DE2143993A1

DE2143993A1 - Farbstoffpraeparate

Info

Publication number: DE2143993A1
Application number: DE2143993A
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Dr Gohrbandt; Wolfgang Dr Haebler; Gottfried Dr Popp
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-09-02
Filing date: 1971-09-02
Publication date: 1973-03-08
Also published as: BE788240A; GB1341954A; NL7211820A; DE2143993B2; JPS4834929A; FR2151101A1; FR2151101B1; IT962304B; US3864077A; CH541661A

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG

2H3993

LEVE RK U S EN-Bayerwerk

Zentralbereich

Patente, Marken und Lizenzen

β/ρ yt Sep

Färbstoffpräparate

Die Erfindung betrifft Farbstoffpräparate, die dadurch, gekennzeichnet sind, daß sie

a) einen wasserlöslichen bzw. in Wasser dispergierbaren Farbstoff, der in Phthalsäure-Cj-Cg-dialkylestern unlöslich bzw. schwer löslich ist,

b) einen Phthalsäure-C-j-Cg-dialkylester und

c) ein anionisches und/oder nichtionogenes Dispergiermittel, das bei Raumtemperatur eine Mindestlöslichkeit von 1 g

je Liter Tetrachloräthylen aufweist, enthalten.

Die Farbstoffpräparate enthalten üblicherweise mindestens 10, vorzugsweise 20 bis 40 $, Farbstoff, bezogen auf das Gewicht des Farbstoffpräparats.

Als Farbstoffe kommen für die erfindungsgemäßen Farbstoffpräparate die bekannten wasserlöslichen bzw. in Wasser dispergierbaren Farbstoffe in Betracht, vorausgesetzt, daß sie in den Phthalsäure-C..-Cg-dialkylestern unlöslich bzw. schwerlöslich sind. Als schwer löslich werden solche Farbstoffe betrachtet, deren Löslichkeit bei Raumtemperatur 10 g/kg Phthalsäure-C ..-Cqdialkylester nicht überschreitet.

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Als Beispiele der in den Farbstoffpräparaten zu verwendenden Farbstoffe seien insbesondere Dispersionsfarbstoffe und wasserlösliche Farbstoffe genannt. Diese Farbstoffe können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören, wie den Klassen der Diarylmethan-, Triarylmethan-, Xanthen-, Azin-, Oxazin- oder Thiazinfarbstoffe, und inisbesondere der Azo-, Anthrachinon-, Nitro-, Phthalocyanin-, Methin, Styryl-, Stilben-, Naphthoperinon-, Chinophthalon- oder 5-Amino-8-hydroxy-1,4-napthochinoniminf arbstof f e .

Bevorzugte Azofarbstoffe sind Monoazo- und Disazofarbstoffe und deren metallisierte Derivate. Als Beispiele für diese metallisierten Azofarbstoffe seien solche erwähnt, in denen ein Kupfer-, Chrom- oder Kobaltatom an ein Molekül eines W Monoazofarbstoffs gebunden ist oder in denen ein Chrom- oder Kobaltatom an zwei Moleküle von gleichen oder verschiedenen Monoazofarbstoffen gebunden ist. Die metallisierten Farbstoffe können auch Sulfonsäure- oder Carbonsäure- oder SuI-fonamidgruppen aufweisen.

Ferner können die Farbstoffe faserreaktive Gruppen, d. h. Gruppen, die mit den Fasermaterialien kovalente Bindungen eingehen, enthalten.

Als wasserlösliche Farbstoffe seien insbesondere die kationischen und anionischen Farbstoffe sowie die ^ Direktfarbstoffe genannt.

Als kationische Farbstoffe kommen Methin-, Azomethin-, Hydrazon-, Azacyanin-, Triarylmethan-, Xanthen-, Thioxanthen-, Acridin-, Oxazin-,OJhiazin- und Phenazin-Farbstoffe, ferner die basischen Farbstoffe der Azo-, Anthrachinon- oder Phthalocyanin-Reihe in Betracht, wie sie z.B. im Colour Index, Bd. 1, 2. Auflage (1956), Seiten 1617 - 1654 und im Ergänzungsband von 1963 und in der französischen Patentschrift 1 480 930 aufgeführt sind.

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Als anionisohe Farbstoffe seien insbesondere die bekannten Säurefarbstoffe genannt. Unter diesen seien die bis zu vier Sulfogruppen enthaltenden wasserlöslichen Farbstoffe der Azo-, Anthrachinon-, Triphenylmethan- und Phthalocyanin-Reihe genannt, wie sie z.B. im Colour Index, Band 1, 2. Auflage (1956), Seiten 1001 - 1404 sowie im Ergänzungsband von 1963, Seiten 4-127 aufgeführt sind.

Ferner seien genannt 1:1- und 1:2-Metallkomplexfarbstoffe, wie sie fc.B. in "Fortschritte der chemischen] Forschung", 7. Band, (1967), Seiten 643 - 783 beschrieben sind.

Als Direktfarbstoffe kommen vor allem Disazo-, Trisazo- und Polyazo-Farbstoffe in Betracht, wie sie z.B. im Colour Index, Bd. 2. 2. Auflage (1956), Seiten 2001 - 2360 und im Ergänzungsband von 1963, Seiten 247 - 332 beschrieben sind.

Unter in Wasser dispergierbaren Farbstoffen werden die üblichen Dispersionsfarbstoffe verstanden, wie sie z.B. im Colour Index, Bd. 2, 2. Auflage (1956), Seiten 179 - 224 beschrieben sind,aber auch spezielle Dispersionsfarbstoffe, wie sie für das Färben aus organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln beschrieben sind. Bei diesen speziellen Dispersionsfarbstoffen kann es sich sowohl um in Tetrachloräthylen lösliche als auch um in Tetrachloräthylen schwer bzw. unlösliche Farbstoffe handeln. Tetrachloräthylen-lösliche Farbstoffe sind z.B. in den deutschen Offenlegungsschriften 1 930 777, 1 935 483, 1 937 666, 1 939 897, 1 940 184, 1 941 699, 1 942 317, 1 943 235, 1 943 536, 1 943 535, 1 950 493, 1 950.679, 1 954 632, 1 955 071, 1 955 893, 1 958 097,

1 958 664, 1 959 321, 1 959 777, 1 963 357, 1 963 735,

2 000 131, 2 003 708, 2 005 012, 2 017 504 und den deutschen Anmeldungen P 20 04 131.0, P 20 21 521.8 und P 20 40 873.5; in Tetrachloräthylen schwer bzw. unlösliche Farbstoffe sind z.B. in den deutschen Offenlegungsschriften 1 932 828, 1 939 095, 1 950 675, 1 952 535 und den deutschen Anmeldungen P 20 35 728.2,

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P 20 34 264.7, P 21 13 836.3, P 21 18 019.8, P 21 23 454.8, P 21 24 495.1 und P 21 24 496.2 beschrieben.

Bei den in den erfindungsgemäßen Färbstoffpräparaten als organische Lösungsmittel zu verwendenden Phthaisäure-di~ C₁-C₈—alkylestern handelt es sich um Phthalsäuredimethyl-, -diäthyl-, -di-n-propyl-, -di-1-propyl-, -di-n-hexyl-, -di-i-■ hexyl-, -di-n-heptyl-j-di-i-heptyl-, -di-n-octyl- und -di-ioctyl, ferner um die Phthalsäureester aliphatischer C^-Cg-Alkoholgemische. Besonders bewährt hat sich Phthalsäure-dibutylester.

t Als anionische Dispergiermittel, die bei Raumtemperatur die geforderte Mindestlöslichkeit von 1 g je Liter .Tetrachloräthylen aufweisen, seien beispielsweise genannt: Cg-CjjQ-Paraffin-sulfonate, Cg-C₁ „-Alkyl-arylsulfonate, ^G8~^G20~ Alkyl-bernsteinsäureester, Cg-CpQ-Fettalkohol-schwefelsäureester, Sulfatierungsprodukte von ungesättigten Ölen und Fetten und Cg-CpQ-Alkyl-phosphorsäureester. Ferner die sauren Schwefelsäure- oder Phosphorsäureester polyoxalkylierter Fettalkohole, Polyole, Mercaptane, aliphatischer Amine und Alkylphenole.

Als Vertreter dieser anionischen Dispergatoren seien beispielsweise genannt:

fc das Monoäthanolaminsalz des Phosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes aus Oleylalkohol und 6 Mol Äthylenoxid; das Atnmoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 17 Mol' Äthylenoxid an Oleylalkohol; das Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und das Na-

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triumsalz des Phosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes von 5 Mol Äthylenoxid an 2-Ätbylhexanol.

Als nichtionogene Dispergiermittel, die bei Raumtemperatur die geforderte löslichkeit von 1 g je Liter Tetrachloräthylen aufweisen seien beispielsweise genannt:

a) Polyalkylenglykolverbindungen, wie polyoxalkylierte Fettalkohole, polyoxalkylierte Polyole, polyoxalkylierte Mercaptane und Fettamine, polyoxalkylierte Alkylphenole, (Alkyl)-Arylphenole und Alkylnapbtbole, polyoxalkylierte Alkylary!mercaptane und Alky!arylamine, polyoxalkylierte Fettsäuren, Naphthensäuren und Abietinsäuren;

b) Fettsäureester des Äthylen-, Propylen- und Butylenglykols, des Glycerins bzw. der Polyglycerine und des Pentaeritrits, sowie von Zuckeralkoholen, wie Sorbit, Sorbitanen und der Saccharose;ferner von Novolakäthoxylierungsprodukten, wie sie in der Anmeldung P 2 104 202.4 beschrieben sind;

c) N-Hydroxyalkyl-carbonamide, polyoxalkylierte Carbonamide und Sulfonamide;

d) flüssige Polyalkylenglykole, insbesondere Polyäthylenglykole;

e) Aminoxide der Formel

in der

R₁ für einen 12 - 28 Kohlenstoffatome aufweisenden, gegebenenfalls durch Sauerstoff-, Schwefel- und/oder Stickstoffatome unterbrochenen Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylrest steht,

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3 0 9 8 10/1 CJ G 7

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R₂ einen 1-28 Kohlenstoffatome aufweisenden, gegebenenfalls durch Sauerstoff-, Schwefel- und/oder Stickstoffatome unterbrochenen und gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylrest bedeutet und R, ein gegebenenfalls substituierter C. - C^.-Alkyl-, G₁ - C₁.-Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest ist oder zusammen mit R, einen nicht aromatischen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus bildet,

mit der Maßgabe, daß die Summe der insgesamt in R₁, R₂ und R_ enthaltenen Kohlenstoffatome mindestens 20 und höchstens 60 beträgt ,
insbesondere Aminoxide der Formel

0
- CONH - (CH₂)_n _Z7_m 5 -

in der

R für einen Cg-Cgg-Alkyl- oder Alkenylrest steht,

R₂ und R, unabhängig voneinander einen gegebenenfalls durch ein Chloratom oder eine Hydroxy- oder Cyangruppe substituierten C^C.-Alkylrest oder einen Benzylrest bedeuten oder zusammen einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazin-Ring bilden,

η 2 oder 3 und

m 1 oder 2 ist.

Als Vertreter dieser nichtionogenen Dispergatoren seien beispielsweise genannt:

die Anlagerungsprodukte von \ bis 30 Mol Äthylenoxid an Mol 4-Nonylphenol; 15 bis 40 Mol Äthylenoxid an Oleyl-

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alkohol oder Kokosfettalkohol; 5 bis 30 Äthylenoxid an Ölsäure, Rizinolsäure oder Kokosfettsäure; 15 bis 40 Mol Äthylenoxid an Rizinusöl; 20 bis 50 Mol Äthylenoxid an Abietinsäure; 10 bis 15 Äthylenoxid an 4-Oxidiphenyl bzw. dessen Alkyl-oder Aralkylderivate und (0,25 bis 4:1)-Mischpolytnerisate aus Propylenoxid und Äthylenoxid, Ölsäureäthanolamid und Aminoxide der Formeln

N-CH

f. y, CH^CHr

N ^

CH,-(CH_o)_on-C0NH-CH_oCH_o N ^ * 0 ,

^{5 2 2Ü 2}^ ^CHCH^

0 -CH=CH-(CH₂)₇-CONH-CH₂CH₂CH_2Z7₂ N-CH₃

CH₃-(CH₂)₇-CH=CH-(CH₂)₇-CONH-CH₂-CH₂-CH₂-N

CH₂CH₂OH

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Besonders bewährt haben sich als Dispergiermittel die Fettsäureester der Novolakäthoxylierungsprodukte.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffpräjarate werden die Phthalsäuredialkylester und die anioniechen und/ oder nichtionogenen Dispergiermittel in einer solchen Menge eingesetzt, daß auf einen Teil Farbstoff 0,5 bis Teile Phthalsäuredialkylester und 0,1 bis 2 Teile Dispergiermittel entfallen.

Die. erfindungsgemäßen Farbstoffpräparate können gegebenenk falls auch noch weitere Zusätze,, wie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, Wasser oder aliphatische Alkohole enthalten.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffpräparate wird vorteilhaft in der Weise vorgenommen, daß man die Komponenten gut miteinander vermischt und in einer üblichen Zerkleinerungsmaschine, z.B. einer Rührwerkskugelmühle, einer Stahlkugelmühle oder einem Kneter;"sorgfältig vermahlt oder knetet.

Die erfindungsgemäßen Färbepräparate eignen sich ausgezeichnet für die Bereitung von Bädern für das Färben von Textilmaterialien aus organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln, wie aliphatischen Halogenkohlenwasser- > stoffen, insbesondere Trichloräthylen, Tetrachloräthylen und 1,1,1-Trichlorpropan. Sie ergeben beim Verdünnen mit Halogenkohlenwasserstoffen, z. B. Tetrachloräthylen, Dispersionen, die selbst noch unter Färbebedingungen, d.h. bei hohen Temperaturen, stabil sind. Deshalb werden beim Färben mit den mittels der erfindungsgemäßen Farbstoffpräparate bereiteten Färbebäder ausgezeichnet gleichmäßige Färbungen erhalten und eine Verunreinigung der Färbegeräte durch Abschmieren der Farbstoffe vermieden.

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Die erfindungsgemäßen Farbstoffpräparate zeichnen sich ferner durch eine gute Fließfähigkeit und eine ausgezeichnete LagerstaMlität aus.

Es sind bereits Färbstoffpräparate für das Färben von Textilmaterialien aus organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln bekannt. In diesen Präparaten werden als organische Lösungsmittel vorgeschlagen: Phosphorderivate, wie Hexamethyl-phosphorsäuretriamid; oder Öle, wie Petroleumfraktionen, Silikonöle, flüssige Fettsäuren, ganz oder teilweise halogenierte Kohlenwasserstoffe, flüssige Fettsäureamide, tierische und pflanzliche Öle; ferner mit Wasser mischbare, organische Lösungsmittel, wie Dioxan, Tetrahydrofuran, Glycerinformal, Acetonitril, Pyridin, Äthylenglykolmonomethyl, Äthyl- und Butyläther, Äthylencarbonat-, ^T-Butyrolakton, Dimethylformamid, Dioethy!acetamid, Sulfolan und Dimethylsulfoxid; oder organische Lösungsmittel, die nur geringe Mengen Wasser aufnehmen, wie Benzinkohlenwasserstoffe, Benzol, Tri- und Tetrachloräthylen; oder organische Lösungsmittel, wie Furfuryl- und Tetrahydro furfurylalkohol, Cyclohexanon oder Butylacetat.

Diese bekannten Präparate weisen aber schwerwiegende Nachteile auf: Entweder ist ihre Lagerstabilität unzureichend oder ihre Handhabung ist infolge der leichten Brennbarkeit der in ihnen verwendeten Lösungsmittel zu gefährlich oder die Aufbereitung der mit ihnen hergestellten Färbebäder ist mit großen Schwierigkeiten verbunden, da die organischen Lösungsmittel sich nicht von den Färbebad-Halogenkohlenwasserstoffen abtrennen lassen, oder bei der destillativen Aufarbeitung der Färbebäder nicht-verbrennbare Rückstände ergeben.

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Alle diese Fach/teile werden bei Verwendung der erfindungsgemäßen Färbstoffpräparate vermieden. Diese garantieren infolge der geringen Brennbarkeit der in ihnen verwendeten Phthalsäureester eine gefahrlose Handhabung; bei der Aufarbeitung der Färbebäder wird auf einfache Weise eine leichte vollständige Abtrennung der Ester von den !Färbebad-Halogenkohlenwasserstoffen erreicht; und es wird ein leicht verbrennbarer Restschlamm bei der deatillativen Aufarbeitung der Färbebäder erhalten.

'Die mittels der erfindungsgemäßen Färbstoffpräparate her- k gestellten Halogenkohlenwasserstoff-Färbebäder eignen sich zum Färben aller Fasermaterialien, die mit den in den Farbstoffpräparaten enthaltenden Farbstoffen anfärbbar sind. Es sind dies:

Fasermaterialien aus Cellulose, z.B. Baumwolle, oder regenerierter Cellulose, wie Viakose und Rayon; Polyacrylnitril; Polyestern, wie Cellulose-2 1/2 -acetat, Cellulosetriacetat, und Polyestern, wie Polyäthylenglykolterephthalate,oder Polyestern aus 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan und Terephthalsäure; und Polyamiden, wie natürlichen Polyamiden, z.B. Wolle und Seide, und synthetischen Polyamiden, wie Polyhexaraethylendiaminadipat, Polycaprolactam oder Poly-co-aminoundecansäure; oder Polyurethanen.

Bei den in den folgenden Beispielen angegebenen Teilen handelt es sich, sofern nicht anders angegeben, um Gewichtsteile? die Farbstoffnummern beziehen sich auf die Angaben in Colour Index, 2. Auflage (1956), Bd. 3.

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2U3993 At

Beispiel 1

10 Teile des Dispersionsfarbstoffs

H₉N O OH

werden mit
10 Teilen des nachstehend beschriebenen nichtionogenen

Dispergiermittels und
80 Teilen Phthalsäuredibutylester

in einer Rührwerkskugelmüble vermählen. Die erhaltene Dispersion ist gut gießbar und ausgezeichnet lagerstabil.

Das verwendete Dispergiermittel war wie folgt erhalten worden: 315 Teile des durch Athoxylieren eines Novolaks (Phenol: Formaldehyd=^:1,6) mit 3 Mol Äthylenoxid je Mol OH-Gruppe erhaltenen PolyäthyLenglykoläthers werden mit
14-1 Teilen Ölsäure und
200 ml Xylol

unter Rühren so lange am Wasserabscheider gekocht, bis sich kein Wasser mehr abscheidet. Danach wird das Xylol abdestilliert. Das Dispergiermittel fällt in Form einer viskosen gelblichen Flüssigkeit (Säurezahl 10) an.

Beim Verdünnen des erhaltenen Farbstoffpräparats mit Tetrachloräthylen wird eine stabile Dispersion erhalten, die sich sehr gut zum Färben von synthetischen Polyamidfasermaterialien nach dem Ausziehverfahren eignet.

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100 Teile eines Polyamid-Gewebes werden bei Zimmertemperatur ohne Vorreinigung in ein Färbebad eingebracht, das durch Verdünnen von 10 Teilen des beschriebenen Farbstoffpräparates mit 1600 Teilen Tetrachloräthylen bereitet wurde. Das Bad wird unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 10 Minuten auf 100⁰C erhitzt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt und das Färbegut mit frischem Lösungsmittel 5 Minuten bei etwa 40⁰C gespült. Nach dem Abtrennen der Spülflotte wird das Färbegut zentrifugiert und im Luftstrom getrocknet. Man erhält eine gleichmäßige kräftige Blaufärbung, die sich durch gute Licht-, Wasch- und Sublimierechtheit auszeichnet.

Ein gleichwertiges Farbstoffpräparat wurde erhalten, wenn statt des verwendeten Dispersionsfarbstoff die gleiche Menge eines der folgenden Dispersionsfarbstoffe eingesetzt wurde:

C₂H₅OOC-

COOH

-NH-

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b)

-SO₂-HH-

d)

0 NH₂ OH

-0-CH₂-CH-CH₂-CH₂OH

- 12 -

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Beispiel 2

20 Teile des Dispersionsfarbstoffs

O₀N-

CN

^ CH₀-CH₉- GN CH₂-CH₂-COOC₂H₅

werden tnit

10 Teilen der 1:1-Mischung aus den Atninoxiden der Formel

0 /CH₅-(CH₂)₇-CH=CH-(CH₂)₇-C0NH-CH₂CH₂CH₂_7₂ N-CH

CH₃-(CH₂)₇-CH=CH-(CH₂)₇-CONH-CH₂CH₂CH₂-N-CH₂CH₂OH

CH₃

und

10 Teilen des nachstehend beschriebenen Novolak-poly-

äthylenglykoläther-monocarbonsäureesters und 60 Teilen Phthalsäuredioiethylester

16 Stunden in einer Stahlkugelmühle gemahlen. Es wird eine feinteilige dünnflüssige Dispersion erhalten, die sich durch eine sehr gute Lagerstabilität auszeichnet.

Das verwendete Novolak-polyäthylenglykoläther-monocarbonsäureester-Dispergiertnittel war wie folgt erhalten worden:

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350 Teile des durch Äthoxylieren eines Novolaks (Para-Kresol:Formaldehyd=2:1,5) mit 3 Mol Äthylenoxid je Mol OH-Gruppe erhaltenen Polyäthylenglykoläthers warden mit

141 Teilen Ölsäure und
200 ml Xylol

unter Rühren so lange am Wasserabscheider gekocht, bis sich kein Wasser mehr abschied. Danach wurde das Xylol abdestilliert. Das Dispergiermittel fällt in Form eines viskosen gelblichen Öls an.

Beim Verdünnen des erhaltenen Färbstoffpräparats mit Tetrafc Chloräthylen wird eine stabile Dispersion erhalten, die sich sehr gut zum Färben von Polyäthylenterepbthalatfasern sowohl nach dem Auszieh- wie auch nach dem Imprägnierverfahren eignet,

100 Teile eines Gewebes aus texturierten Polyäthylenterephthalatfasern werden bei Zimmertemperatur ohne Vorreinigung in ein Färbebad eingebracht, das durch Verdünnen von 5 Teilen des Färbstoffpräparates mit 1600 Teilen Tetrachloräthylen bereitet wurde. Das Bad wird unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 10 Minuten auf 120⁰C erhitzt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt und das Färbegut mit frischem Lösungsmittel 5 Minuten bei etwa 40⁰C gespült. Nach dem Abtrennen ^ der Spülflotte wird das Färbegut zentrifugiert und im Luftstrom getrocknet. Man erhält eine gleichmäßige kräftige Rotfärbung. Die Färbung zeichnet sich durch gute Licht-, Wasch- und Sublimierechtheit aus.

Eine gleichwertige Rotfärbung läßt sich auch nach dem Imprägnier-Verfahreη erzeugen. Dazu verdünnt man 50 Teile des Farbstoffpräparates mit 1600 Teilen Tetrachloräthylen und foulardiert mit der so erhaltenen Flotte das Polyester-Gewebe. Nach 15-sekündigem Trocknen bei 100⁰C

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wird der Farbstoff durch eine 45 Sekunden währende Hitzebehandlung bei 19O⁰G fixiert. Anschließend wird das Gewebe bei Zimmertemperatur mit reinem Tetrachloräthylen ausgewaschen.

Ein gleichwertiges Farbstoffpräparat wurde erhalten, wenn statt des verwendeten Dispersionsfarbstoffs die gleiche Menge eines der folgenden Dispersionsfarbstoffe eingesetzt wurde:

-NH-

O₂N

OH 0 OH ι η t

NH₂ 8 NH₂

OH 0 OH

ι η

-SO₂-NH₂

b) O₂N-

rr ,_τ // >\ ^CH₀-CH₀-CN

^CH₂-CH₂-COOC₂H

-S-

Beispiel 3

39
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12 Teile des in der belgischen Patentschrift

Nr. 696 438 im Beispiel 2 beschriebenen Farbstoffs werden mit 6 Teilen des UmsetzungBproduktes von 1 Mol

Nonylphenol mit 6 Mol Äthylenoxid und Teilen ölsäureätbanolamid und Teilen Phthalsäurediäthylester - 15 -

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In einer Rührwerkskugelmühle vermählen. Es wird eine feinteilige dünnflüssige Dispersion erhalten, die sich durch eine sehr gute Laßerstabilität auszeichnet.

Beitn Verdünnen des Farbstoffpräparates mit Tetrachloräthylen wird eine stabile Dispersion erhalten, die sich sehr gut zum Färben von Polyamid-Fasermaterialien eignet.

100 Teile Polyamid-Fasergarn werden bei 22⁰C in ein Färbebad eingebracht, das aus

5 Teilen des Farbstoffpräparates 1,5 Teilen Ölsäureäthanolamid 1,5 Teilen Oleylalkoholeicosaäthylenglykoläther

6 Teilen Wasser und

1600 Teilen Tetrachloräthylen

bereitet wurde. Man erwärmt das Bad innerhalb von 20 Minuten auf 100⁰C im geschlossenen Apparat und hält es 45 Minuten auf dieser Temperatur. Nach dem Abtrennen der Färbeflotte und Spülen mit frischem Tetrachloräthylen wird das Färbegut durch Absaugen und Trocknen im luftstrom vom anhaftenden Lösungsmittel befreit. Man erhält eine gleichmäßige kräftige Rotfärbung, die sich durch sehr gute Naßechtheitswerte auszeichnet.

Ersetzt man in dem Farbstoffpräparat den Farbstoff durch die gleiche Menge des im Beispiel 1 der britischen Patentschrift 1 207 520 beschriebenen Farbstoffs, so erhält man ein Farbstoffpräparat, das sich ebenfalls ausgezeichnet zum Färben von Polyamid-Materialien eignet.

Gleichwertige Färbstoffpräparate wurden ferner erhalten, wenn statt des verwendeten Chromkomplexfarbstoffs die gleiche Menge eines der folgenden Metallkomplexfarbstoffe eingesetzt wurde:

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Beispiel 4

COOH

12 Teile des Farbstoffs

Cl
HO₃S

^G^ HN'

^M2^W C₆H₅

werden mit
6 Teilen des Äthanolatninsalzes der Dodecylbenzol-

sulfonsäure 6 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol p-

Nonylphenol mit 10 Mol Äthylenoxid und 38 Teilen Phthalsäurediäthylester

in einem Vierwellenkneter geknetet. Es wird eine feinteilige dünnflüssige Farbstoffdispersion erhalten, die sich durch ausgezeichnete Lagerstabilität auszeichnet.

Aus 5 Teilen des Farbstoffpräparates 1,5 Teilen Ölsäureäthanolamid 1,5 Teilen Oleylalkoholeicosaäthylenglykol-

äther

6 Teilen Wasser und 1600 Teilen Tetrachloräthylen

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wird eine Färbeflotte erhalten, die sich sehr gut zum Färben von synthetischem Polyamid nach dem Ausziehverfahren, wie es im Beispiel 3 beschrieben ist, eignet. Es wird eine kräftige gleichmäßige Gelbfärbung erhalten.

Erhöht man in dieser Flotte die Menge an Ölsäureäthanolamid auf 3 Teile und die Menge des Wassers auf 18 Teile, so erhält man eine Färbeflotte, die sich sehr gut zum Färben von Wolle nach dem Ausziehverfahren eignet.

Ein gleichwertiges Farbstoffpräparat wurde erhalten, wenn statt des verwendeten Säurefarbstoffs die gleiche Menge eines der folgenden Säurefarbstoffe eingesetzt wurde:

0 NH, a)

SO₅H

NH-CO-CH₂-OH

b) C. I. No. 17 070

c) C. I. No. 18 835

d) C. I. No. 14 690

e) C. I. No. 61 590

Beispiel 5

12 Teile des Farbstoffs

CH₅
-CH,

CH =

CH,

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- 18 -

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werden mit

6 !eilen, des in Beispiel 2 beschriebenen Novolakpolyäthylenglykoläthermonocarbonsäureester-Dispergiermittels und 42 Teilen Phthalsäuredibutylester

in einer Rührwerkskugelmühle vermählen. Die erhaltene fein- teilige flüssige Dispersion wird mit Eisessig angesäuert. Man erhält eine ausgezeichnet lagerstabile Dispersion.

Gleichwertige Farbstoffpräparate werden ebenfalls beim Vermählen folgender Komponenten erhalten: Farbstoffpräparat 5a:

12 Teile des Farbstoffs der Formel

O₂N-/ \ -N=N- /\ -N-C₂H₄ -N(GH₃)₅

CH₅SO

Cl

6 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol

Sorbittribleat mit 15 Mol Äthylenoxid 3 Teile Ölsäureäthanolamid und 39 Teile Phthalsäuredi-i-octylester.

Farbstoffpräparat 5b:

12 Teile des Farbstoffs

0 NH-CH₀-CH₀-CH₀-N(CH,)+

Cl" 0 NH- /^\ -OH,

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6 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Rindertalg mit 3 Mol Äthylenoxid und
42 Teile Phthalsäurediäthylester.

Beim Verdünnen der beschriebenen Farbstoffpräparate mit Tetrachloräthylen werden Färbeflotten erhalten, die sich sehr gut zum Färben von Polyacrylnitril-Fasermaterialien und basisch modifizierten Polyester-Materialien nach dem Ausziehverfahren eignen.

Beispiel 6

20 'JJeile des Farbstoffs CI. No. 35 780 werden mit

10 Teilen des in Beispiel 3 beschriebenen Novolakpolyäthylenglykoläthermonocarbonsäureester-Dispergiermittels und

70 Teilen Phthalsäuredibutylester

in einer Rührwerkskugelmühle vermählen. Man erhält ein feinteiliges dünnflüssiges Farbstoffpräparat, das sich durch sehr gute Lagerstabilität auszeichnet.

Beim Verdünnen des Farbstoffpräparates mit Tetrachloräthylen wird eine stabile Dispersion erhalten, die sich sehr gut zum Färben von Baumwollfasermaterialien eignet.

100 Teile Baumwollnessel werden bei 22⁰C in ein Färbebad eingebracht, das aus

5 Teilen des Farbstoffpräparates 1600 Teilen Tetrachloräthylen

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3 Teilen Ölsäureäthanolamid

3 Teilen Oleylalkoholeicosaäthylenglykoläther

und

25 Teilen Wasser

bereitet war. Man erwärmt das Bad innerhalb von 20 Minuten auf 10O⁰C im geschlossenen Gefäß und hält es 30 Minuten bei dieser Temperatur. Nach dem Abkühlen wird die Flotte abgetrennt und das Färbegut mit frischem Lösungsmittel gespült. Man erhält eine gleichmäßige kräftige Rotfärbung, die sich durch sehr gute Echtheiten auszeichnet.

Beispiel 7

12 Teile des Farbstoffs

OH₃
H0,S ' „

6 Teile Ölsäureäthanolamid

6 Teile des Calciumsalzes der Dodecylbenzol-

sulfonsäure und 36 Teile Phthalsäurediisobutylester

werden in einer Rührwerkskugelmühle vermählen. Es wird ein feinteiliges dünnflüssiges Farbstoffpräparat erhalten, das sich durch eine sehr gute lagerstabilität auszeichnet.

Beim Verdünnen des Präparates mit Tetrachloräthylen wird eine stabile Dispersion erhalten, die sich sehr gut zum Färben von Gellulose-Fasermaterialien sowohl nach dem aufziehverfahren wie nach dem Imprägnierverfahren eignet.

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a) 100 Teile Baumwollnessel werden bei Raumtemperatur in ein Färbebad eingebracht, das aus

3 Teilen des Farbstoffpräparates 6 Teilen Oley!alkoholeicosaäthyIenglykolätber 50 Teilen Wasser

5 Teilen Soda und
2000 Teilen Tetrachloräthylen

bereitet wurde. Das Gewebe wird 45 Minuten bei 40 bis 50⁰G gefärbt und nach dem Abtrennen von der Färbeflotte mit einer Tetrachloräthylen-Wasser-Emulsion gespült. Man erhält eine gleichmäßige kräftige Gelbfärbung.

b) Baumwollköper wird mit einer Flotte geklotzt (Flottenaufnahme: 100 $6 des Warengewichts), die aus 30 Teilen des Färbstoffpräparates

5 Teilen Oleylalkoholeicosaäthylenglykoläther 150 Teilen Wasser, in dem zuvor

10 Teile Soda gelöst worden waren, und 1600 Teilen Tetracbloräthylen

bereitet wurde. Das Gewebe wird anschließend 60 Sekunden bei 80 bis 10O⁰C getrocknet. Nach dem Fixieren des Farbstoffs durch eine 60-sekündige Hitzebehandlung bei 180⁰G wird das Gewebe mit einer Tetrachloräthylen-Wasser-Emulsion gespült. Man erhält eine kräftige Gelbfärbung mit hohem Fixiergrad.

Gleichwertige Färbstoffpräparatβ wurden erhalten, wenn statt des verwendeten Farbstoffs die gleiche Menge einer der folgenden Farbstoffe eingesetzt wurde:

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2U3993

SO^H OH NH-

HO₅S

CH,

HO

SO,H

NH-CO-CHBr-CH₉Br

Ie A 13

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Claims

SY Pat e ntanspr-üche

1. Färbstoffpräparatβ, dadurch gekennzeichnet, daß sie

a) einen wasserlöslichen bzw. in Wasser diapergierbaren Farbstoff, der in Phthalsäure-C₁-C_Q-dialkylestern unlöslich bzw. schwer löslich ist,

b) einen Phthalsäure-Cj-Cg-dialkylester und

c) ein anionisches und/oder nichtionogenes Dispergiermittel, das eine Mindestlöslichkeit von 1 g je Liter Tetrachloräthylen aufweist,

enthalten.

2. Farbstoffpräparate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente b) ein Phthalsäuredibutylester verwendet wird.

3. Färbstoffpräparate gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens 10, vorzugsweise 20 bis 40 <$> Farbstoff, bezogen auf das Gewicht des fertigen Präparats enthalten.

4. Farbstoffpräparate gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Komponenten b) und c) in einem solchen Mengenverhältnis enthalten, daß auf 1 Teil Farbstoff 0,5 bis 10 Teile Phthalsäuredialkylester und 0,1 bis 2 Teile Dispergiermittel entfallen.

5. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffpräparate gemäß Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Komponenten a), b) und c) miteinander vermischt.

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6. Verf.ihren zur Herstellung von Farbstoffpräparaten gemäß Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, daß man die Komponenten a), b) und c). miteinander vermählt oder verknetet.

7. Verwendung der Farbstoffpräparate gemäß Anspruch 1 bis zur Bereitung von Färbebädern aus aliphatischen Halogenchlor kohlenwasserstoffen für das Färben von Fasermaterialien.

Le A 13 890 - 2J> -

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