DE2145456A1

DE2145456A1 - 2-imidazolylcarbonyl-benzoesaeuren, deren ester und salze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren

Info

Publication number: DE2145456A1
Application number: DE2145456A
Authority: DE
Inventors: Karl-Heinz Dr Buechel; Klaus Dr Luerssen; Erik Regel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-09-10
Filing date: 1971-09-10
Publication date: 1973-03-15
Also published as: NL7212187A; IL40319A; JPS4834880A; JPS4836338A; US3968120A; FR2152799B1; IT967280B; CH587604A5; BE788548A; GB1352100A; FR2152799A1; IL40319A0

Description

2H5456 FARBENFABRIKEN BAYER AG

08. Sep. 1971

L E VE RK U S EN-Bayerwerk

Zentralbereich

Patente, Marken und Lizenzen

Rt/Scha Ib

2-Imidazolylcarbonyl-berizoesäureri, deren Ester und Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren ^^

Die vorliegende Erfindung betrifft neue 2-Imidazolylcarbonylbenzoesäuren, deren Ester und Salze, Verfahren zu Ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzerwachstumsregulatoren.

Es ist bereits bekannt geworden, daß (2-ChloräthyLj-trimethylammoniumchlorid zur Wuchsbeeinflussung, insbesondere des Getreides, durch Ausbildung kürzerer Halme, durch Verhindern des Umfallens ("Lagerns") insbesondere von Weizen, zur Vermehrung der Beerenernte, zur Erhöhung der Frostresistenz u.a. verwendet werden kann (vergLeiche US-Patentschrift 3 230 069, Französische Patentschrift 1 264 886, US-Patentschrift 3 156 554, Österreichische Patentschrift 222 145, Belgische Patentschrift 673 815, Deutsche Patentschrift 1 238 052, Englische Patentschrift 944 807).

Jedoch ist die Toxizität dieser Verbindung relativ hoch. Auch ist ihre Wirksamkeit bei niedrigen Aufwandmengen und -konzzentrationen nicht immer voll befriedigend.

Ferner 1st bekannt, daß PhosphorsäuretrithLobutylester als Pflanzenwachsturnsregulator, insbesondere als Defoliant, verwendet werden kann (vergleiche US-Patentschriften 3 089 807, 2 943 107, 2 964 467).

Lf: A 1 .5 952

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Nachteilig wirkt sich bei dieser phosphororganischen Verbindung neben ihrer ebenfalls relativ hohen Toxizität eine zusätzlich auftretende herbizide Wirksamkeit aus, die ihre Anwendung auf Baumwollkulturen beschränkt. Ihre Wachstums-^ regulierende Wirkung fällt bei geringen Aufwandmengen und -konzentrationen ebenfalls rasch ab.

Es wurde gefunden, daß die neuen 2-Imidazolylcarbonyl-benzoesäuren und deren Derivate und Salze mit physiologisch verträglichen Säuren der Formel

R² „

_R J^ Ii^CO-R

Ln welcher

K für- Hydroxy oder eine Gruppierung OX steht,

wobei X f'ür AlkaLLmetallkationen wie Natrium, Kalium, Lithium, dir ErdalkaLimetallkationen wie Calcium, Magnesium, Barium, für SchwermetaL.lkatLernen wie ßisen, Kupfer, Mangan, Zink, weiterhin für ALkyl, für Alkenyl, flL AlkiriyL, für fialogenalkyl, für Hydroxyalkyl, für Alkoxyalkyl oder für gegebenenfalls substituiertes AraLkyl steht,

R für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht,

2

R und R einzeln und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder Halogen stehen, forcier gegebenenfalls gemeinsam mit den beiden Eck-Kohlenstoff atomen des ImLdasolrings einen

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:»Ο ii P- M / j π O 8

BAD ORIGINAL

gegebenenfalls durch Chlor oder Nitro substituierten anellierten Benzolring bilden,

Bp für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Nitro, Halogen oder gegebenenfalls durch Halogen, Nitro Alkyl, Alkoxy oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl steht,

m für eine ganze Zahl von 0 bis 4 steht

sehr gute pflanzenwachstumsregulierende Eigenschaften aufweisen.

Weiterhin wurde gefunden, daß man 2-Imidazolylcarbonylbenzoesäuren und deren Derivate der Formel I erhält, wenn man

a) Imidazo (1,2-b) isochinolin-SjiO-dione der Formel

II

in welcher

12 3
R , R , R^ und m die oben angegebene Bedeutung haben

mit Wasser oder Alkoholen der Formel

X¹OH III

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in welcher

X für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl,

Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl und gegebenenfalls substituiertes Aralkyl steht,

in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und das eventuell entstandene Salz mit wässriger Säure behandelt,

oder wenn man b) 2-Imidazolylcarbonylbenzoesäure-Derivate der Formel

in welcher

12 3 R , R , R und m die oben angegebene Bedeutung haben und

X für Alkyl mit .1. bis 2 Kohlenstoffatomen steht,

mit Halogenalkanen oder Halogenalkyl-alkyläther der Formel

R-HaI V

in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat,

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in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,

oder wenn man

c) 2-Imidazolylcarbonylbenzoesäure-Derivate der Formel

VI

N ^

joox²

in welcher

12 R, R , R , R und m die oben angegebene Bedeutung haben

X für Alkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen

mit Alkoholen der Formel III in welcher X für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl,

Hydroxyalkyl und gegebenenfalls substituiertes Aralkyl steht

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt oder wenn man

d) 2-Imidazolylcarbonylbenzoesäurederivate der Formel VI

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₆ 2Η5456

in welcher

2
X für Alkalimetallkation wie Natrium oder

Kalium steht und
R für Wasserstoff steht, ι

mit einem Chlorwasserstoffderivat der Formel X³ . Cl VII

in welcher

X für Erdalkalimetallkationen wie Calcium,

Barium, Magnesium oder für Schwermetallkationen wie Eisen, Kupfer, Mangan, Zink steht

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, vorzugsweise in Wasser, umsetzt und aus den nach den Verfahren a) bis e) erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls nach üblichen Methoden die Salze herstellt.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen 2-Imidazolylcarbonylbenzoesäuren und deren Derivate eine erhebliche höhere pflanzenwachstumsregulierende Wirkung als die aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen (2-Chloräthyl)-trimethylammoniumchlorid und Phosphorsäurebutylester, die die nächstliegenden Wirkstoffe gleicher Wirkungsart sind. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.

a) Verwendet man Imidazo (1,2-b) isochinolin-5,10-dion und Methanol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

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, N.

+ CH^OH > I I

OOCH,

b) Verwendet man (2~Imidazoly]carbonyl)-benzoesäure-methylester und Lhlorinethylmetliyläther als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktn onr-ablauJ' durch daß folgernde Forir.rl schema -wiederwurden:

I + ClCH₉-O-CH

¹OOCH,

ClI₂OCH, CO

OOCH.

^f: ) Verv/endei" man (2-Imidazolylcarbonyl)~benzoesäuremethylenter und η-Amylalkohol als Ausgangsstoffe, so kann der Rf--:jvVionsablauf durch das folgende Porinelschema wiedergegeben werden:

COOC₅H₁₁

Lc A 13 Yj2

3 0 9 8 1 1 / 1 (J Π Π

d) Verwendet man (2-imidazolylcarbonyl)-benzoesaures Natrium und. Eisen-(III)-chlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelsohema wiedergegeben werden:

H- FeCl₇;

COO ^Θ Na

Fe

Die als Ausgangsstoffe benötigten lirid-azo-( 1,2-b')-iBochinolin-5,10-dione sind durch die Formel (H) eindeutig definiert.

1 2

In der Formel Il stehen R und R"" vorzugsweise für Wasserstoff, für geradl\'--i:i iges oder verzweigtes Alkyl mit bis zu k Kohlenstoffatomen, insbesondere für Methyl, außerdem-vor-

1 ° zugsweise für Phenyl. Vorzugsweise bilden R und R'" mit den beiden 4-und 5-ständigen Kohlenstoff atomen des Imidazols einen anellierten Benzolriup, der durch elektronegative Substituenten wie Chlor oder Nitro substituiert sein kann. Ir der Formel II steht R^ vorzugsweise für Wasserstoff, für gtradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit bis zu Λ Kohlenstoffatomen oder für tlektronegative Substituenten wie Nitro, Chlor, Brom oder Fluor; m steht vorzugsweise für 0 oder 1.

Le A 13

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BAD OHiiaiNAL

-3 214 5 £ 5 R

Als Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren Imidazo-/l,2-b_7isochinolin-5,10-dione seien im einzelnen genannt :

Imidazo /1,2-b7isochinolin-5»10-dion 2,3-Diphenylimidazo/l,2-b/isochinolin-5,10-dion Benzimidazo/i,2-b7isochinolin-5,12-dion 3-Nitrobenzimidazo/i,2-b7isochinolin-5,12-dion 2,8-Dichlorbenzimidazo/I,2-b7isochinolin-5,12-dion 8-Nitro-imidazoZi,2-b7isochinolin-5,10-dion 9-Nitro-imidazo/l,2-b7isochinolin-5,10-dion 8-Chlor-imidazoZi,2-b7isochinolin-5,10-dion 8-Brom-imidazo/i,2-b7isochinolin-5,10-dion 8-Phenyl-imidazo/l,2-b7isochinolin-5»10-dion 2,3,8-Triphenyl-imidazoZl,2-b7isochinolin-5»10-dion· 2-Methyl-imidazo^.,2-b7isochinolin-5»10-dion 3-Methyl-imidazoZi,2-b7isochinolin-5,10-dion 7-Methoxy-imidazoZi»2-b7isochinolin-5,10-dion 2-Methyl-7-methoxy-imidazoZi, 2-b_7isochinolin-5,10-dion 3-Methyl-7-methoxy-imidazoZl»2-b_7isochinolin-5110-dion 2-Methoxy-benzimidazoZi,2-b7isochinolin-5»12-dion 3-Brom-benzimidazo^.,2-b7isochinolin-5,12-dion 2-Methyl-8-nitro-imidazoA»2-b7isochinolin-5,10-dion 3-Methyl-8-nitro-imldazoZi,2-b7isochinolln-5,10-dion 1-Nitro-benzimidazoZi,2-b7isochinolin-5,12-dion 8-Chlor-benzimidazoZl,2-b7isochinolin-5,12-dion 9-Chlor-benzimidazoZl> 2-b7isochlnolin-5»12-dion 8-Chlor-3-brom-benzimidazoZi»2-b_7isochinolin-5»12-dion 9-Chlor-3-brom-benzimidazoZi»2-b7isochinolin-5,12-dion 8-Chlor-2-methoxy-benzimidazoZl,2-b7isochlnolin-5,12-dion 9-Chlor-2-methoxy-benzimidazoZl»2-b7isochinolin-5,12-dion 3-Chlor-benzimidazoZi,2-b7isochinolin-5,12-dion 8-Chlor-l-nitro-benzlmidazoZI,2-b_7isochinolin-5,12-dion 9-Chlor-l-nitro-benzimidazoZi # 2-b_7lsochinolin-5,12-dlon 9-Chlor-3-nitrobenzimidazoZI»2-b7isochinolin-5»12-dion 8-Chlor-3-nitro-ben2imidazoZi»2-b7isochinolin~5 *12-dion

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J₀ 2H5456

8-Trifluormethyl-benzimidazo/i,2-b7isochinolin-5,12-dion 9-Trifluormethyl-benzimidazo/i,2-b7isochinolin-5,12-dion 7-Tertiärbutyl-benzimidazo ^5T2-"b/isochinolin-5,12-dion 8-Nitro-benzimidazo/i,2-b_7isochinolin-5,12-dion 9-Nitro-benzimidazo/i, 2-b_7isochinolin-5_f 12-dion 3-Nitro-8-trif luormethyl-benzimidazo/i , 2-b_7isochinolin-5,12-dion

3-Nitro-9-trif luormethyl-benzimidazo/i, 2-b_7isochinolin-5,12-dion

3-Chlor-8-trif luormethyl-benzimidazo/i , 2-b_7isochinolin-5»12-dion

3-Chlor-9-trifluormethyl-benzimidazo/i,2-b7isochinolin-5,12-dion.

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Imidazo/i,2-b7isochinolin-5,10-dione und Benzimidazo/l,2-b_7isochinolin-5,12-dione sind neu und bereits Gegenstand einer anderen Anmeldung (Deutsche Patentanmeldung P 2 043 649 1). Sie könner hergestellt werden, indem man Phtnalsäurehalogenide mit Imidazolen oder Benzimidazolen in Gegenwart eines polaren Lösungsmittels in Gegenwart einer Base umsetzt.

Die weiterhin als Ausgangsstoffe verwendeten Alkohole sind durch die Formel (III) eindeutig definiert. X¹ steht in Formel (ill) vorzugsweise für geradkettlges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, für geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 6, insbesondere 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 6, insbesondere 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Halogenalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 2 bis 5 Halogenatomen, insbesondere Fluor, Chlor, Brom, z.B. Trichlormethyl, Trichloräthyl, für Hydroxy- und Alkoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen

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_M 2U5456

im geradkettigen oder verzweigten Alkyl- und 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil. Ferner steht X¹ vorzugsweise für gegebenenfalls unsubstituiertes Aralkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen im Alkyl- und 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil. Als Substituenten des Arylteils kommen vorzugsweise in Frage: geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoff- und 2 bis Halogenatomen, insbesondere Trifluormethyl, elektronegative Substituenten wie Halogen, insbesondere Chlor, Nitro, Cyano. Als Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren Alkohole seien im einzelnen genannt :

Methylalkohol Aethylalkohol Propylalkohol I sopr op3äalkohol Butylalkohol Isobutylalkohol Amylalkohol i so-Amylalkohol Heptanol Hexanol Octanol Nonanol Dekanol Allylalkohol Vinylalkohol Trichloräthanol Propinol Butinol a-Hydroxyäthanol ß-Methoxyäthanol Benzylalkohol p-Nitrobenzylalkohol o-Chlorbenzylalkohol 2-I4ethylbenzylalkohol 3-Methy!benzylalkohol 3-Trifluormethylbenzylalkohol Le A 13 952 - 11 -

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2i ιλ pep · a ^v

^^^'^ 2U5456

Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkohole der Formel (ill) sind bekannt.

Die als Ausgangsstoffe für die Synthese nach Verfahren b) verwendeten 2-Imidazolylcarbonyl-benzoesäurederivate sind durch die Formel (IV) eindeutig definiert. Hierin sind unter R¹ und R² die in der Formel (II) vorzugsweise angegebenen Reste zu verstehen. X²steht vorzugsweise für Methyl, Aethyl, Propyl oder Isopropyl.

Als Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren 2-Imidazolylcarbonylbenzoesäureester seien im einzelnen genannt :

2-Imidazolyl(2')-carbonylbenzoesäuremethylester 2-Imidazolyl(2·)-carbonylbenzoesäureaethylester 2-Imidazolyl(2')-carbonyl-4-nitrobenzoesäuremethylester 2-Imidazolyl(2')-carbonyl-3-nitrobenzoesäureäthylester 2-Imidazolyl(2')-carbonyl-5-chlor-benzoesäuremethylester 2-Imidazolyl(2·)-carbonyl-J-chlor-benzoesäurepropylester 2-Imidazolyl(2')-carbonyl-3-chlor-benzoesäureäthylester 2-Imidazolyl(2')-carbonyl-3-chlor-benzoesäure-trichlor-äthylester

2-Imidazolyl(2·)-carbonyl-5-nitrobenzoesäureathylester 2-Benzimidazolyl(2')-carbonyl-benzoesäuremethylester 2-Benzimidazolyl(2')-carbonyl-4-nitrobenzoesäureäthylester 2-(7'-Chlor)-benzimidazolyl(2')-carbonyl-3-chlor-benzoesäuremethylester

Die erfindungsgemäß verwendbaren 2-Imidazolylcarbonyl-benzoesäurederivate der Formel (IV) sind noch nicht bekannt. Sie können nach dem hier beanspruchten Verfahren a) hergestellt werden, indem man Verbindungen der Formel (II)

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(II)

in welcher

R¹, R², R³ iind m die oben angegebene Bedeutung haben,

mit Alkoholen der Formel (III) unter Zusatz einer Base und gegebenenfalls eines Verdünnungsmittels umsetzt (vergleiche Herstellungsbeispiel 3).

Die weiterhin als Ausgangsstoffe verwendeten Halogenalkane bzw. Haiogenalkylalkyläther sind durch die Formel (V) allgemein definiert. R steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für Alkoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkyl- und mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil; Hai steht vorzugsweise für Chlor oder Brom.

Als Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren Halogenalkane bzw. Halogenalkylalkyläther seien im einzelnen genannt :

Methylbromid
Aethylbromid
Propylbromid

Chlormethylmethyläther
Chlormethyläthyläther
Chlormethylbutyläther
Chloräthyläthyläther
Chloräthylmethyläther

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Die erfindungsgemäß verwendbaren Halogenalkane bzw. Halogenalkylalkyläther sind bekannt oder nach üblichen Methoden herstellbar .

Weiterhin werden als Ausgangsstoffe für die Verfahren c) und d) neue 2-Imidazolyl(2')-carbonylbenzoesaurederivate verwendet, die durch die Formeln (VI) und (VII) eindeutig definiert sind. Sie werden nach den Verfahren a) und b) hergestellt (vergleiche Herstellungsbeispiele 2, 3) und mit Alkoholen bzw. Kationen enthaltenden Lösungen, z.B. Erdalkali- oder Schwermetallsalzlösungen umgesetzt (vergleiche Herstellungsbeispiele 5, 7, 8).

Als Anionen, die mit einem protonierten Stickstoff der 2-Imidazolylcarbonylbenzoesäurenund deren Ester der Formel (I) in Wechselwirkung treten können, seien bevorzugt solche von physiologisch verträglichen Säuren genannt. Beispiele derartiger Säuren sind die Halogenwasserstoffsäuren wie z.B. die ChIo::*- und die Bromwasserstoff säure, insbesondere die Chlorwasserstoffsäure, Phosphorsäure, mono- und bifunktionel-Ie Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren wie z.B. Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salicylsäure, Sorbinsäure, Milchsäure, 1,5-Naphthalindi sulf ohsäure.

Als Verdünnungsmittel kommen beim erfindungsgemäßen Verfahren a) inerte organische Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Chlorbenzol, Toluol, Aether wie Diäthyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Tolunitril. Die Umsetzung wird jedoch vorzugsweise ohne Verdünnungsmittel mit einem Ueberschuß an alkoholischer Ausgangskomponente durchgeführt.

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2U5456

Zur Ringspaltung wird eine stark basische Reaktionslösung be nötigt. Die Basizität kann erzielt werden durch Zusatz von Alkalialkoholat, Erdalkalialkoholat, Alkalihydroxid, Erdalkalihydroxid u.dgl. Als besonders geeignet seien im einzelnen genannt: Natriumalkoholat, Magnesiumalkoholat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Bariumhydroxid.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0⁰C und 100⁰C, vorzugsweise zwischen 20°C und 6O⁰C.

Bei der Durchfuhrung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) setzt man auf 1 Mol Imidazoisochinolin der Formel (II) 0,1 Mol bis 1 Mol Alkali- oder Erdalkalialkoholat, Natrium-, Kalium- oder Bariumhydroxid und 10 bis 20 Mol Alkohol der Formel (III). Weitere Ueberschreitung der stöchiometrischen Verhältnisse bringt keine wesentliche Ausbeuteverbesserung.

Zur Isolierung der Verbindungen der Formel (I) wird entweder das entstandene Natriumsalz abfiltriert, in Wasser gelöst, bis zum Erhalt eines Niederschlags angesäuert, die entstandene Säure durch Filtration gewonnen und nach üblichen Methoden gereinigt oder der sofort entstandene Ester durch Filtration gewonnen und nach üblichen Methoden gereinigt.

Als Verdünnungsmittel konnten beim erfindungsgemäßen Verfahren b) alle polaren organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Halogenkohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Aether wie Dioxan, Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Tolunitril, Alkohole wie Methyl-, Aethyl-, Butylalkohol.

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2U5A56 Jb

Als Säurebinder können alle üblichen Säurebindungsmittel verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalihydroxide, Alkalicarbonate, Alkalialkoholate, sekundäre und tertiäre organische Basen, z.B. Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumäthylat, Pyridin, Triethylamin. Als besonders geeignet seien genannt: Natriumäthylat, Triäthylamin.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 20° und 120°C, vorzugsweise zwischen 20⁰C und 100⁰C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens b) setzt man auf 1 Mol der Verbindungen der Formel (IV) 1 Mol Halogenalkan oder Halogenalkylalkyläther und 1 bis höchstens 2 Mol Säurebinder ein.

Zur Isolierung der Verbindungen der Formel (i) filtriert man vom ausgeschiedenen Alkalihalogenid ab, destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab und reinigt den öligen Rückstand durch Destillation oder Kristallisation.

Als Verdünnungsmittel' kommt beim erfindungsgemäßen Verfahren c) vorzugsweise ein Ueberschuß an alkoholischer Ausgangskomponente der Formel (III) in Frage, es können jedoch auch inerte organische Verdünnungsmittel wie Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol, wie Aether, z.B. Diäthyläther, Dibutyläther, wie Nitrile, z.B. Acetonitril, Tolunitril, verwendet werden.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 2O⁰C und 150⁰C, vorzugsweise zwischen 50⁰C und 15O⁰C.

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2H5456

Bei der Durchführung des erfindungsgeraäßen Verfahrens c) setzt man auf 1 MoI der Verbindungen der Formel (VI) etwa 10 bis 100 Mol der Verbindungen der Formel (III). Weitere Ueberschreitung der stöchiometrischen Verhältnisse bringt keine wesentliche Ausbeuteverbesserung.

Zur Isolierung der Verbindungen der Formel (I), die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren c) erhalten werden, wird das Lösungsmittel bis auf einen geringen Rest abdestilliert, der Rückstand mit Aether versetzt und vom erhaltenen Niederschlag abfiltriert. Die weitere Reinigung erfolgt nach üblichen Methoden.

Als Verdünnungsmittel kommen beim erfindungsgemäßen Verfahren d) alle polaren organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Alkohole wie Methanol, Aethanol, Butanol, Nitrile wie Acetonitril, Säureamide wie Dimethylformamid, Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid. Die Umsetzung wird jedoch vorzugsweise in wässriger Lösung durchgeführt.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 20°C und 100⁰C, vorzugsweise zwischen 20⁰C und 80⁰C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) setzt man auf 1 Mol der Verbindungen der Formel (Vl) 1 bis 1,5 Aequivalent eines Kations ein.

Die Verbindungen der Formel (i) werden erhalten, indem man das ausgeschiedene schwerlösliche Salz abfiltriert.

Die nach den Verfahren a) bis d) erhaltenen erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) können nach üblichen Methoden in ihre Salze überführt werden.

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2U5456 Af

Als "besonders wirksame Stoffe seien im einzelnen genormt;

2-Imidazolyl(2·)-carbonyl-benzoesäure 2-imldazolyl(2')-carbonyl-benzoesaures Natrium 2-Imidazolyl(2'J-carbonyl-benzoesäuremethylester 2-Imidazolyl(2')-carbonyl-4-nitro-bensoesäure 2-Imidazolyl(2' i-carbonyl-benzoesäureamyles ter 2-Imidazolyl(2'J-carbonyl-benzoesäureisopropylester 2-imidazQlyl(2^l)-carbonyl-benzoesaures Eisen 2-imidazolyl(2^t)-carbonyl-benzoesaures Calcium 2-(l·-Methoxymethyl)-imidazolyl(2')-carbonyl-benzoesäure methylester

2- (1' -Methyl )~imidazolyl (2 · )-carbonyl-3-ni tro-benzoesiiureäthylester

2-(l'-Methoxymethyl)-imidazolyl(2')-carbonyl-ben2oesäureraethylester-hydrochlorid

2-Imidazolyl(2')-carbonyl-benzoesäureoctylester 2-Iraidazolyl(2')-carbonyl-benzoesäureallylester 2-Imidazolyl(2·)-carbonyl-benzoesäurebutylester 2-imidazolyl(2')-carbonyl-benzoesaures Barium 2-imidazolyl(2')-carbonyl-benzoesaures Zink 2- (1'-Methyl)-imidazolyl(2 * )-carbonyl-benzoesäureäthylester 2-Imidazolyl(2^r)-carbonyl-benzoesäureäthylester 2-imidazQlyl(2·)-carbonyl-benzoesaures Kalium 2-imidazolyl(2^l)-'Carbonyl-benzoeßaures Mangan 2-imidazolyl(2')-carbonyl-benzoesaures Kupfer 2-Imidazolyl(2 *)-carbonyl«benzoesäurehexyleater 2-imidazolyl (2 ·) -carbonyl-benzoesaures Magnesiuin 2-Imidazolyl(2')-carbonyl-benzoesäureisobutylester 2-Imidazolyl(2^l)-carbonyl-4-nitro-benzoesäuremethylester 2-Imidazolyl(2 * )-carbony.l~benzoesäurepropylester 2-Benaimidazolyl(2·)-carbonyl-benzoesäure.

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2U5A56

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe greifen in das physiologische Geschehen des Pflanzenwachstums ein und können deshalb als Pflanzenwachstumsregulatoren verwendet werden.

Die versdi iedenartigen Wirkungen der Wirkstoffe hängen im wesentlichen ab von dem Zeitpunkt der Anwendung, bezogen auf das Entwicklungsstadium des Samens oder der Pflanze sowie von den angewendeten Konzentrationen.

Pflanzenwachstumsregulatoren werden für verschiedene Zwecke verwendet, die im Zusammenhang mit dem Entwicklungsstadium der Pflanze stehen.

Mit den erfindungsgemäßen Stoffen läßt sich das Wachstum der Pflanzen stark hemmen. Diese Wuchshemmung ist bei Gräsern von Interesse, um die Häufigkeit des Grasschnittes zu reduzieren. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt auch bei Getreide eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.

Bei vielen Kulturpflanzen erlaubt die Hemmung des vegetativen Wachstums eine dichtere Anpflanzung der Kultur, so daß ein Mehrertrag bezogen auf die Bodenfläche erzielt werden kann. Ein weiterer Hechanismus der Ertragssteigerung mit Wuchshemmern beruht darauf, daß die Nährstoffe in stärkerem Maße der Blüten- und Fruchtbildung zugute kommen, während das vegetative Wachstum eingeschränkt wird.

Während des Wachstums der Pflanze kann auch die seitliche Verzweigung durch eine chemische Brechung der Apikaidominanz vermehrt werden. Daran besteht Interesse z.B. bei der Stecklingsvermehrung von Pflanzen. In konzentrationsabhängiger Weise ist es .jedoch auch möglich, das Wachstum der Seiten-

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309811/1Π96

to

triebe zu hemmen, z.B. um bei Tabakpflanzen nach der Dekapitierung die Ausbildung von Seitentrieben zu verhindern und damit das Blattwachstum zu fördern.

Der Einfluß der Wirkstoffe auf den Blattbestand der Pflanzen kann so gesteuert werden, daß ein Entblättern erreicht wird, um z.B. die Ernte zu erleichtern oder die Transpiration an einem Zeitpunkt herabzusetzen, an dem die Pflanze verpflanzt werden soll.

Unter bestimmten Bedingungen läßt sich der vorzeitige Fruchtfall vorhindern oder der Fruchtfall im Sinne einer chemischen Ausdünnung bis zu einem bestimmten Ausmaß fördern. Die Förderung des Fruchtfalls kann jedoch auch so ausgenutzt werden, daß die Behandlung zum Zeitpunkt der Ernte vorgenommen wird, wodurch eine Ernteerleichterung eintritt.

Mit den Wirkstoffen kann auch erreicht werden, daß.der Austrieb von Knospen oder die Keimung von Samen verzögert wird, z.B. um in frostgefährdeten Gebieten eine Schädigung durch Spätfröste zu vermeiden.

Le A 15 95Γ - 20 -

30981 1 / 1096

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate, Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage :

Aromaten wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatisch« Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Aether und Ester, Krtone, wie Aceton, Methyl äthylke ton, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z.B, Freonj als feste Trägerstoffes natürlich© Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit, oder Diatomeenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionisch« Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Aether, z.B. Alkylarylpolyglycol-*Aether,Alkylsulfonate, Alkylsulfate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcillulose.

Ie Λ Ij 9[32 - Ί -

30981 1/1096

2H545B

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Vernebeln, Verstreuen, Verstäuben.

Die eingesetzte Wirkstoffmenge kann in größeren Bereichen schwanken. Sie hängt im wesentlichen ab von der Art des gewünschten Effekts. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,01 und 100 kg/ha, vorzugsweise zwischen 0,1 und 10 kg/ha.

In den nachfolgenden Beispielen werden einige Aktivitäten der erfindungsgemäßen Stoffe als Wachsturasregulatoren dargestellt, ohne damit die Möglichkeit weiterer Anwendung als Wachstumsregulatoren auszuschließen.

Le A 15 9?2 - 22 -

3 09811/1096

2U5456

Beispiel A Defoliant-Wirkung bei Bohnen

Lösungsmittel : 10 Gewichtsteile Methanol Emulgator : 2 Gewichtsteile Polyäthylen-Sorbitan-

Monolaurat

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.

Junge, etwa 15 cm hohe Bohnenpflanzen, deren Primärblätter voll ausgebildet sind, werden mit der Wirkstoffzubereitung tropfnaß besprüht. Nach 8 Tagen wird der pflanzenphysiologische Effekt bonitiert.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor.

Le A 13 9b? - 23 -

3 0 981 1'7-^:i"0'Vr

2U5456

Tabelle 1

Deioliant-Wirkung bei Bohnen

Wirkstoff
Nr.

Konzentration in ppm Entlaubung in %

O=P(SC₄H₉ )₃
(bekannt)

1000 500 250 50

20

2
3

5
6

11

13
14
15

19

1000 500

1000

1000 500

1000

.1000

500 250

1000 500

1000 500 250

1000 100 100

100

100 100

100

80

100 80

100 100 100

80 80

100 100

100 80

100 100 100

100

Le 1\

- 2/4 -

9 6 11/1 η η

Fortsetzung Tabelle 1

2U5456

tr

Wirkstoff	Konzentration	Entlaubung
Nr.	in ppm	in %
20	1000	100
22	1000 500 250	100 100 20
23	1000 500 250	100 100 80
24	1000 500	100 100
26	1000	100

Le A 13 952 - 25 -

30981 1/ 1096

2U545S

Bej-spiel B Wuchshemmung bei Weizen

Lösungsmittel ί 10 Gewichtsteile Methanol Emulgator : 2 Gewichtsteile Polyäthylen-Sorbitan-Mono-

laurat

Junge, 5-8 cm hohe Weizenpflanzen werden mit der Wirkstoffzubereitung tropfnass besprüht. Nach 14 Tagen wird der Zuwachs gemessen und die Wuchshemmung in % des Zuwachses der Kontrollpflanzen berechnet.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentration und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor.

Le A 13 952 - 26 -

3098 11/1096

2 K 54 56

Tabelle ²	Vt	Weizen	Hemmung
Wuchshemmung bei	Konzentrati on	in %
Wirkstoff	in ppm	35 15
Nr.	Cl® 1000 500	50 15
ClCH₂-CHg-N(CH₃) j (bekannt)	1000 500	40
3	500	30
11	500	35
12	500	45
13	500	15
14	500	20
18	500
22

3 0 9 (· 1 1 / 1 Π η f.

2H5455

Beispiel C Wuchshemmung bei Bohnen

Lösungsmittel : 10 Gewichtsteile Methanol
Emulgator : 2 Gewichtsteile Polyäthylen-Sorbitan-Mono-

laurat

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man I₁ Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.

Junge, etwa 10 cm hohe Bohnenpflanzen werden mit den Wirkstoff Zubereitungen bis zum Abtropfen besprüht. Nach 14 Tagen wird der Zuwachs gemessen und die Wuchshemmung in % des Zuwachses der Kontrollpflanzen berechnet.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor.

Le A 13 952 - 28 -

309811/109

Tabelle

Wuchshemmung bei	Bohnen	Konzentration	Wuchshemmung
Wirkstoff	in ppm	in %
Nr.	ι Cl 1000 500 250	35 25 10
θ ClCH₂-CH₂-N(CH₃ )₃ (bekannt)	1000 500 250	60 40 20
4	1000 500 250	100 80 35
9	1000 500 250	75 50 50
10	1000 500 250	80 40 25
16	1000 500 250	80 40 20
17	1000 500 250	50 50 50
21	1000 500	50 50
25	500	35
27

Le A 13 952

- 29 -

30981 1/1096

2U5456 30

Beispiel 1

Zu einer Suspension von 19,8 g (0,1 Mol) Imidazo/l,2-b_7-isochinolin-5,10-dion in 200ml Aethanol wird unter Rühren eine Lösung von 4 g (0,1 Mol) Natriumhydroxid in 200 ml Aethanol gegeben und das Gemisch 1 Stunde auf 70⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird das entstandene Natriumsalz abfiltriert,·in 200 ml Wasser gelöst, die Lösung mit 100 ml 30-proz. Essigsäure angesäuert und der Niederschlag abfiltriert.

Man erhält 13 g (60% der Theorie) 2-Imidazolyl(2^f)-carbonylbenzoesäure vom Schmelzpunkt 200⁰C.

Beispiel 2

Eine Suspension von 198 g (l Mol) Imidazo/l,2-b_7-isochinolin-5,10-dion in 1 1 Aethanol wird mit einer Lösung von 40 g (1 Mol) Natriumhydroxid in 1 1 Aethanol versetzt und das Gemisch 1 Stunde unter Rühren auf 70⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen erhält man 228,6 g (96% der Theorie) 2-imidazolyl(2')-carbonyl-benzoesaures Natrium vom Schmelzpunkt 200⁰C, das durch Abfiltrieren gewonnen wird.

Le A 13 952 - 30 -

30981 1 /1096

Beispiel 3

2U5456

COO-CH₃

59,4 g (0,3 Mol) Imidazo^.,2-b7-isochinolin-5,10-dion werden zusammen mit 1 g(0,0185 Mol) Natriummethylat in 600 ml Methanol suspendiert und das Gemisch 24 Stunden unter Rühren auf 80⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird das ausgeschiedene Reaktionsprodukt abfiltriert und durch Umlösen aus Methanol unter Zusatz von Aktivkohle gereinigt. Man erhält 59,6 g (81# der Theorie) 2-Imidazolyl(2')-carbonyl-benzoesäuremethylester vom Schmelzpunkt 170⁰C.

Beispiel 4

NO,

COOH

Eine Suspension von 12,2 g (0,05 Mol) 8-Nitroimidazo-/I,2-b_7-isochinolin-5,10-dion in 200 ml Aethanol wird mit einer Lösung von 2 g (0,05 Mol) Natriumhydroxid in 100 ml Aethanol versetzt und das Reaktionsgemisch 1 Stunde bei 70⁰C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird das entstandene Natriumsalz abfiltriert, in 200 ml Wasser gelöst, die Lösung mit 100 ml 30-proz. Essigsäure angesäuert und der Niederschlag abfiltriert.

Man erhält 10,2 g (7896 der Theorie) 2-Imidazolyl(2')-carbonyl-4-nitro-benzoesäure vom Schmelzpunkt 230⁰C.

Le A 13 952 - 31 -

309811/1096

u pep (λ ^^

2U5456

Beispiel 5

J Λ

Η\——/

COO-C₃H₁₁

23 g (0,1 Mol) 2-Imidazolyl(2^!)-carbonyl-benzoesäuremethylester werden in 600 ml Hexylalkohol suspendiert und das Reaktionsgemisch unter Rühren 1 Stunde auf 130⁰C erhitzt. Dabei geht der Ester nach und nach in Lösung.

Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird der überschüssige Alkohol abdestilliert. Der Rückstand wird mit Aether aufgenommen. Dabei entsteht ein kristalliner Niederschlag, der abfiltriert wird.

Man erhält 22 g (77% der Theorie) 2-Imidazolyl(2')-carbonylbenzoesäureamylester vom Schmelzpunkt 120⁰C.

Beispiel 6

COO-CH(CH₃ )_z

In eine Lösung von 0,5 g (0,22 Mol) Natrium in 1,5 1 Isopropanol werden unter Rühren 39,6 g (0,2 Mol) Imidazo-^l,2-b7 -isochinolin-5,10-dion eingetragen und das Reaktionsgemisch bei 82°C 48 Stunden weitergerührt.

Danach wird abgekühlt und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wird mit Essigester aufgenommen, anschließend der entstandene kristalline Niederschlag abfiltriert.

Man erhält 25,5 g (98,5 % der Theorie) 2-Imidazolyl(2')-carbonyl-benzoesäureisopropylester vom Schmelzpunkt 150⁰C.

Le A 13 952 - 32 -

309811/10 9 6

ORfQfNAL INSPECTED

Beispiel 7

COO " Fe/3 ^w -2 H₂ 0

Zu einer Lösung von 12 g (0,05 Mol) 2-imidazolyl(2')-carbonylbenzoesaures Natrium in 50 ml Wasser werden 50 ml einer wässrigen Lösung, die 3,0 g (0,018 Mol) Eisen-III-chlorid enthält, gegeben, das Reaktionsgemisch eine halbe Stunde bei Raumtemperatur gerührt und der entstandene Niederschlag abfiltriert. Man erhält 7,5 g (5596 der Theorie) 2-imidazolyl(2»)-carbonyl~ benzoesaures Eisen vom Schmelzpunkt 190⁰C.

Beispiel 8

COO " Ca/2 ^w -H₂O

Zu einer Lösung von 47,8 g (0,2 Mol) 2-Imidazolyl(2')-carbonyl-benzoesaures Natrium in 150 ml Wasser werden 50 ml einer wässrigen Calciumchloridlösung, die 11,1 g (0,1 Mol) Calciumchlorid enthält, gegeben, das Reaktionsgemisch eine halbe Stunde bei Raumtemperatur gerührt und das augefallene Salz abfiltriert.

Man erhält 40,2 g (79 % der Theorie) 2-imidazolyl(2')-carbonylbenzoesaures Calcium vom Schmelzpunkt >25O°C.

Le A 13 952 - 33 -

2H5456

Beispiel 9

COO-CH₅ CH₂ OCH₃

In eine Lösung von 2,3 g (0,1 KoI) Natrium in 200 si Aethanol werden 23 g (0,1 Mol) 2-Imidazolyl(2^l )-cai*bonyl-benzoesäuremethylester langsam eingetragen. Die erhaltene Suspension wird bei Raumtemperatur 1 Stunde gerührt, danach aas Lösungsmittel bis zur Trockene abdestilliert und der erhaltene kristalline Rückstand in 300 ml Acetonitril suspendiert. Zu dieser Suspension werden bei Raumtemperatur unter Rühren 8 g (0,1 Mol) Chlormethylmethyläther getropft, anschließend 3 Tage bei Raumtemperatur weitergerührt. Dabei scheidet sich Natriumchlorid ab, das durch Filtration entfernt wird. Die klare Lösung wird vom Lösungsmittel abdestilliert, der ölige Rückstand mit Benzol und Wasser ausgenommen und die organische Phase abgetrennt, Diese wird mehrmals mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum'destilliert. Man erhält 12 g (78?^ der Theorie) 2-(l^f-Methoxymethyl)-imidazolyl (2*. )-carbonylben2oesäureniethylester vom Siedepunkt KpQ -? 170° und Brechungsindex n^⁰= 1,5675.

Analog v/erden die Beispiele der folgenden Tabelle hergestellt.

Le A 13 952 - 34 -

309811/ 1096

Tabelle:

COX

214ΓΑ56

Beisp. nummer	R	R¹	R²	R³m	X	Schmelz punkt ⁰C Siede punkt ⁰C
10	CH₃	H	H	3-NO₂	OC₂H₅	118
11	CH-T OCHp	H	H	H	OCH,	Hydrochlorid
12	H	H	H	H	OC₈H₁₇	128
13	H	H	H	H	OCH₂-CH=CH₂
14	H	H	H	H	OC₄H₉	116
15	H	H	H	H	0"V₂Ba²⁺	> 250
16	H	H	H	H	0"V₂Zn²⁺	>250
17	CH₃	H	H	H	OC₂H₅	0,5/170
18	H	H	H	H	OC₂H₅	170
19	H	H	H	H	0"K⁺	200
20	H	H	H	H	0V₂Mn²⁺	> 250
21	H	H	H	H	0"V₂Cu²⁺	?250
22	H	H	H	H	OC₆H₁₁	114
23	H	H	H	H	OV₂Mg²⁺	7 250
24	H	H	H	H	0CH₂-CH(CH₃)₂	120
25	H	H	H	4-NO₂	OCH₃	120
26	H	H	H	H	OC-zHrp	140
27	H		/	H	OH	250

Le A 13 952

30981 1/ 1096

Tabelle: (Fortsetzung)

2U5456

Beisp. nummer	R	R¹	R²	r\	X	Schmelz punkt ⁰C Siedepunkt C
28	H	H	CH₃	H	OCH₃	170
29	CH₃	H ν	H	H	OCH₃	82
30	H	t	S	4-NO₂	OH	280
31	H	H	H	H	0-CH₂-Ci=CH
32	H	H	H	H	0-CH₂-CH₂-OH
33	H	H	H	H	°-^CH2-Q
34 35	H H	tu tu	H H	H H	0-CH₂-CH₂-OCH₃ OCH₂-CCl₃

Le A 13 9DP.

- 36 -

3 0 9 8 1 1 / 1 0 P G

Claims

Patentansprüche;

in welcher

1 X für Hydroxy oder eine Gruppierung OX

steht, wobei X für Alkalimetallkationen wie Natrium, Kalium, Lithium, für Erdalkalimetallkationen wie Calcium, Magnesium, Barium, für Schwermetallkationen wie Eisen, Kupfer, Mangan, Zink, weiterhin für Alkyl, für Alkenyl, für Alkinyl, für Halogenalkyl, für Hydroxyalkyl, für Alkoxyalkyl oder für gegebenenfalls substituiertes Aralkyl steht,

R für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl

steht,

2
R und R einzeln und unabhängig voneinand-er für

Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder Halogen stehen, ferner gegebenenfalls gemeinsam

Le A ]j> 932 " -

3 0 9 8 I WH) 9 6

:? 1 /, 5 A B B

mit den beiden Eck-Kohlenstoffatomen des Imidazolrings einen gegebenenfalls durch Chlor oder Nitro substituierten anellierten Benzolring bilden,

für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Nitro, Halogen oder gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Alkyl, Alkoxy oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl steht,

für eine ganze Zahl von 0 bis 4 steht
2) Verfahren zur Herstellung der 2-Imidazolylcarbonylbenzoesäuren und deren Derivate und Salze der Formel I dadurch gekennzeichnet, daß man
a) Imidazo (1,2-b) isochinolin-5,10-dione der Formel

II

in welcher

R , R , R und m die oben angegebene Bedeutung haben mit Wasser oder Alkoholen der Formel

X¹OH III

in welcher

X für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogeriaikyl,

Lo A Π 952 - 3ö -

30 9 8 1 1 / lii j fi

ORIGINAL JNSPECTED

2U5A5

Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl und gegebenenfalls substituiertes Aralkyl steht,

in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und das eventuell entstandene Salz mit wässriger Säure behandelt, oder daß man

b) 2-Imidazolylcarbonylbenzoesäure~Derivate der Formel IV

in welcher

und

12 3

R , R , R und m die oben angegebene Bedeutung haben

2
X für Alkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen steht, mit

mit Halogenalkanen oder Halogenalkyl-alkyläther der Formel V R-HaI
in welcher

R die oben angegebene Bedeutung hat,

in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und gegebenenfalls in Gegf?nwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,

Le A 15 95? ... 39 ,

3 0 9 B 1 1 / 1 0 i) f>

OR461NAL

£ Mi CL

oder daß man

_c) 2-Imidazolylcarbonylbenzoesäure-Derivate der Formel

R ^l/NiK ^u-sy

oox¹

in welcher

■Λ 2_ ~*i

R, R , R , R und m die oben angegebene Bedeutung haben

X¹ für Alkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen

mit Alkoholen der Formel (III) in welcher

X für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl,

Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl und gegebenenfalls

substituiertes Aralkyl steht

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt oder das man

d) 2-Imidazolylcarbonylbenzoesäurederivate der Formel VI in welcher

X für Alkalimetallkation wie Natrium oder

Kalium steht und

R für Wasserstoff steht,

mit einem Chlorwasserstoffderivat der Formel

X³ Cl VII

Le A 13 952 -

30981 1/1096

η P ep α

P ep

in welcher χ³ für Erdalkalimetallkationen wie Calcium,

Barium, Magnesium oder für Schwermetallkationen wie Eisen, Kupfer, Mangan, Zink steht

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, vorzugsweise in Wasser, umsetzt und aus den nach den Verfahren a) bis e) erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls nach üblichen Methoden die Salze herstellt.
3) Pflanzenwachstumsregulierende Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-Imidazolylcarbonyl-benzoesäuren und deren Derivate und Salze mit physiologisch verträglichen Säuren der Formel I gemäß Anspruch 1.
4) Verfahren zur Regulierung des Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Imidazolylcarbonyl-benzoesäuren und deren Derivate und Salze mit physiologisch verträglichen Säuren der Formel I gemäß Anspruch 1 auf Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
5) Verwendung von 2-Imidazolylcarbonyl-benzoesäuren und deren Derivate und Salze mit physiologisch verträglichen Säuren der Formel I gemäß Anspruch 1 zur Regulierung des Pflanzenwachstums.
6) Verfahren zur Herstellung von pflanzenwachstumsregulierenden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Imidazolylcarbonyl-benzoesäuren und deren Derivate und Salze mit physiologisch verträglichen Säuren der Formel 1 gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

Le A 13 952 - 41 -

309811/1096