DE2139252A1 - Lithographische Platte - Google Patents

Lithographische Platte

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DE2139252A1
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Joan M. Weinmann St. Paul Minn. Mukherjee (V.StA.)
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Minnesota Mining and Manufacturing Co
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Description

1BERLIN33 8IWUNCHEN27
Augnete-Vllrforla-StraBe 65 Dr.-lrUJ. HANS RUSCHKE Plenzenauer Straße
Pat.-Anw. Dr. Rutchke , ιιγ-ιμτα/^ιιιΑΟ Pat.-Anwalt Agular Te.efo„: oniiSSS Dipl.-lng. H EIN Z AG U LAR Telefon: ^« Telegramm-Adreese: PATENTANWÄLTE Telegramm-Adreeee: Quadratur Berlin Quadratur München
Minnesota Mining and Manufacturing Company, Saint Paul, Minnesota 55101, V.St.A.
Lithographische Platte
Die Erfindung betrifft die Herstellung und Anwendung von lithographischen oder Offset-Vervielfältigungsplatten. Gemäß einem ihrer wesentlichen Merkmale betrifft die Erfindung lithographische Platten, auf welchen farbaufnahmefähige Bilder mittels eines Verfahrens erzeugt werden können, bei welchem mit einem Lichtbild belichtet und anschließend erhitzt wird. Gemäß einem weiteren Merkmal betrifft die Erfindung lithographische Platten, auf welchen das Bild durch direktes, lokalisiertes Erhitzen oder durch Verwendung von reaktionsfähigen Druckfarben oder dgl. an den Bildbereichen und anschließendes Erhitzen erzeugt wird.
Hydrophile, wasserunlösliche Komplexe oder Assoziierungsprodukte von wasserlöslichen, polymeren Äthern mit Phenolharzen sind z.B. in der USA-Patentschrift 3 125 544 beschrieben worden, und ihre Verwendung für lithographische Druckplatten wurde In der USA-Patentschrift J5 231 377 vorgeschlagen. Die in der genannten Patentschrift beschriebene Druckplatte enthält zusätzlich eine lichtempfindlich machende Verbindung wie z.B. Jodoform, wobei sie nach etwa 10 Minuten langsr Bestrahlung durch eine Bogenlampe an den bestrahlten Stellen farbaufnahmefähig gemacht wird.
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In der USA-Patentschrift 3 168 864 wird eine lithographische Platte beschrieben, welche durch direktes, örtliches Erhitzen z.B. beim thermographischen Kopieren mit dem Bild versehen werden kann| das erhaltene Bild ist in diesem Falle sowohl sichtbar als auch selektiv aufnahmefähig für Druckfarben. Der Überzug auf der Platte enthält ein oleophiles, in einem hydrophilen Bindemittel dispergiertes Polymerisat und ein hitzeempfindliches Reaktionssystem, das sich beim Erhitzen sichtbar verändert. Beim Erhitzen wird das Polymerisat an die Oberfläche des Überzugs geführt, wobei färbaufnahmefähige Bildbereiche entstehen, die durch Umsetzung der Komponenten des Reaktionssyst ems an den erhitzten Stellen sichtbar werden.
Die lithographische Platte der vorliegenden Erfindung enthält einen wasserunlöslichen, hydrophilen Komplex oder ein Assoziierungsprodukt eines wasserlöslichen Polymerisates mit einem Phenolharz und außerdem ein Reaktionssystem, das beim Erhitzen einer sichtbaren Veränderung unterliegt. Die Platte enthält jedoch kein dispergiertes, oleophiles Polymerisat; das Phenolharz dient als eine der Komponenten des Reaktionssystems. Weiterhin kann die Platte in einer ihrer Ausführungs· formen mit Bildbereichen versehen werden, die sowohl farbaufnahmefähig als auch sichtbar sind, und zwar durch einfaches thermographisches oder anderes örtliches Erhitzen} gemäß einer etwas modifizierten Form kann die Platte auch in ähnlicher Weise mit dem Bild versehen werden, indem man mit einer reaktionsfähigen Druckfarbe Zeichen aufträgt oder kurz mit einem Lichtbild belichtet und anschließend gleichmäßig erhitzt.
Verschiedene Klassen von Polyäther-Polyphenol-Komplexen sind in der USA-Patentschrift 3 125 544 und insbesondere in der USA-Patentschrift 3 231 377 beschrieben| alle diese Komplexe besitzen eine gewisse Anwendbarkeit für die vorliegende Erfindung. Weiterhin wurde nun gefunden, daß es möglich, ist, ähnlich brauchbare Komplexe aus den phenolischen Verbindungen
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mit wasserlöslichen, hochmolekularen Polyaminen und Polyamiden zu bilden. Komplexe der Verbindung 2,4,6-Tris-(3,5-cLi-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-phenol oder von Novolakharz-Reaktionsprodukten von Formaldehyd mit Phenolen wie Phenol, 4-Methoxyphenol, 4-(Methylthio)-phenol, m-Kresol, o- oder p-tert.-Butylphenol, di-tertiären Alkylphenolen wie 2,6-Di-tert:- butylphenol oder Gemischen davon oder Komplexe von Kresolharzen, z.B. Formaldehyd - Resorcin, mit hochmolekularen, wasserlöslichen Polymerisaten wie z.B. Polyvinylpyrrolidon, dem Mischpolymerisat von Methylvinyläther und Maleinsäureanhydrid, Gelatine, anionischen Acrylamidpolymerisaten, Hydroxyäthylcellulose, Poly-(äthylenoxid) und PoIy-N-methyläthylenimin liefern besonders gute Ergebnisse in diesen Überzügen und überzogenen Platten.
Die phenolischen Verbindungen sind in Wasser praktisch unlöslich, jedoch löslich in wäßrigen, alkalischen Lösungen und/oder organischen Lösungsmitteln, z.B. den niederen Alkoholen oder Ketonen. Die Komplexe dieser Verbindungen mit den wasserlöslichen Äther-, Amin- oder Amidpolymerisaten sind ebenfalls in Wasser praktisch unlöslich, obgleich noch immer hydrophil. Die Komplexierung geschieht vermutlich über eine Wasserstoffbindung, was durch das Vorhandensein der phenolischen Hydroxylgruppen des Phenolharzes und der stark elektronegativen Sauerstoff- oder Stickstoffatome des wasserlöslichen Polymerisates wahrscheinlich ist.
Die Komplexe können, wie es in den genannten Patentschriften beschrieben wird, unter Verwendung von Mengenverhältnissen von etwa 1 bis 6 Teilen des wasserlöslichen Polymerisates zu 1 Teil des phenolischen Polymerisates hergestellt werden. Der Komplex läßt sich gewöhnlich am bequemsten herstellen, indem man einfach Lösungen der beiden Komponenten in miteinander mischbaren, flüchtigen, flüssigen Lösungsmitteln vermischt f andere ebenso geeignete Verfahren sind jedoch bekannt und können ebenfalls angewendet werden. Beispielsweise kann ein Teil oder die gesam-
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te Menge der anderen Komponenten in einer oder beiden Polymerisatlösungen vor dem endgültigen Vermischen gelöst oder dispergiert werden.
Lientstabile Silbersalze, insbesondere die Silberseifen der langkettigen Fettsäuren, wie sie gemäß der USA-Patentschrift 3 168 864 verwendet werden, sind besonders geeignete Ujasst=- zungsteilnehmer zur Erzeugung des sichtbaren Bildes, Silberbehenat ist besonders günstig! jedoch können auch Silberstearat, Silberhydrogenphthalat und zahlreiche andere Silbersalze verwendet werden. Die Reduktion des Silbersalzes durch w . wärmeinduzierte Umsetzung Mt eines phenol! sch an cder äqiii- Talenten, milden Reduktionsmittel führt sur Prsis:--';s'^ug Css Silbers, welches dann als deutlich sichtbare Abscheidung in Erscheinung tritt. Die Bilddichte kann erwünschteJifalls durch Einführimg bekannter Toner für daa Silbsrlbild in e©i.i Überzug erhöht werden| eine hervorragend wirksame Verbindung für diese Zweck ist Phthalazinon.
Die v?a<?iisartige Natur der ^-^"Orsu^rt^*-! -Sr'.l'b^v:>**l£? ^rsrüli'r'sri" ihz*© Bifoergisrußfi - ißsbeso.'^fl.^.T'e ^-.i ■"?M-6^i.iT'sri r^v&£f:'iv*ii--- P?.h^S" ist es günstig, eine kleine Menge eines Benetstings- oder Dis-== pergierungsmittels in die Überzugsmasse eiüsufuhrena Disse Stoffe bieten den weiteren Vorteil^ daß sie die liydropMlsn Eigenschaften des trockenen Überzugs verbessern, so daß die Hintergrundbereiche auf der Presse leicht und rasch ausgewaschen werden können. Der Zusatz von Tonen und anderen Hilfsmitteln zu der Masse ist für diesen Zweck in zahlreichen Fälle.« ebenfalls zweckmäßig. Diese verschiedenen Zusätze sind besonders dann günstig, wenn die Silbe'rseife von großen Anteilen de. freien Fettsäure begleitet wird. Me organischen Benetzungsmittel sind auch für solche Massen und tTbersüge geeignet, die praktisch keine freie Fettsäure enthalten und transparent sf>±:: sollen ι Tone und andere trübende Mittel aüss&n in äieseia Fall* zumindest in größeren Mengen
Die Kombifiatxon eines Silbsrsalzes ;ü±-z ü-m r-iignolhar
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ergibt insbesondere in Gegenwart von Phthalazinon oder.dgl. in dem- trockenen Überzug einer lithographischen Platte ein Reaktionssintern, welches sofort reagiert, wenn es kurz erhitzt wird, z.B. beim thermographischen Kopieren. Die Bildbereiche werden dabei deutlich sichtbar gemacht und außerdem sehr aufnahmefähig für Druckfarben. Die erhaltene lithographische Platte kann sofort an der Presse befestigt und zur Herstellung einer großen Anzahl von Kopien verwendet werden.
Mitunter ist es günstig, verschiedene Zeichen auf die Platte zu schreiben oder zu drucken, und zwar entweder mit der Hand oder durch feststehende oder bewegliche Typen oder auf andere Weise. In solchen Fällen können die Zeichen mit Druckfarbe oder als andere Abscheidung, die einen Katalysator für die Reaktion enthält, aufgetragen werden. Einfaches Erhitzen des gedruckten Blattes bewirkt dann die selektive Reaktion in den Bildbereichen unter Erzeugung des sichtbaren, farbaufnahmefähigen Bildes. Phthalazinon dient neben seiner Tonerwirkung in ausgezeichneter Weise als ein solcher Katalysator. Die Phthalazinonkomponente wird daher in diesem Falle aus dem Überzug fortgelassen und stattdessen an bestimmten Stellen aufgetragen, z.B. in Form einer verdünnten Lösung als flüssige Druckfarbe, als Komponente eines Kohlepapieres oder anderen
Übertragungsblattes oder auch durch Übertragung von dem in g-~
geebneter Weise vorbehandelten Band einer Schreibmaschine.
Ein weiteres Verfahren, den Überzug der Platte mit einem farb aufnahmefähigen Bild zu versehen, besteht darin, daß man ein vorbelichtetes, lichtempfindliches Zwischenblatt verwendet, welches eine die Reaktion einleitende, lichtempfindliche Komponente, die verflüchtigt werden kann, enthält. Eine solche Klasse von Verbindungen wird in der USA-Patentsohrift 3 094 beschrieben) ein Beispiel ist 4-Methoxy-1-naphthol. In Verbindung mit einem geeigneten Sensibilisierungsfarbstoff verliert dieses Material seine Reaktionsfähigkeit, wenn es sichtbarem Licht ausgesetzt wird. Nach der Belichtung mit einem Lichtbild, z.B. durch Reflexbelichtung gegen ein gedrucktes Original,wird
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das Zwischenblatt, während es sich in Berührung mit der lithographischen Platte, die den Polymerisatkomplex, Silberseife und Toner enthält, erhitzt. Die Spuren des lichtempfindlichen Reaktionsteilnehmers, die auf dem Zwischenblatt zurückbleiben, leiten die Reaktion in den dem Bild entsprechenden Bereichen des Plattenüberzuges ein und erzeugen ein sichtbares und farbaufnahmefähiges Bild, von welchem beim lithographischen Druckverfahren Kopien hergestellt werden können.
Ein weiteres und in vieler Hinsicht überlegenes Verfahren, eine lithographische Platte zu erzeugen, welches für die
W erfindungsgemäßen Platten anwendbar ist, besteht in der Lichtempfindlichmachung des Plattenüberzuges selbst. Die Lichtempfindlichkeit wird auf bequeme Weise gemäß den in der USA-Patentschrift 3 457 075 beschriebenen allgemeinen Grundsätzen erzeugt, indem man beispielsweise zusammen mit dem lichtstabilen Silbersalz eine kleine Menge, z.B. bis zu etwa 10 Mol-$, einer Quelle für Halogenidionen einführt und dadurch einen kleinen Teil der Silberseife in ein lichtempfindliches Silberhalogenid überführt. Sensibilisierungsfarbstoffe können eingeführt werden, und das Blatt kann auf diese Weise sehr empfindlich für sichtbares Licht gemacht werden. Die kurze Belichtung mit einem Lichtbild, z.B. durch ein photographisches Negativ, und anschließendes mäßiges, gleichförmiges Erhitzen ergeben ein sichtbares und farbaufnahmefähiges Bild. Unter etwas abgewandelten Bedingungen ist es alternativ möglich, positive Bilder zu erzeugen, wobei die nicht vom Licht getroffenen Bereiche in den sichtbaren und für Farbe aufnahmefähigen Zustand übergehen, während die vom Licht getroffenen Bereiche unverändert bleiben.
Platten gemäß der Erfindung können hergestellt werden, indem man die Überzüge auf Papier, Kunststoffilme, Metallfolien oder andere geeignete Unterlagen aufbringt, die in gewünschter Weise vorbehandelt sein können, z.B. durch mechanisches Aufrauhen . oder Grundierung usw.. Die Dicke des Überzuges ist kein kritischer Faktor, obgleich der Überzug aus Gründen der Wirtschaft-
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lichkeit und der wirksamsten Arbeitsweise der Presse so dünn sein sollte, als bei» gleichmäßigem, lückenlosem Auftrag und angemessener Reaktionsfähigkeit möglich ist. Verhältnisse des wasserlöslichen Harzes zum phenolischen Harz zwischen 1:2 und 2:1 liefern bei den Meisten Harzen die besten Ergebnisse, jedoch sollte in jedem Falle ein solches Verhältnis gewählt werden, daß ein hydrophiler, aber wasserunlöslicher Überzug erhalten wird, der in den bildfreien Bereichen praktisch vollkommen beständig gegen die Aufnahme von Druckfarben ist. Die wasserlösliche Harzkomponente des Polymerisatkomplexes kann einer zusätzlichen Härtung unterzogen, werden, in welchem Ealle das Verhältnis des ursprünglich wasserlöslichen Harzes zum phenolischen Harz erhöht werden kann.
In analoger Weise kann das Verhältnis des Silbersalzes zum" Polymerisatkomplex mit den speziellen Komponenten und dem Verhältnis der Polymeren erheblich variieren, unter der Vorbedingung, daß die Menge des Silbersalzes ausreicht, um sowohl volle Sichtbarkeit als auch angemessene Farbaufnahmefähigkeit des Bildes zu schaffen. Gute Ergebnisse wurden mit Überzügen erhalten, in denen das Verhältnis des Silbersalzes zum Polymerisatkomplex zwischen etwa 5:1 und 1:4 lag.
Die folgenden Beispiele, in denen sich sämtliche Teile,falls nicht anders angegeben, auf das Gewicht beziehen, sollen die Erfindung weiter erläutern, jedoch nicht einschränken.
Beispiel 1
Homogenisat von 10 Teilen Silberbehenat in
90 Teilen 2-Butanon 50 g
p-Kresol-Formaldehyd-Novolakharz 2 g
2-BussQon 40 ml
2-Propanol 60 ml 1(2H)-Phthalazinon 0,4 g
oberflächenaktives Mittel ("Triton GR-7" (R)) 0,5 g
Lösung von 2$ Poly-(äthylenoxid) in Di chlorine than 100 g 10$ Quecksilberbromid in Methanol 2 ml
0,05$ Sensibilisierungsfarbstoff in Aceton 2 ml
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Das Hovolakharz wurde zubereitet, indem man 108 g p-Kresol, 24 g Paraformaldehyd, 2 g Trichloressigsäure und 50 ml Toluol 2 Stunden lang unter lebhaftem Rühren auf 80-9O0C erhitzte. Das Gemisch wurde dann mit Ammoniumhydroxid neutralisiert, und das Harz wurde durch Dampfdestillation, Waschen und Dekantieren, Kühlen und Trocknen als festes Harz gewonnen.
Der Sensibilisierungsfarbstoff war 3-Allyl-5-[(3-äthyl-2-(3H)~ benzoxazoyliden)-äthyliden]-1-methyl-2-thiohydantion.
Das oberflächenaktive Mittel »Triton G-R-7" (E) ist DiootyT-natriumsulf oauocinat.
Während des gesamten Verfahrens wurden ausreichende Vorkehrungen getroffen, das lichtempfindliche Material vor unerwünschter Belichtung zu schützen.
Das liovolakharz und Phthalazonin wurden in 2-Butanon gelöst. Die Poly-(äthylenoxid)-Lösung und 2-Propanol wurden hinzugegeben und gründlich gemischt= Die Quecksilfeerbromidlösiing und ds.:.;-Dberflächenaktive Mittel wurden unter gründlichem Mischen zu dem Silberbehenathomogenisat hinzugegeben, Die beiden Massen wurden unter Zusatz des Sensibilisierungsfarbstoff£3 aiteiaanäs: vermischt, und das Gemisch wurde sofort in einer feuchten Schichtdicke von 0,127 mm auf einen "Mylar"-Polyesterfilm von 0,075 mm aufgetragen.
lach dem Trocknen war die Platte fertig zur Anwendung. Die Belichtung mit 250 Pußkerzensekunden von .einer Wolframfadenlampe durch ein Negativ und etwa 10 Sekunden lange Entwicklung Ϊ3βχ HO0C ergab eine Platt©, iie fertig zur Anwendung auf der· Presse war und nicht gewaschen zu werden brauchte. Die Platte wurde wie üblich auf der Presse gefeuchtet oder "geätzt", laehdem 200 Kopien auf der Presse hergestellt wcrdeu waren, zeigte sich keine Yersehlsalrfeerung eier Platte, wärmen der Versuch abgebrochen wurde,
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Eine weitere Platte, die gemäß obiger Beschreibung hergestellt ■worden war, wurde durch einen kontinuierlich schattierenden Stufen-Keil belichtet und anschließend bei 1400C entwickelt, wobei ein Druck erhalten wurde, auf dem fünf Stufen des Keils unterschieden werden konnten; dies zeigt, daß mit dem System auch kontinuerliche Schattierungen gedruckt werden können.
Durch Erhöhung der Novolakharzmenge auf 3 g und Verminderung des Phthalazinons auf 0,25 g in der obigen Zubereitung und anschließende Belichtung mit 10 Fußkerzensekunden sowie Entwicklung durch Erhitzen auf 1500O war es möglich, ein positives anstelle eines negativen Bildes zu erhalten. Dieferzeugte lithographische Schablone ergab positive Drucke, wobei eine gewisse Tönung an den Hintergrundbereichen auftrat.
Beispiel 2 Mischung A
Homogenisat von 1 Teil Silberbehenat in
9 Teilen 2-Propanol 50 Teile
Quecksilberbromid .0,2 Teile
Polyvinylbutyral 2 Teile
Phthalazinon 0,1 Teil
Sensibilisierungsfarbstoff wie in Beispiel 1
Das Homogenisat und Quecksilberbromid wurden miteinander vermischt; Polyvinylbutyral wurde hinzugegeben9 und. das Gemisch wurde in einer Kugelmühle vermischt 9 bis das Polymerisat vollständig gelöst war. Das Phthalazinon wurde hinzugegeben und ©ine weitere 3/4 Stunde lang gemischtο Dann wurde der Farbstoff hinzugemischt, und die Mischung .wurde mater Terwenteag eines 0,07 mm-Spaltes auf eine Polyesterfilmunterlüge aufgetragen und getrocknete
Mischung B
Lösung von 3$ Poly-(athyleno2iid) in DichlormetJaam 67 Teil©
p-Kresol-Formaldehyd-Novolakharz von Beispiel 1 2 Teile
2-Butanon 24 Teile
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Die erhaltene Lösung wurde über den ersten, getrockneten Überzug in einer Dicke von 0,05 mm aufgetragen, und das Blatt wurde erneut getrocknet, wobei diese Verfahrensschritte unter Dunkelkammerbedingungen und bei Raumtemperatur durchgeführt wurden.
Der Überzug wurde durch ein Negativ mit Licht von einer Wolframfadenlampe in einer Stärke von 250 Pußkerzensekunden belichtet. Bei 10 Sekunden langem Erhitzen auf 1520C entwickelte sich ein scharfes, schwarzes, für Druckfarben aufnahmefähiges Bild, und die Platte ergibt mindestens 200 Kopien auf der Presse, ohne daß sich eine Verschlechterung zeigt.
Beispiel 3
Silberbehenat 5 Teile
p-Kresol-Pormaldehyd-Novolakharz 2 Teile
Poly-(äthylenoxid) [»Polyox WSR-301" (S)] 2 Teile
oberflächenaktives Mittel [»Triton GR-7" (R)] 0,5 Teile
Phthalazinon 0,4 Teile
2-Propanol 48 Teile
Dichlormethan 98 Teile
Methylethylketon 77 Teile
Das Silberbehenat wurde in einem Teil des Ketone durch Homogenisierung dispergiert. Das Novolakharz und das Phthalazinon wurden in dem restliehen Keton gelöst. Das Poly-(äthylenoxid) wuräe in dem Dichlormethan gelöst. Die verschiedenen Gemische und das verbleibende Lösungsmittel wurden miteinander verffii echt, und das Semi sch wurde in einer feuchten Schichtdicke von 0,13 mm auf einen Polyesterfilm aufgetragen. Der trockens Überzug war hydrophil.
Me Platte wurde mit der unbeschichteten Oberfläche gegen ein und in wärmeleitende Berührung mit einem unterschiedlich strahlungsabsorptionsfähigen, gedruckten Original gebracht, welches dann durch die transparente Platte hindurch kurz mit intensiver IR-Strahlung bestrahlt wurde. Diese Technik ist als
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thermographischer Frontaldruck bekannt und ergibt die Duplikation der IR-absorptionsfähigen, gedruckten Zeichen als sichtbares und farbaufnahmefähiges Bild auf der beschichteten Platte. Die Platte wurde dann in die Presse eingesetzt, gefeuchtet und zur Herstellung von Kopien durch lithographisches Drucken verwendet.
Beispiel 4
Silberbehenat ■ 2,5 Teile
Novolakharz wie in den vorhergehenden Beispielen 1 Teil Hydroxyäthylcellulose [»Natrosol 300HH" (R)] 1 Teil Ton (gegebenenfalls) 1,5 Teile
"Triton GR-7"(R) als oberflächenaktives Mittel 0,25 Teile Phthalazinon 0,2 Teile
Wasser 102,5 Teile
Dimethylformamid 30 Teile
2-Propanol 22,5 Teile
Das Homogenisat von Silberbehenat und oberflächenaktivem Mittel in 2-Propanol wurde zu einem Gemisch von Ton und Hydroxyäthylcellulose in Wasser sowie Phthalazinon und Novolakharz in Dimethylformamid hinzugegeben. Die gut vermischte Masse wurde auf eine Filmunterlage aufgetragen, getrocknet, wie in Beispiel 3 belichtet, und das mit dem Bild versehene Blatt wurde für den lithographischen Druck verwendet.
Gleichwertige Ergebnisse wurden mit ähnlichen Überzügen erhalten, in welchen das Silberbehenat durch eine äquivalente Gewichtsmenge Silberstearat oder Silberhydrogenphthalat ersetzt wurde.
Ähnlich brauchbare Überzüge und lithographische Platten wurden erhalten, indem man den 1 Teil Hydroxyäthylcellulose gemäß Beispiel 4 durch die folgenden Komponenten ersetzte:
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5$ige Lösung von hochmolekularem Polyvinylpyrrolidon
in Methanol 36,25 Teile
4O$ige Lösung von Poly-N-methyläthylenimin in
Wasser 3,5 Teile
1$ige Lösung von Polyacrylamid "Reten A-1" (R)
in Methanol 75 Teile
5$ige Lösung von Methylvinyläther-Maleinsäure-
anhydrid-Mischpolymerisat "Gantrex Ali" (R)
in Methyläthylketon 25 Teile
bei geeigneter Modifikation des verwendeten Lösungsmittelgemisches.
Beispiel 5
Silberbehenat-Halbseife, ein Gemisch aus äquimolaren Mengen von Silberbehenat und Behensäure, das durch Fällung aus Silbernitrat und dem Natriumsalz der handelsüblichen Behensäure erhalten worden war, wurde in 2-Propanol, der ein Benetzungsmittel enthielt, dispergiert und mit Phthalazinon und Novolakharz, gelöst in Dimethylformamid, Hydroxyäthylcellulose, gelöst in Wasser und Äthanol, sowie Ton und kolloidalem Siliciumdioxid, dispergiert in Wasser, vermischt. Das Gemisch wurde in einer Schichtdicke von 0,18 mm auf lithographisches Papier aufgetragen. Nach dem Trocknen wurde die Platte auf thermographischem Wege mit dem Bild versehen und zum lithographischen Drucken verwendet.
Die Masse enthält nach Entfernung der Lösungsmittel
Halbseife 2, 5 Teile
Novolak (wie in Beispiel 1) 2 Teile
Hydroxyäthylc ellulo s e 2 Teile
Ton 14 Teile
Siliciumdioxid 2 Teile
Phthalazinon 1 Teil
Dioctylnatriumsulfosuccinat o, 2 Teile
Silberbehenat-Vollseife ist in gleicher Weise wirksam, wenn sie anstelle der hier verwendeten Halbseife benutzt wird.
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Beispiel 6
Ein Uovolakharz wurde folgendermaßen hergestellt: Ein Gemisch aus p-Kresol (108 g), Paraformaldehyd (90 g) und ITatriumaeetat (25 g) in Wasser (150 g) wurde 6 Stunden lang am Rückfluß erhitzt. Das Harz wurde durch Waschen mit heißem Wasser und Dekantieren gereinigt. Es wurde dann in Essigsäure (150ml) aufgenommen, und 2,6-Di-tert.-butylphenol (137 g) wurde hinzugegeben. Chlorwasserstoffgas wurde 2,5 Stunden lang in das Gemisch eingeleitet, welches dann mehrere Tage lang bei Raumtemperatur stehen gelassen wurde. Das erhaltene Harz wurde durch Filtration in Lösung in Äther, Extraktion mit Natriumbicarbonatlösung, Waschen mit Wasser und Dampfdestillation mit Toluol gereinigt. Die erhaltene, sirupartige Masse wurde beim Kühlen zu einem spröden, gelben Peststoff.
Eine Masse, enthaltend 1 Teil des festen Harzes, 1 Teil Hydroxyäthylcellulose, 2,5 Teile Silberbehenat und 0,25 Teile Phthalazinon in einem Gemisch aus 2-Propanol, Dimethylformamid, Äthanol und Wasser, wurde auf eine Filmunterläge in einer Schichtdicke von 0,13 mm aufgetragen und unter Bildung einer lithographischen Platte getrocknet.
Ein lichtempfindliches Zwischenblatt, wie es in der USA-Patentschrift 3 094 417 beschrieben wird, welches 4-Methoxy-1-naphthol und Erythrosin in Äthylcellulose auf einer dünnen, transparenten Unterlage enthält, wurde in Reflexposition gegen ein gedrucktes Original belichtet und dann in Schichtseite-auf-Schichtseite-Berührung mit der lithographischen Platte erhitzt. Ein sichtbares und farbaufnahmefähiges Bild des gedruckten Originals wurde auf der Platte erhalten, die dann, in die Presse eingesetzt, gefeuchtet und zur Herstellung von Kopien durch lithographisches Drucken verwendet wurde.
Beispiel 7
Eine lithographische Platte wurde durch Auftragen eines Überzugs auf eine Filmunterlage hergestellt, wobei der Überzug ein Ge-
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misch aus 2,5 Teilen Silberbehenat, 0,75 Teilen p-KresollOrmaldehyd-ITovolakharz , 1 Teil Hydroxyäthylcellulose und 0,16 Teilen Dioctylnatriumsulfosuccinat enthielt. Eine verdünnte Lösung von Phthaläzinon in Dichlormethan wurde verwendet, um Zeichen auf die Schichtoberfläche aufzutragen die Platte wurde dann auf 1000C erhitzt. Ein sichtbares und farbaufnahmefähiges Bild entstand. Die Platte wurde zur Herstellung von Kopien durch lithographisches Drucken verwendet.
Patentansprüche :
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Claims (10)

  1. Patentansprüche;
    /1J Masse, die als Überzug für lithographische Druckplatten geeignet ist, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Komplex eines thermoplastischen, phenolischen Harzes mit einem
    hochmolekularen, wasserlöslichen Polyäther, Polyamin oder Polyamid sowie ein organisches Silbersalz als Oxydationsmittel für das Harz enthält..
  2. 2. Lithographische Druckplatte, die ein Unterlageblatt aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß das Blatt als Überzug die Masse nach Anspruch 1 aufweist.
  3. 3. Platte nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug Phthalazinon enthält.
  4. 4. Platte nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das phenolisohe Harz das Reaktionsprodukt von Phenolen, die ein Di-tert.alkylphenol aufweisen, ist.
  5. 5. Platte nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug ein lichtempfindliches Silberhalogenid enthält.
  6. 6. Platte nach Anspruch'5, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug einen Sensibilisierungsfarbstoff enthält und vom sichtbaren Licht aktiviert wird.
  7. 7. Platte nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Harz Hydroxyäthylcellulose, das phenolische Harz ein p-Kresol-Formaldehyd-Novolakharz und das Silbersalz Silberbehenat ist.
  8. 8. Platte nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil des Silbers in lichtempfindliches Silberhalogenid
    umgewandelt wird.
    209811/1542
  9. 9. Verfahren, einer lithographischen Druckplatte wärmeempfindliche Eigenschaften zu verleihen, wobei die Platte einen hydrophilen Überzug aufweist, welcher einen Komplex eines thermoplastischen, phenolischen Harzes mit einem hochmolekularen, wasserlöslichen Polyäther, Polyamin oder Polyamid" enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man in den Überzug das Silbersalz einer organischen Säure einführt.
  10. 10. Verfahren zur Bildung eines farbaufnahmefähigen, sichtbaren Bildes auf einer lithographischen Druckplatte, welche einen hydrophilen Überzug aufweist, der einen Komplex eines thermoplastischen, phenolischen Harzes mit einem hochmolekularen, wasserlöslichen Polyäther, Polyamin oder Polyamid und weiterhin ein organisches Silbersalz als Oxydationsmittel für das Harz enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man in den Bildbereichen des Überzuges eine Katalyse bewirkt, um den Überzug beim Erwärmen reaktionsfähiger zu machen, und daß man die Platte mindestens in den Bildbereichen erhitzt, um ihnen die Aufnahmefähigkeit für Druckfarben zu verleihen.
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