DE2143525C2 - Verfahren zur herstellung keramischer rosafarbkoerper - Google Patents

Description

1.1 bis 1,3 Mol
0,3 bis 0,4 Mol

1,0 bis 1,1 Mol
0,3 bis 0,4 Mol
0,1 bis 0,3 Mol
vorliegen
und im Falle
in welchen die
1,0 Mol

ZrO₂ (SiO₂-Gehalt: 1 bis 4 Gewichtsprozent)
SiO₂

Eisen(II)-sulfat-Heptahydratoder Eisenoxid bildende Verbindungen Natriumfluorid
Natriumchlorid
Alkali- oder Ammoniumnitrat

b) Mischungen eingesetzt werden, Ausgangsstoffe im Verhältnis
ZrO₂ (SiO₂-Gehalt: 25 bis
35 Gewichtsprozent)

0,2 bis 0,3 Mol Eisen(II)-sulfat-Heptahydrat oder Eisenoxid bildende Verbindungen 0,5 bis 0,7 Mol Natriumfluorid
0,1 bis 0,2 Mol Natriumchlorid
0,1 bis 0,2 Mol Alkali- oder Ammoniumnitrat

vorliegen.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Mischungen verwendet werden, welche 1,0 bis 1,3 Mol Wasser enthalten, wobei Hydratwasser unberücksichtigt bleibt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß Mischungen verwendet werden, welche außer Hydratwasser kein Wasser enthalten.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Mischungen verwendet werden, welche weder freies ^Yasser noch Hydratwasser enthalten.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß den Mischungen zusätzlich bis zu 0,4 Mol SiO₂ in Form von Quarz als Ausgangsstoff zugesetzt wird.

Es ist bekannt, keramische Farbpigmente verschiedener Färbungen durch Calcinieren bzw. Glühen von Gemischen au«; ZrO₂, SiO₂, farbgebenden Metalloxiden (sogenannten Chromophoren) und Mineralisatoren herzustellen. Bei diesen Verfahren wird vorwiegend eine oxydierende Atmosphäre angewandt.

525 [/

Die farbgebenden Metalloxide führen dazu, daß in dem Zirkonsilikatgitter teilweise die entsprechenden Metallionen eingebaut werden. Es resultiert eine ganz spezifische Verfärbung. Typische farbgebende Verbindungen sind beispielsweise Vanadin-, Praseodym-, Neodym-, Kobalt-, Mangan- und Eisenoxide.

Als Mineralisatoren kommem Alkaliverbindungen, .wie beispielsweise Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Zirkonoxifluorid und Natriumchlorid, aber auch Alkali- oder Ammoniumnitrat, in Frage. Diese Substanzen wirken praktisch als Reaktionsbeschleuniger, was praktisch bedeutet, daß die Sintertemperatur entsprechend niedrig gehalten werden kann.

Als ZrO_a-Rohstoffe werden bei herkömm'tchen Verfahren entweder natürliches Zirkonoxid (durch Flotation aufbereiteter Baddeleyit) oder durch chemischen Aufschluß gewonnenes Zirkonoxid verwendet. Bei dem chemischen Aufschluß von Zirkonsilikat handelt es sich praktisch um ein Verfahren, wie es aus der analytischen Chemie untei der Bezeichnung Carbonat- bzw. Soda-Aufschluß bekannt ist.

Die beschriebenen Farbpigmente kommer technisch unter anderem in einem Glasfluß zur Anwendung. Aus diesem Grunde wird die Qualität der Farbkörper im allgemeinen aü-^h im Glasfluß bzw. in einer Glasur geprüft. Ein Beispiel einer solchen Glasur stellt z. B. ein Schmelzgernisch folgender Substanzen dar:

SiO₂ 54%,

ZrO₂ 4%,

Al₂O₃ 9%.

Fe₂O₃ 0,2°/₀,

CaO 4%,

MgO 1%.

Na₂O 3%,

K_aO 1%,

PbO 5%,

ZnO 4%,

B₂O₃ 10%.

Für die Ausprüfung der Farbpigmente bzw. für die technische Anwendung im Glasfluß sind etwa 3 bis 5% Farbkörper erforderlich. Es wird mittels einer Labormühle ein inniges Gemisch aus Glasurpulver, Farbkörper und etwas Wasser hergestellt. Die Masse wird anschließend auf eine Wandplatte (Biscuitbrand) aufgetragen und getrocknet und bei Temperaturen von 1000 bis 1100⁰C im allgemeinen 10 Minuten lang gebrannt. Ein derartiges Farbpigment kann nur dann als technisch brauchbar bezeichnet werden, wenn eine intensive leuchtende Farbe erhalten bleibt.

Ein Zusatz von Eisenoxid bzw. von Eisenoxid bildenden Substanzen führt beispielsweise gemäß den deutschen Patentschriften 1163 222 und 1204 996 zu korallrosa gefärbten Pigmenten. Auch Gegenstand der deutschen Offenlegungsschrift 1900056 ist ein Verfahren zur Herstellung keramischer Rosafarbkörper, wobei ein ganz bestimmtes Rezept zu der gewünschten Färbung führt. Bei allen drei aufgeführten bekannten Verfahren kommt, wie allgemein bei herkömmlichen Verfahren, durchweg aus Zirkonsilikat durch chemischen Aufschluß gewonnenes ZrO₂ oder i-ber natürliches ZrO₂ zur Anwendung.

Bekanntlich läßt sich ZrO₂ aus Zirkonsilikat in sehr eleganter Weise auch durch einen thermischen Aufschluß gewinnen. Ein derartiges Verfahren ist beispielsweise in der belgischen Patentschrift 429 367

beschrieben. Außerdem ist diesbezüglich auf folgende Literatur hinzuweisen: »Gmelin's Handbuch der Anorgan. Chemie, Zirkonium«, Verlag Chemie G.m.b.H., Weinheim/Bergstr., 8. Auflage, 1958, S.56ff. Auch eine Abtrennung des durch thermischen Aufschluß gewonnenen Zirkonoxids von der Kieselsäure ist mittels Flotation technisch einfach durchführbar und beispielsweise durch die deutsche Patentschrift I 118 178 geschützt. Auffallend ist, daß durch thermischen Aufschluß gewonnenes ZrO₂ bisher nicht als Rohstoff für den Calcinierungsprozeß bei der Herstellung von keramischen Pigmenten verwendet wurde. Versuche haben gezeigt, daß der Einsatz von Zirkonoxid, welches durch einen thermischen Aufschluß gewonnen wurde, bei der Herstellung von Blau nid Grün-Pigmenten nicht zu dem erwünschten tec!v.-:chen Erfolg fül r . Es resultierten nämlich Fari¹ --"lgmente, welche bei der Anwendung in GIasurc·: nur eine blasse, wenig intensive Färbung hervorriefen. Nur bei Verwendung von durch chemische Auf-ihlüsse gewonnenem ZrO₂ oder von natürlicher Zir'r-onerde trat der gewünschte Effekt, nämlich eine intensive leuchtende Farbe, in Erscheinung.

[) :t durch chemische Aufschlüsse gewonnenes ZrO₂ auf Clrund des aufwendigen Aufschlußprozesses und auch natürliche Zirkonerde nicht nur sehr teure R{.:.\iloffe sind, sondern auch noch den technischen Na· nteil aufweisen, daß sie zu Keramik-Farbkörpern führen, welche bezüglich ihrer Temr jraturbeanspruchung in Glasuren bis zu Temperaturen von etwa 110O⁰C begrenzt sind, war es ein echte Anliegen der K.eramiktechnik, ZrO₂-Rohstoffe zu finden, welche durch einfache Verfahren hergestellt werden können und die letztlich zu Keramik-Farbkörpern führen, welche in Glasuren auch höheren Temperaturen ausgesetzt werden können, ohne daß eine Farbverblassung eintritt.

Fs wurde nun gefunden, daß man überraschend dann unter Verwendung von durch thermischen Aufschluß gewonnenem ZrO₂ zu einem technisch in Glasuren sehr brauchbaren keramischen Rosafarbkörpern gelangt, wenn man für die Calcinierung Mischungen der Ausgangsstoffe in ganz bestimmten Zusammensetzungen zugrunde legt. Man kann dabei sowohl von einem durch thermischen Aufschluß von Zirkonsilikat gewonnenem Zirkonoxid, welches von SiOo weitgehend befreit worden ist, als auch von einem solchen thermisch aufgeschlossenen Zirkon-Material ausgehen, welches außer Zirkonoxid noch

b) noch einen Gehalt an SiO₂ von 25 bis 35 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 30 Gewichtsprozent, aufweist.

wobei im Falle a) Mischungen eingesetzt werden, in welchen die Ausgangsstoffe im Verhältnis

1.0 Mol ZrO₂ (SiO,-Gehalt: 1 bis 4 Ge

wichtsprozent)

1.1 bis 1,3 Mol SiO₂

0,3 bis 0,4 Mol Eisen(Il)-sulfat-Heptahydrat oder Eisenoxid bildende Verbindungen 1,0 bis 1,1 Mol Natriumfluorid 0,3 bis 0,4 Mol Natriumchlorid 0,1 bis 0,3 Mol Alkali- oder Ammoniumnitrat

vorliegen

und im Falle b) Mischungen eingesetzt werden, in

welchen die Ausgangsstoffe im Verhältnis

1,0 Mol ZrO₂ (SiO₂-Gehalt: 25 bis 35 Ge

wichtsprozent)

0,2 bis 0,3 Mol Eisen(II)-sulfat-Heptahydratoder Eisenoxid bildende Verbindungen 0,5 bis 0,7 Mol Natriumfluorid 0,1 bis 0,2 Mol Natriumchlorid ^a5 0,1 bis 0,2 Mol Alkali- oder Ammoniumnitrat

vorliegen.

Geht man erfindungsgemäß von einem durch thermischen Aufschluß von Zirkonsilikat gewonnenen

Zirkonoxid aus, welches von SiO₂ auf einen Restgehalt von 1 bis 4 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2,5 Gewichtsprozent, befreit worden ist, so ist vorzugsweise ein solches Material zu verwenden, bei welchem die weitgehende Entfernung der ursprünglich

in dem Rohprodukt enthalten gewesenen Kieselsäure durch Flotation nach bekannten Verfahren erfolgte. Grundsätzlich beschränkt sich die Erfindung jedoch nicht auf den Einsatz eines solchen »Rotierten Materials«, sondern es ist erfindung^gemäß auch solches

durch thermischen Aufschluß von Zirkonsilikat gewonnenes Zirkonoxid einsetzbar, welches nach i '

Verfahren von dem Hauptteil der Kieselsäure

worden ist. Andere geeignete Verfahren zur

nung von Kieselsäuren sind beispielsweise eine Be-

handlung mit Flußsäure oder Salzsäure, wobei die letztere in der Wärme zur Anwendung kommt.

Der Farbton bei der Anwendung dor nach dem erfindungigemäßen Verfahren hergestellten Rosafarbkörper in Glasuren ^{nA Η<τ| 13}^t «ich durch die Zu-

" "

™eg=t.,„d 6« Erfindung ist ein V„- aber 0.3 bis 0,4 Mol, bezogen auf ob.ge Rezepturen,

Ammoniumnitrat enthalten, und Eisenoxid bildenden Verbindungen, vorzugsweise Eisen(Il)-sulfat-Heptahydrat, bei Temperaturen von 700 bis 1300°C, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß durch thermischen Aufschluß von Zirkonsilikat gewonnenes Zirkonoxid verwendet wird, welches entweder

a) von SiO., auf einen Restgehalt von 1 bis 4 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 2,5 Gewichtsnrc.Tcnt. befreit worden ist oder Wasser in einer Menge von etwa 1,0 bis 1 dem Gemisch zugesetzt werden.

Überraschend wurde gefunden, daß man auch mit

weniger Wasser oder ganz wasserfrei arbeiten kann.

Dies bedeutet insofern einen technischen Fortschritt,

als das Wasser vor dem Calcinieren nicht aufwendig 65 entfernt werden braucht. Ein wasserfreies Arbeiten

bei der Herstellung von keramischen Farbpigmenteii war bisher nicht bekannt.

Die Mischung der Einzelkomponenten erfolgt

zweckmäßig in einer Kugelmühle, wobei für die homogene Verteilung etwa 20 Minuten Mahlzeit erforderlich sind. Die so erhaltene Stoffmischung wird in einen feuerfesten Tiegel eingetragen, welcher vorher innen durch feinpulvriges, monoklines ZrO₂, Talkum od. dgl. gepudert worden ist. Nach Abdeckung mit einer Kachel wird das Material im Elektro-Ofen etwa 2,5 Stunden lang gebrannt. Nach der Brennung erfolgt gewöhnlich eine weitere Zerkleinerung des Produktes in der Kugelmühle auf eine Konigröße von weniger als 40 Mikron.

Die gemäß dieser neuen Erfindung hergestellten keramischen Rosafarbkörper eignen sich nicht nur als Färbungsmiltel für Glasuren, sondern auch als färbende Körper für Unterglasuren, Glasemailfärbem.ittel und für andere keramische und Pigmentzwecke. Die Qualität der Farbkörper wird zweckmäßig, wie vorher beschrieben, im Glasfluß bzw. einer G'asur der bereits genannten Zusammensetzung geprüft. Konzentration und Prüfbedingungen entsprechen auch den bereits angeführten Daten.

Da das durch einen thermischen Aufschluß gewonnene ZrO₂ technisch wenig aufwendig hergestellt werden kann und der Einsatz desselben gemäß dieser neuen Erfindung zu thermisch sehr beständigen Färbpigmenten führt, ist der technische Fortschritt, zu dem dieser Vorschlag führt, klar nachgewiesen.

Der Einsatz von durch thermischen Aufschluß von Zirkonsilikat gewonnenem Zirkonoxid, welches noch .den größten Teil der ursprünglich in dem Zirkonsilikat enthalten gewesenen Kieselsäure enthält bedeutet praktisch e.ne weitere erhebliche Steioeruns des technischen Fortschritts, zu der das Säße Verfahren führt. Es entfallt näm-ÄS einige Zeit erfordernde Stufe der

Die erfindungsgemäß hergestellten Rosafarbkörper lassen sich nachdem sogenannten CIE-System elegant und einwandfrei auf ihre optischen Eigenschaften nriifpn CIE in die Abkürzung fur »Commision ^nationale de TEclairage« Das CIE-System ist ausführlich in .Farbenlehre und Farbenmessung« von Werner S c h u 11 ζ e, Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, 1966, beschrieben worden.

Für die Ausprüfung werden die erfindungsgeniaß hergestellten Farbkörper in eine Glasur der bereits erwähnten Zusammensetzung m einer Konzentration von 4 Gewichtsprozent eingemischt uM wie uolich gebrannt. Ais Vergleichsstandard wirü eine gUiche Ghsur verwendet, welche allerdings durch einen Rosafarbkörper, der nach dem Verfahren der deutschen Offeniegiingsschrift 1 900 056(Goldschmia_t-Verfahren) "^gestellt worden ist, angefärbt wurde

Bei der Messung kommt das Hunterlab-Farb- und Farbdifferenz-Meßgerät D 25 (Hunter Associates Laboratory, Inc., 9529, Lee Highway, Fairfax, Virg.) zur Anwendung.

Werden derartige Ausprüfungen bei den erfindungst-mäß hergestellten keramischen Rosafarbkörpern, bei denen durch thermischen Aufschluß gewonnenes, notiertes Zirkonoxid zugrunde liegt, vorgenommen, so ergeben sich folgende Werte:

Helligkeit L ' von 70,0 bis 74,0, vorzugsweise etwa 71,0 Rotanteil +a von 10,0 bis 14,5, vorzugsweise etwa 13,0 Gelbanteil +b von 8,0 bis 9,0, vorzugsweise etwa 8,0

Werden dagegen solche Ausprüfungen bei den erfindungsgemäß hergestellten Farbkörpern, bei denen durch thermischen Aufschluß gewonnenes, unflotiertes Zirkonoxid zugrunde liegt, vorgenommen, so ergeben sich folgende Werte:

Helligkeit L von 71,0 bis 74,0, vorzugsweise etwa 72,0 Rotanteil -f a von 11,0 bis 14,0, vorzugsweise etwa 13,0 Gelbanteil +b von 8,0 bis 9,0, vorzugsweise etwa 8,0

den fart leyi:

Erfindungsgemäß hergestellte keramische Rosa- Al₂O₃ 9 Gewichtsprozent

farbkörper der chemischen Zusammensetzung Fe₂O₃ 0,2 Gewichtsprozent

CaO 4 Gewichtsprozent

55 bis 60 °/₀ ZrO₂ M_gp 1 Gewichtsprozent

34 bis 38 % SiO_{2 50} M_ao 3 Gewichtsprozent

0,05 bis 0,1 % TiO₂ K₂U 1 Gewichtsprozent

2,00 bis 3,0% Fe₂O₃ PbO 5 Gewichtsprozent

0,01 bis 0,2% Na₂O Z_nO 4 Gewichtsprozent

0,05 bis 1,0% K₂O B₂O₃ 10 Gewichtsprozent

55

ergeben bei Anwendung in einer Glasur der Schmelz- in einer Konzentration von 4 Gewichtsprozent, zusammensetzung (Ausgangsgemisch) bezogen auf die Grundglasur, nach bekannten Prüf

verfahren gemäß dem CIE-System unter Anwendung

SiO₂ 54 Gewichtsprozent des Hunterlab-Farb- und Farbdiffcrenz-Meßgerätes

ZrO₂ 4 Gewichtsprozent 60 D

eine Helligkeit L von 70,0 bis 74,0, vorzugsweise etwa 71,0

einen Rotanteil +a von 10,0 bis 14,5, vorzugsweise etwa 13,0

und einen Gelbanteil -|-b von 8,0 bis 9,0, vorzugsweise etwa 8,0

wenn man als Vcrglcichsstandard eine Glasur obiger wichlsprozeiH eines Rosafarbkörpers gemäß der Zusammensetzung verwendet, welche durch 4 Ge- deutschen Offcnlegungsschrifl 1 900 056 gefärbt wor-

den ist, wobei bei der Herstellung letzteren Rosafarbkörpers ein durch Flotation aufbereiteter Baddeleyit der chemischen Zusammensetzung

96	zugrunde liegt.	bis1	97% ZrO2
1	Weiterhin ergeben	bis	U 0A1SiO2
0,1	bis	0,2% TiO2
1,4	bis	1,5% HfO2
0,05	bis	0,10% Fe2O,
erfindungsgcmUß

keramische Rosafarbkörper der chemischen Zusammensetzung

55 bis 65% ZrO₂ 27 bis 37% SiO₂ 0,05 bis 0,1 % TiO₂

2,0 bis 3,0% FeA, 0,01 bis 0,2% Na₂O 0,05 bis 1,0% K₂O

ίο bei Anwendung in den oben angegebenen Glasuren hergestellte unter gleichen Bedingungen

eine Helligkeit L von 71,0 bis 74,0, vorzugsweise etwa 72,0 einen Rotanteil -|-a von 11,0 bis 14,0, vorzugsweise etwa 13,0

und einen Gelbanteil -| b von 8,0 bis 9,0, vorzugsweise etwa 8,0.

Die Erfindung wird an Hand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1
a) Herstellung des keramischen Rosafarbkörpers

Es wurde ein Pulver-Gemisch folgender Zusammensetzung hergestellt:

34 g Zirkonoxid (durch thermischen Aufschluß von Zirkonsilikat gewonnen und 2.5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht dieses Zr-Rohstoffs, Kieselsäure , enthaltend, »flotiertes Material«)

20 g Quarz
24 g FeSO₄-7 HjO
12 g NaF
5 g NaCI
5 g KNO₃

Die Mischung erfolgte 20 Minuten lang in einer Fliehkraft- Kugelmühle (Korundkugel-Durchmesser 10 mm). Das gesamte Gemisch wurde in einen Schamotte-Tiegel, welcher vorher innen mit feinem monoklinem ZrO₂ gepudert worden war, gegeben und nach Abdeckung mittels einer Kachel im Elektroofen 2,5 Stunden lang auf 900° C erhitzt. Nach Abkühlung lag ein rosagefärbter Farbkörper vor, welcher abermals mittels der Kugelmühle zerkleinert wurde. Die Korngröße war kleiner als 40 Mikron.

b) Prüfung des Farbkörpers

1 g des so hergestellten Rosafarbkörpers wurde mit 25 g eines Glasur-Pulvers vermischt, welches die bereits oben angegebene chemische Zusammensetzung aufwies. Auch diese Vermischung erfolgte in einer Kugelmühle'nach vorherigem Zusatz von 12 ml einer 0,5%igen Tyloselösung 1 Stunde lang. Danach wurde die so entstandene gefärbte Suspension mittels eines Glasierschlittens auf 108 · 108 mm Wandplatten (Biscuitbrand) in einer Stärke von etwa 1 mm aufgetragen, getrocknet, in eine Kassette aus Schamotte gegeben und in einem Elektroofen gebrannt. Die Aufheizgeschwindigkeit betrug 18°C/min. Die Endtemperatur von 1100⁰C wurde 10 Minuten lang gehalten. Abschließend wurde abgekühlt.

Für die optische Prüfung der so gefärbten gebrannten Wandplatte wurde das Hunterlab-Farb- und Farbdifferenz-Meßgerät D 25 verwendet und als Vergleichsstandard eine Wandplatte eingesetzt, welche ganz der bereits beschriebenen entsprach, nur mit rfem Unterschied, daß sie an Stelle des erfindungsgemäßen Farbkörpers einen Rosafarbkörper enthielt, welcher gemäß der technischen Lehre der deutschen Offenlegungsschrift 1 900 056 hergestellt worden war. Als Zirkonoxid war dabei ein durch Flotation aufbereiteter Baddeleyit verwendet worden, welcher folgende Analysenwerte aufwies:

96 bis 97% ZrO₂ 1,0 bis 1,1% SiO₂

0,1 bis 0,2% TiO₂ 1,4 bis 1,5% HfO₂ 0,05 bis 0,10% Ft₂O₃

Es wurden folgende Werie ermittelt:

Helligkeit L: 71,01 Rotanteil +a: 13,58 Gelbanteil +b: 8,32

Der gemäß a) hergestellte keramische Rosafarbkörper wurde auch noch chemisch analysiert. Es ergaben sich folgende Werte:

58,9% ZrO₂
36,8% SiO₂
2,96% Fe₂O₃

0,18% Na₂O

0,73% K₂O

^₅ B e i s ρ i e I 2

a) Herstellung des keramischen Rosafarbkörpers

Es wurde gemäß Beispiel 1 verfahren, nur mit dem Unterschied, daß folgende Pulvermischung zum Einsatz kam:

54 g Zirkonoxid (durch thermischen Aufschluß von Zirkonsilikat gewonnen und 30 Gewichtsprozent, bezogen auf den gesamten Zr-Rohstoff, Kieselsäure enthaltend)

24 g FeSO₄-7 H₂O

12 g NaF
5 g NaCl

5 g NH₄NO₃

b) Prüfung des Farbkörpers

Es wurde analog Beispiel 1 unter Verwendung des so gewonnenen Rosafarbkörpers eine entsprechende gefärbte Wandplatte hergestellt und unter Zugrundelegung des bereits beschriebenen Vergleichsstandards die optische Charakteristik nach dem CIE-System wie im Beispiel 1 bestimmt. Es ergaben sich folgende Werte:

30? 607/443

Helligkeit L: 71,09 Roianteil I-a: 13,97 Gelbanteil Ib: 8,50

Die ch.i.iische Analyse ergab folgende Werte:

62,08 °/₀ ZrO₂ 28,72°/_n SiO₂

2,49 °/₀ Fe₂O₁,

0.14°/o Na₄O

0.43 °/₀ K₁O

Beispiel 3

Es wurde ein keramischer Farbkörper gemäß Beispiel 1 hergestellt, nur mit dem Unterschied, daß das Ausgangs-Pulvergemisch zusätzlich 10 g Quarzpulver enthielt. Danach wurde zunächst wie in den beiden vorigen Beispielen eine wäßrige Suspension einer gefärbten Glasur hergestellt. Nach Aufbringung auf eine Wandplatte und Brennung wurden die optischen Eigenschaften nach dem CiE-System bestimmt und folgende Werte ermittelt:

Helligkeit L: 69,24 Rotanteil +a: 14,94 Gelbanteil +b: 11,04

Dies< Werte, aber auch das bloße Betrachten der geprüften Wandplatte zeigen, daß das vorliegende Rosa wesentlich braünsiichigcr als die Farben gemäß der Beispiele 1 und 2 ist.

Beispiel 4

Es wurde verfahren gemäß Beispiel 3, nur mit dem Unterschied, daß eine geringere Menge an zusätzlichem Quan-.pulver, nämlich 5 g, eingesetzt wurde. Die optische Prüfung ergab hier folgende Werte:

Helligkeit L: 71,02
Rotanteil + a: 12,53
Gelbanteil +b: 6,61

Es lag im vorliegenden Falle ein Rosa vor, welches im Vergleich zu den Farben gemäß Beispiel 1 und 2 blaustichig war.

,ο B e i s ρ i e 1 5

(negativer Verglcichsversuch)
a) Herstellung des Farbkörpers

Es wurde ein Farbkörper nach dem Rezept der deutschen Offenlegungsschrift 1900 056 hergestellt, nur mit dem Unterschied, daß an Stelle von natürlichem Zirkonoxid (Baddclcyit) ein durch thermischen Aufschluß von Zirkonsilikat erhaltenes Zirkonoxid verwendet wurde, welches noch einen Restgehalt an ίο SiO₂ von 2,2 Gewichtsprozent aufwies. Nach Anfärbung der Glasur und Aufbringung auf die Wandplatte ergab sich nach der Brennung eine schmutzige, blasse Rosafärbung. Die chemische Analyse des Farbkörpers entsprach etwa denen der erfindungs- »5 gemäß hergestellten Rosafarbkörper.

Beispiele 6 bis 9

1 Hs wurde nach den Beispielen 1 bis 4 verfahren. nur mit dem Unterschied, daß dem jeweiligen Pulvergemisch für die Herstellung des Farbkörpers vor den Homogenisieren 9 g Wasser zugesetzt wurden.

In allen Fällen wurden Rosafarbkörper erhalten

die in ihren Eigenschaften ganz und gar den jeweiligei Farbkörpern gemäß der Beispiele 1 bis 4 entsprachen

Claims (1)

2 Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von keramischen Rosafarbkörpern durch Calcinieren von Mischungen aus Zirkonoxid, Kieselsäure, Alkalimineraiisatoren, welche Natriumffuorid, Natriumchlorid und Alkali- oder Ammoniumnitrat enthalten, und Eisenoxid bildenden Verbindungen, vorzugsweise Eisen(II)-suIfat-Heptahydrat, bei Temperaturen von 700 bis 13G0°C, dadurch gekennzeichnet, daß durch thermischen Aufschluß von Zirkonsilikat gewonnenes Zirkonoxid verwendet wird, welches entweder

a) von SiOj, auf einen Restgehalt von 1 bis 4 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 2,5 Gewichtsprozent, befreit worden ist oder

b) noch einen Gehalt an SiO₂ von 25 bis 35 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 30 Gewichtsprozent, aufweist ^ao

wobei im Falle a) Mischungen eingesetzt werden, in welchen die Ausgangsstoffe im Verhältnis

1.0 Mol