hindurchleiten

arbeitung der Spaltgase werden äthylenreiche Frak- des Gasgemisches durch eine Schicht aus Aluminium-

tionen erhalten, die für die Weiterverarbeitung noch oxid und/oder Kieselgel entfernt werden. Aber auch

störende Gehalte an Acetylen aufweisen. So soll bei- diese Arbeitsweise ist mit erheblichem Aufwand ver-

spielsweise bei der Verwendung des Äthylens für die 20 bunden.

Herstellung von Polyäthylen der Gehalt an Acetylen Es wurde nun gefunden, daß sich geringe Mengen

im Reinäthylen 10 ppm nicht überschreiten. Die Ent- von Acetylen in einem überwiegend Äthylen enthalten-

fernung des Acetylens aus den überwiegend Äthylen den Gasgemisch unter Verwendung eines Palladium

enthaltenden Gasgemischen erfolgt am vorteilhaf- enthaltenden Kieselsäuregel-Trägerkatalysators in der

testen durch eine selektive katalytische Hydrierung. 25 Gasphase vorteilhaft selektiv hydrieren lassen, wenn

Diese selektive katalytische Hydrierung ist deshalb man für die selektive Gasphasenhydrierung einen

besonders schwierig, weil nur kleine Mengen Acetylen Palladium enthaltenden Kieselsäuregel-Trägerkataly-

neben großen Mengen Äthylen vorhanden sind und sator verwendet, der zusätzlich einen Gehalt an Zink

diese kleinen Mengen Acetylen möglichst vollständig aufweist.

hydriert werden müssen, ohne daß gleichzeitig größere 30 Nach dem Verfahren ist es möglich, den Acetylen-Verluste an Äthylen auftreten. gehalt auf Werte unter 2 ppm zu senken. Polymeröle, Als Katalysatoren für die Hydrierung sind unter welche sich auf dem Katalysator ablagern oder welche anderem Eisen, Kobalt, Nickel, Platin, Rhodium oder Kolonnen und Wärmeaustauscher verschmutzen, wer-Kupfer oder Kombinationen dieser Metalle, wie den in so geringen Mengen gebildet, daß die Hydrie-Nickel-Kupfer, Nickel-Chrom und Nickel-Kobalt- 35 rung über einen Zeitraum von mehr als 200 Betriebs-Chrom bekannt. Meistens werden in der Technik für tagen ohne Betriebsunterbrechungen durchgeführt die Hydrierung von Acetylen in überwiegend Äthylen werden kann. Auch bei Verwendung des nach einer enthaltenden Gasgemischen Palladium enthaltende Betriebszeit von mehr als 200 Betriebstagen regene-Katalysatoren verwendet, die neben Palladium auch rierten Katalysators werden wiederum Laufzeiten von noch Silber, Kupfer, Gold, Eisen, Chrom oder andere 40 mehr als 200 Betriebstagen erzielt, ohne daß Betriebs-Platinmetalle wie Rhodium und Ruthenium enthalten Unterbrechungen auftreten, wobei die Polymerölbilkönnen. Das Palladium und die anderen aktiven dung in den gleichen Mengen erfolgt wie bei der ersten Zusätze sind zumeist auf Trägerstoffe aufgebracht. Laufzeit. Ein weiterer Vorteil des Verfahrens besteht Als Träger hat man schon aktivierte Tonerde oder darin, daß für das in den Hydrierreaktor eintretende hocherhitzte Tonerde bestimmter Poren- und Ober- 45 Gasgemisch verhältnismäßig niedrige Eintrittstempeflächenstruktur, z. B. *-Al₂O₃, oder verfestigte Di- raturen, z. B. Temperaturen ab +15⁰C angewendet atomeenerde, verwendet. Auch Kieselsäuregel ist be- werden können.

reits im Zusammenhang mit der Hydrierung von Die Hydrierung kann in Gegenwart und in Ab-Acetylen als Trägerstoff genannt worden. So ist bei- Wesenheit von Kohlenmonoxid durchgeführt werden, spielsweise aus der deutschen Auslegeschrift 1 290 930 50 Falls die Hydrierung in Gegenwart von Kohlenein Verfahren zur Entfernung geringer Mengen von monoxid erfolgt, so wird eine solche Arbeitsweise be-Acetylen aus im wesentlichen aus Äthylen bestehenden vorzugt, bei der das überwiegend Äthylen enthaltende Gemischen niederer Kohlenwasserstoffe durch selek- Ausgangsgemisch zwischen 0,05 bis 5 Volumen-ppm, tive Hydrierung in Gegenwart eines Katalysators aus vorzugsweise 0,05 bis 4 Volumen-ppm, insbesondere Palladium auf einem Träger aus Kieselsäuregel, das 55 0,1 bis 1 Volumen-ppm Kohlenmonoxid enthält. Es eine innere Oberfläche von 250 bis 400 m²/g aufweist, ist auch möglich, 5 Volumen-ppm übersteigende bekannt. Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, Kohlenmonoxid-Gehalte zu verwenden. Höhere Kohdaß für das in den Hydrierreaktor eintretende Gas- lenmonoxid-Gehalte sind jedoch für viele Verwengemisch eine verhältnismäßig hohe Eintrittstemperatur dungszwecke des Äthylen enthaltenden Gasgemisches erforderlich ist. Weiter wird bei diesem Verfahren das 60 schädlich und unzweckmäßig und müssen daher unter sogenannte Polymeröl, das als unerwünschtes Neben- erhöhtem Aufwand entfernt werden. Dagegen können produkt bei der Hydrierung auftritt, in solchen Kohlenmonoxid-Gehalte im Bereich unter 5 Volumen-Mengen gebildet, daß das entstandene Polymeröl zu ppm in der Regel leicht entfernt werden, z. B. durch Störungen führen kann. Die Polymeröle verursachen Strippen in einer Tieftemperaturdestillationskolonne. nämlich durch Ablagerung auf den Katalysatoren 65 Es ist bereits aus der deutschen Offenlegungsschrift Aktivitätsverluste der Katalysatoren. Außerdem kön- 1 568 262 bekannt, daß durch Gehalte von 5 bis nen bei der Weiterbehandlung des aus der Hydrierung 400 Volumen-ppm Kohlenmonoxid im Äthylen enterhaltenen Gasgemisches, beispielsweise durch Tief- haltenden Gasgemisch die Selektivität eines Palladium