DE2122665A1 - Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus feinteiligen, schaumfbrmigen Äthylencopolymerisaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus feinteiligen, schaumfbrmigen Äthylencopolymerisaten

Info

Publication number
DE2122665A1
DE2122665A1 DE19712122665 DE2122665A DE2122665A1 DE 2122665 A1 DE2122665 A1 DE 2122665A1 DE 19712122665 DE19712122665 DE 19712122665 DE 2122665 A DE2122665 A DE 2122665A DE 2122665 A1 DE2122665 A1 DE 2122665A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
foam
ethylene
moldings
ethylene copolymers
production
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19712122665
Other languages
English (en)
Inventor
Fritz Dr. 6700 Ludwigshafen; Trieschmann Hans Georg Prof. Dr.Dr. 6736 Hambach; Gäth Rudolf Dr. 6703 Limburgerhof; Haardt Udo 6700 Ludwigshafen. M Stastny
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
Badische Anilin and Sodafabrik AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Badische Anilin and Sodafabrik AG filed Critical Badische Anilin and Sodafabrik AG
Priority to DE19712122665 priority Critical patent/DE2122665A1/de
Priority to CH381772A priority patent/CH571035A5/xx
Priority to SE7205370A priority patent/SE396081B/xx
Priority to NL7205587A priority patent/NL7205587A/xx
Priority to AU41761/72A priority patent/AU463683B2/en
Priority to ZA722989A priority patent/ZA722989B/xx
Priority to BR2793/72A priority patent/BR7202793D0/pt
Priority to CA141,492A priority patent/CA985865A/en
Priority to AT392672A priority patent/AT312943B/de
Priority to GB2099372A priority patent/GB1364382A/en
Priority to FR7216218A priority patent/FR2137577A1/fr
Priority to BE783094A priority patent/BE783094A/xx
Priority to IT50096/72A priority patent/IT957749B/it
Priority to ES402500A priority patent/ES402500A1/es
Publication of DE2122665A1 publication Critical patent/DE2122665A1/de
Priority to US05/466,295 priority patent/US3950471A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228—Forming foamed products
    • C08J9/236—Forming foamed products using binding agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4063—Mixtures of compounds of group C08G18/62 with other macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6204—Polymers of olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6212—Polymers of alkenylalcohols; Acetals thereof; Oxyalkylation products thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2350/00—Acoustic or vibration damping material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08—Copolymers of ethene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG· 2122665
Unser Zeichen: 0.Z.27 496 M/AR 6700 ludwigshafen, 5.5.1971
Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus feinteiligen, schaumförmigen Athylencopolymerisateii
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus schaumförmigen Athylencopolymerisaten, die Substituenten mit Zerewitinoff aktiven Wasserstoffatomen an die Polymerkette gebunden enthalten, und einer Isocyanatgruppenhaltigen Bindemittelmischung, wobei die Komponenten gemischt, in Formen verpreßt und unter Druck ausgehärtet werden.
Es ist bereits bekannt, daß man Formkörper aus schaumförmigen thermoplastischen Kunststoffen herstellen kann, indem man feinteilige, schaumförmige Massen der Kunststoffe mit Bindemitteln mischt und die Mischungen aushärten läßt. So hat man z.B. Formkörper aus feinteiligen, schaumförmigen Styrolpolymerisaten durch Verbinden der Teilchen mit Epoxid- oder Polyesterharzen hergestellt. Nach diesem Verfahren hergestellte Platten sind hart und zerbrechen unter Biegebeanspruchung.
Es ist ferner bekannt, Formkörper aus schaumförmigen Olefinhomo- und -copolymerisaten und lösungsmittelfreien, härtbaren Bindemitteln herzustellen, wobei die Mischungen um 10 bis 70 % ihres ursprünglichen Schüttvolumens zusammengepreßt und unter Druck ausgehärtet werden. Nach diesem Verfahren hergestellte Körper besitzen für die Praxis befriedigende mechanische Gebrauchseigenschaften. Weisen die Formkörper jedoch eine nur geringe Schichtstärke auf, so neigen die Verbundteile dazu, unter großer Biegebeanspruchung zu zerbrechen oder zu zerbröckeln. Für besondere Anwendungszwecke, wie Bodenisolierungen in Häusern, werden jedoch Matten aus geschlossenzelligen, feinteiligen Kunststoffen benötigt, die starken Biegebeanspruchungen unterworfen werden können.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Formkörper aus schaumförmigen Olefinpolymerisaten und Bindemitteln herzustellen, die gegen starke Biege- und Knickbeanspruchungen stabil sind.
209847/0981 H9/71 -2-
- 2 - O.Z. 27 496
Es wurde gefunden, daß man Formkörper mit diesen vorteilhaften Eigenschaften aus
A) einer isocyanatgruppenhaltigen Bindemittelmischung und
B) feinteiligen, schaumförmigen Äthylencopolymerisaten
durch Mischen der Komponenten (A) und (B), Zusammenpressen und Aushärten der Reaktionsmischung erhält, wenn die schaumförmigen Äthylencopolymerisate Substituenten mit Zerewitinoff aktiven Wasserstoffatomen an die Polymerkette gebunden enthalten.
Bei Formkörpern, die auf diese Weise hergestellt werden, haftet das Bindemittel so fest an den schaumförmigen Äthylencopolymerisatpartikeln, daß Verbundplatten selbst mit einer Schichtdicke von 1 bis 5 mm gegen scharfe Biegebeanspruchung stabil sind und bei Reißfestigkeitsmessungen die Formkörper fast ausschließlich innerhalb der schaumförmigen Äthylencopolymerisatpartikel zerreißen. ·
Unter Äthylencopolymerisaten im Sinne der Erfindung sollen Copolymere verstanden werden, in denen zweckmäßig ungefähr 50 Gew.-$, vorzugsweise 70 bis 90 G-ew.-$, Äthylen neben anderen olefinisch ungesättigten Monomeren, die Substituenten mit Zerewitinoff aktiven Wasserstoffatomen im Molekül gebunden enthalten, einpolymerisiert sind. Als geeignete Substituenten mit Zerewitinoff aktiven Wasserstoffatomen seien beispielsweise folgende Molekülreste genannt: -SO^H, -SOpNHp, -NHCOOR, wobei R einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, -NH-CO-NH2, -NH-CO-NH-, -CO-NH-CO-, -CO-NH-SO2- und vorzugsweise -NHp, -OH und -COOH. Derartige Molekülreste reagieren mit den OCN-G-ruppen der Bindemittelmischung unter Bildung von Äthylencopolymerisat-Bindemitteladdukten mit Harnstoff-, Urethan-, Säureamid-, Biuret- und Allophanatstrukturen. Auf diese Weise ist es möglich, die schaumförmigen Äthylencopolymerisate mit Hilfe der isocyanatgruppenhaltigen Bindemittelmischung außergewöhnlich fest miteinander zu verkleben.
In Betracht kommen Copolymerisate aus Äthylen und olefinisch ungesättigten Monomeren, wie Acrylamid, Methacrylamid, N-tert-Butylacrylamid, Maleinsäureimid, 2-Hydroxy-äthyl-vinylsulfid, 3-Methyl-3-buten-1-ol, Vinylsulfonsäure und vorzugsweise Acryl-
- 3 - O.Z. 27 496
säure, Methacrylsäure, Ester der Acryl- und Methacrylsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methacrylat und tert. Butylacrylat, und Vinylacetat. Die Äthylen-Acrylat-, Äthylen-Methaerylat und Äthylen-Vinylacetat-Copolymere werden, um Gruppen mit Zerewitinoff aktiven Wasserstoff atomen zu erhalten, teilweise verseift. Die Comonomeren können einzeln oder als Gemische verwendet werden.
Vorzugsweise werden Äthylencopolymerisate verwendet, wie Äthylentert. -Butylacrylatcopolymere mit einem Äthylengehalt von 50 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 85 Gew.-^, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymeren, bei denen 10 bis 50 fi der Carb-tert.-butoxygruppen nach der Polymerisation zu Carboxylgruppen verseift wurden, Äthylen-Vinylacetatcopolymere mit einem Äthylengehalt von 50 bis 99 Gew.-^, vorzugsweise 60 bis 80 Gew.-^, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymeren, bei dem bis zu 100, vorzugsweise 75 "bis 85 tfo der Vinylacetateinheiten zu Vinylalkohol verseift wurden, Äthylen-Acrylsäurecopolymere mit einem Äthylengehalt von 50 bis 99 Gew.-^, vorzugsweise von 85 bis Gew.-$, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymeren, Äthylen-Hydroxypropylacrylatcopolymere mit einem Äthylengehalt von 80 bis 95 Gew.-$, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymeren, Äthylen-3-Methyl-3-buten-1-ol-copolymere mit einem Äthylengehalt von 90 bis 99 Gew.-^, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymeren, Äthylen-Acrylamid-, Äthylen-Methacrylamid- und Äthylen-N-tert.-Butylacrylamidcopolymere mit einem Äthylengehalt von 50 bis 99 Gew.-^, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymeren.
Die Äthylencopolymerisate werden in Form schaumförmiger Teilchen verwendet, deren Durchmesser zwischen 3 und 50 mm, vorzugsweise zwischen 5 und 20 mm liegt. Unter schaumförmigen Teilchen, die im technischen Sprachgebrauch mitunter auch als Schaumstoffteilchen bezeichnet werden, sollen solche Teilchen verstanden werden, worin die Zellmembranen aus dem Olefinpolymerisat bestehen. Vorzugsweise verwendet man für das Verfahren Teilchen mit überwiegendem Anteil an geschlossenen Zellen. Die schaumförmigen Teilchen werden nach gebräuchlichen technischen Verfahren erhalten, z.B. durch Mischen der Olefinpolymerisate mit einem Treibmittel in einem Extruder und Auspressen der Mischungen durch
209847/0981
- 4 - O.Z.27 496
eine Loch.du.se, wobei der erhaltene treibmittelhaltige Strang unmittelbar nach dem Verlassen der Düse vor dem Aufschäumen zerkleinert wird. Es ist aber auch möglich, solche Teilchen zu verwenden, die durch Erhitzen von Gemischen aus Olefinpolymerisaten und solchen Treibmitteln erhalten werden, die sich unter Bildung gasförmiger Produkte zersetzen. Besonders eignen sich, solche Teilchen, deren Schüttgewicht zwischen 5 und 200, vorzugsweise zwischen 10 und 60 g/l liegt.
Als Äthylencopolymerisate können auch schaumförmige Polymerpartikel verwendet werden,· die durch Bestrahlung einer Vernetzung unterworfen wurden. Die Bestrahlung kann mit Hilfe von Elektronenbeschleunigeranlagen, Röntgen- oder Kobaltstrahlen durchgeführt werden. Zur Erhöhung der Temperaturbeständigkeit um ca. 5 bis 300C der Äthylencopolymerisate oder der Formkörper verwendet man zweckmäßig solche Teilchen von Olefinpolymerisaten, die vernetzte Anteile enthalten d.h. worin ein Teil der Moleküle in vernetzter Form vorliegt. Es eignen sich insbesondere solche Copolymerisatteilchen, die einen Gelanteil von 5 bis 75, vorzugsweise 50 bis 65 Gew.-^ besitzen.
Die feinteiligen, schaumförmigen Äthylencopolymerisate werden mit üblichen isocyanatgruppenhaltigen Bindemittelmischungen aus Polyisocyanaten, Polyolen, Katalysatoren und gegebenenfalls Hilfsmitteln, wie Stabilisatoren, Weichmacher, Farbstoffe, Füllstoffe und Flammschutzmittel, gemischt.
Als Ausgangsstoffe zur Herstellung der isocyanatgruppenhaltigen Bindemittelmischung werden zweckmäßig aliphatische und/oder vorzugsweise aromatische Di- und/oder Polyisocyanate verwendet, wie Hexamethylendiisocyanat, 4,4', 2,4'- und 2,2'-Diisocyanatodiphenylmethan, 1,5-Diisocyanatonaphthalin, 1,4-Diisocyanatobenzol, 4,4'^"-Triisocyanatotriphenylmethan, Polyphenylpolymethylen-polyisocyanate, 2,4,6-Toluylen-triisocyanat und vorzugsweise 2,4-bzw. 2,6-Diisocyanato-toluol und die bekannte Additionsverbindung aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Diisocyanatotoluol.
-5-209847/098 1
- 5 - O.Z. 27 496
Als Polyole werden Polyätherole und/oder Polyesterole verwendet, die unverzweigt, verzweigtkettig oder teilverzweigt sein können. Beispielsweise kommen Polyätherole in Betracht, die durch PoIyalkoxylierung von zwei- oder mehrwertigen, vorzugsweise zwei- und/oder dreiwertigen Alkoholen, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Trimethylolpropan und Glyzerin mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid hergestellt werden. Auch Mischungen aus verschiedenen Polyalkylenoxiden, beispielsweise solche hergestellt aus Alkoholmischungen durch Anlagerung von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid können verwendet werden.
Die Polyesterole werden üblicherweise aus aliphatischen und/oder aromatischen Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure, Terephthalsäure und vorzugsweise Adipinsäure, Sebacinsäure, Glutarsäure und Bernsteinsäure, und Di- und/oder Trialkoholen, wie Glykol, Äthylenglykol, Butandiol, Hexandiol, Glyzerin und Trimethylolpropan bei erhöhten Temperaturen, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, wie Titansalzen oder Alkoholaten kondensiert.
Geeignete Polyole besitzen Molekulargewichte von 300 bis 5000, insbesondere 1200 bis 3500, vorzugsweise 1800 bis 3200 und Hyd itjQTl zahl en von 30 bis 85, vorzugsweise von 50 bis 75. Die Polyisocyanate und Polyole werden in solchen Mengenverhältnissen verwendet, daß pro Äquivalent Hydroxylgruppe der Polyole 1,01 bis 1,1, vorzugsweise 1,02 bis 1,05 Äquivalente Isocyanatgruppen der Di- und/oder Polyisocyanate vorliegen. Auf diese Weise werden Bindemittelmischungen erhalten, die noch freie Isocyanatgruppen enthalten.
Als Katalysatoren haben sich beispielsweise Zinnsalze, wie Dibutylzinndilaurat und Zinn-II-octoat und tert. Amine, wie 1,3-Dimethyl-imidazol, Diäthylentriamin, N-2-Dimethylaminoäthyl-N-methyl-äthanolamin und Triäthylendiamin bewährt.
Die Menge an isocyanatgruppenhaltlger Bindemittelmischung,'wie sie für das Verfahren benötigt wird, ist abhängig von der Teilchengröße der schaumförmigen Athylencopolymerisate, deren Formund Oberflächenbeschaffenheit. Im allgemeinen sind Mengen ausreichend, die zwischen 2 und 50 g. vorzugsweise 5 bis 15 g«
2098477B981
O.Z. 27 W2665
Bindemittelmischung pro liter schaumförmiger Äthylencopolymerisatteilchen liegen. Gegebenenfalls können auch größere Mengen der Bindemittelmischung verwendet werden, ohne daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Formkörper nachteilige Gebrauchseigenschaften aufweisen.
Den Mischungen aus feinteiligen schaumförmigen Äthylencopolymerisaten, die Substituenten mit Zerewitinoff aktiven Wasserst off atomen _ an die Polymerikette gebunden enthalten, und den xsocyanatgruppenhältigen Bindemittelmischungen können noch weitere Zusatzstoffe, wie Füllstoffe, Flammschutzmittel oder Farbstoffe beigemischt werden.
Im einzelnen werden die Formkörper zweckmäßig auf folgende Weise hergestellt: die schaumförmigen Äthylencopolymerisate und die isocyanatgruppenhaltige Bindemittelmischung werden in einer schnell umlaufenden Mischanlage ungefähr 3 bis 10 Minuten intensiv vermischt und anschließend in Formen eingefüllt. Die Reaktionsmischungen werden nun um 20 bis 80 $, vorzugsweise um 30 bis 70 io des ursprünglichen Schüttvolumens zusammengepreßt. Je nach dem angewendeten Druck erhält man Formkörper aus gebundenen Teilchen zwischen denen zum Teil noch Hohlräume vorhanden sind oder die einen homogenen Formkörper bilden.
Das Pressen der Reaktionsmischung aus schaumförmigen Äthylencopolymerisatteilchen und der Bindemittelmischung wird in Formen vorgenommen. Man verwendet zweckmäßig solche Formen, die mindestens eine bewegliche Formwand besitzen. Mitunter können auch kontinuierlich arbeitende Formgebungsvorrichtungen verwendet werden, wie sie zur kontinuierlichen Herstellung von Formkörpern aus feinteiligen geschäumten Kunststoffen Verwendung finden. Solche Vorrichtungen bestehen z.B. aus vier Fließbändern, die derart zueinander angeordnet sind, daß sie einen Kanal bilden. In diesem Kanal werden die Gemische aus schaumförmigen Teilchen und Bindemittel an einem Ende eingebracht, dann gepreßt und der erhaltene Schaumstoffstrang am anderen Ende des Kanals ausgetragen. Die Fließbänder können auch plattenförmig aufgeteilt als Gliederketten ausgebildet sein. Zur Herstellung breiter Bahnen sind meist nur zwei parallel verlaufende Fließbänder erforderlich, an deren Seiten feste oder beweglich angeordnete Wände derart angeordnet sind, daß das System einen Kanal bildet.
209847/0981
- 7 - O.Z. 27 496
Man läßt die zusammengepreßten Reaktionsmischungen unter Druck aushärten. Die erforderliche Preßzeit kann durch Wahl der Bindemittelmischung innerhalb bestimmter Grenzen eingestellt"werden. Die Aushärtung kann bei Raumtemperatur in mehreren Stunden durchgeführt werden. Mitunter ist es jedoch vorteilhaft, das Aushärten der unter Druck befindlichen Reaktionsmischung bei höherer Temperatur kurzfristig vorzunehmen, jedoch darf die Temperatur den Kristallinitätsschmelzpunkt der Äthylencopolymerisate nicht überschreiten.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Formkörper, wie Blöcke und Platten verschiedener Schichtstärke, sind weichelastisch, und besitzen Raumgewichte, die in Abhängigkeit vom Schüttgewicht der verwendeten schaumförmigen Äthylencopolymerisatteilchen und der Menge an isocyanatgruppenhaltiger Bindemittelmischung in weiten Grenzen variierbar sind. Üblicherweise liegt das Raumgewicht der Formkörper bei einer Verdichtung um 40 bis 60 tfo bei 30 bis 60 g pro Liter. Bei einer geringeren Verdichtung liegt das Raumgewicht entsprechend niedriger. Es besteht ferner die Möglichkeit, die Reaktionsmischung so schwach zu verpressen, daß Formkörper mit lunkerstellen, durch die beispielsweise Flüssigkeiten fließen können, erhalten werden.
Die erfindungsgemäßen Schaumstoff-Formkörper können vielseitige Verwendung finden, und zwar häufig in ähnlicher Art wie andersartig aufgebaute Schaumstoffe von hoher Weichheit und Flexibilität. Sie eignen sich beispielsweise in Form von Platten zur Schall- und Wärmeisolierung in Gebäuden, als Behälterisolierung und in Form von Halbschalen als Rohrisolierungen. Sie können als Zwischenlagen in Verbundelementen verwendet werden. Eine besondere Bedeutung besitzen hierbei Schaumstoffblöcke oder -platten, die ein- oder mehrseitig mit flexiblen Schichten, beispielsweise aus Kunststoff-Folien, Leder, Kunstleder und dergleichen kaschiert wurden.
-8- ' 20984 7 'OQu1
- 8 - 0.Z. 27 496
Da die geschäumten Olefinpolymerisate geschlossene Zellen haben, eignen sich die Schaumstoffe als Schichtkörper zur Herstellung von Rettungsringen, Schwimmerkugeln, Bojen oder zum Ausfüllen von Hohlräumen in Wasserfahrzeugen. Die Schaumstoffe eignen sich ferner als Pufferschichten in Verpackungen, insbesondere zur Stoßdämpfung empfindlicher Geräte während des Lagerns und des Transportes. Außerdem können die erfindungsgemäß erhaltenen Formkörper als Polstermaterial im Möbel- oder Fahrzeugbau verwendet werden. Hierzu wählt man zweckmäßig Formkörper aus geschäumten Teilchen mit besonders hoher Rückprallelastizität. Die Produkte können ferner"im Pflanzenbau, zur Erdisolierung und als Drainageschichten Anwendung finden.
Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht. Gewichtsteile und Volumenteile stehen im Verhältnis von Kilogramm zu Liter.
Beispiel 1
1 000 000 Volumenteile schaumförmige Äthylencopolymerisatteilchen, die polymerisiert enthalten 3,8 Gew.-^ Acrylsäure, 8,4 Gew.-$ tert.-Butylaciylat und 87,8 Gew.-% Äthylen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von ungefähr 5 bis 7 mm, einem Meltindex von 6,5 g/Minute und einem Schüttgewicht von 11 g/ Liter, werden mit einer Bindemittelmischung aus 2500 Teilchen eines Umsetzungspr.oduktes aus Propylenglykol und Propylenoxid mit einem Molekulargewicht von ungefähr 2500 und einer Hydroxylzahl von ungefähr 55, 800 Teilen eines Gemisches aus 60 Teilen Diphenylmethandiisocyanat und 40 Teilen 2,4 und 2,6-Toluylendiisocyanat (im Verhältnis 80: 20), 1250 Teilen Rizinusöl und 6 Teilen Zinn-II-dioctoat 5 Minuten intensiv gemischt. Das Reaktionsgemisch wird in eine Form eingebracht und um 60 fo des Schüttvolumens zusammengepreßt. Nach einer zweistündigen Lagerung bei 6O0C wird der erhaltene weichelastische Schaumstoffkörper, der ein Raumgewicht von 42 g/Liter besitzt, aus der Form entnommen und mit einer handelsüblichen Bandmesseranlage in einzelne Platten mit 15 mm Schichtstärke geschnitten. Die homogen aussehenden Platten sind sehr flexibel. Als Form kann beispielsweise eine Ruhdform verwendet werden, wie sie zur Herstellung von zylinderförmigen Schaumstoffkörpern üblich ist. Solche Schaumstoffkörper
209847/0981 -9-
- 9 - O.Z. 27 496
können gegebenenfalls in einer sogenannten Spaltanlage kontinuierlich, zu Schaumstoffplatten von 2 mm Dicke als Endlosband aufgeschnitten werden.
Die Formkörper eignen sich "beispielsweise vorzüglich als stoßdämpfendes Puffermaterial,im Kraftfahrzeugbau.
Beispiel 2
1 100 000 Volumenteile schaumförmige Äthylencopolymerisatteilchen, die polymerisiert enthalten 70 Gew.-$ Äthylen und 30 Gew. -fo Vinylacetat, wobei 80 fo der Ac et oxy gruppen nach der Polymerisation zu Hydroxylgruppen verseift wurden, mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von ungefähr 12 mm, einem Meltindex von 3 bis 4 g/Minute, einem Erweichungspunkt von 89°C und einem Schüttgewicht von 14 g/Liter, werden mit einer Bindemittelmischung aus 3000 Teilen eines Adipinsäure-Di^-äthylenglykolpolyesters mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von ungefähr 3100 und einer Hydroxylzahl von ungefähr 40, 879 Teilen eines Gemisches aus 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanaten (im Verhältnis 80 : 20) und 30 Teilen Zinn-(ll)-dioctoat in einer Mischanlage mit Rührarmen bei einer Geschwindigkeit von 100 U/Minute 50 Minuten gemischt.
Das Reaktionsgemisch wird in eine rechteckige Form eingebracht und um 25 i° des ursprünglichen Schüttvolumens zusammengepreßt. Nach einer 16-stündigen Lagerung bei Raumtemperatur wird der Formkörper, der ein Raumgewicht von 29 g/Liter besitzt und zwischen den geschäumten Äthylencopolymerisatpartikeln Hohlstellen aufweist, aus der Form entnommen. Die auf diese Weise hergestellten uchaumstoffkörper werden in Form von Platten mit einer Schichtdicke von 10 bis 5 mm, beispielsweise als Drainageschicht im Pflanzenbau anstelle von fünf- bis zehnmal so starken Kiesschichten, verwendet. Die Platten eignen sich auch sehr gut als unterste Schicht zum Begrünen von beispielsweise Betonflächen.
Beispiel 3
Ein Reaktionsgemisch, das analog den Angaben des Beispiels 2 hergestellt wurde, wird in eine rechteckige Form eingebracht und um 70 'fo des ursprünglichen Schüttvolumens zusammengepreßt. Nach. einer 16-stündigen Lagerung bei Raumtemperatur wird der homogene
209847/0981
- 10 - o.Z. 27 49β
lunkerfreie Formkörper, der ein Raumgewient von 57 g/Liter besitzt, aus der Form entnommen. Der hergestellte Formkörper eignet sich beispielsweise als wärmeisolierende TJntertapete oder als schallisolierende Schicht beim Aufbau von Zwischenwänden im Bauwesen. Die Formkörper können ferner in Form von 1 mm dicken Folien anstelle von Papier als Verpackungsmaterial verwendet werden.
209847/0981

Claims (3)

- 11 - O.Z. 27 496 Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus
A) einer isocyanatgruppennaltigen Bindemittelmischung und
B) feinteiligen, schaumförmigen Äthylencopolymerisaten durch Mischen der Komponenten (A) und (B), Zusammenpressen und Aushärten der Reaktionsmischung, dadurch gekennzeichnet, daß die schaumförmigen Athylencopolymerisate Substituenten mit Zerewitinoff aktiven Wasserstoffatomen an die Polymerkette gebunden enthalten.
2. Verfahren zur Herstellung von Formkörpern gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die schaumförmigen Athylencopolymerisate Hydroxyl-, Amino- und/oder Carboxylgruppen an die Polymerkette gebunden enthalten.
3. Verfahren zur Herstellung von Formkörpern gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die schaumförmigen Athylencopolymerisate einen Gelgehalt von 5 bis 75 Gew.-^, bezogen auf das Gesamtgewicht, aufweisen.
Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG
209847/0981
DE19712122665 1971-05-07 1971-05-07 Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus feinteiligen, schaumfbrmigen Äthylencopolymerisaten Pending DE2122665A1 (de)

Priority Applications (15)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712122665 DE2122665A1 (de) 1971-05-07 1971-05-07 Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus feinteiligen, schaumfbrmigen Äthylencopolymerisaten
CH381772A CH571035A5 (de) 1971-05-07 1972-03-15
SE7205370A SE396081B (sv) 1971-05-07 1972-04-24 Forfarande for framstellning av formkroppar av finfordelade skumformade etensampolymerisater
NL7205587A NL7205587A (de) 1971-05-07 1972-04-25
AU41761/72A AU463683B2 (en) 1971-05-07 1972-05-02 Manufacture of molded articles of particulate foamed ethylene copolymers
ZA722989A ZA722989B (en) 1971-05-07 1972-05-02 Manufacture of molded articles of particulate foamed ethylene copolymers
CA141,492A CA985865A (en) 1971-05-07 1972-05-04 Manufacture of molded articles of particulate foamed ethylene copolymers
BR2793/72A BR7202793D0 (pt) 1971-05-07 1972-05-04 Processo para fabricar corpos moldados de copolimeros de etileno expandidos ou espumados de particulas finas
AT392672A AT312943B (de) 1971-05-07 1972-05-05 Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus feinteiligen, schaumförmigen Äthylencopolymerisaten
GB2099372A GB1364382A (en) 1971-05-07 1972-05-05 Manufacture of moulded articles of particulate foamed ethylene copolymers
FR7216218A FR2137577A1 (de) 1971-05-07 1972-05-05
BE783094A BE783094A (fr) 1971-05-07 1972-05-05 Procede de fabrication de pieces moulees a partir de copolymeres d'ethylene expanses a fines particules
IT50096/72A IT957749B (it) 1971-05-07 1972-05-06 Procedimento per la produzione di corpi sagomati di copolimerizzati di etilene a forma di espanso finemente suddivisi
ES402500A ES402500A1 (es) 1971-05-07 1972-05-06 Procedimiento para la obtencion de cuerpos moldeados de co-polimeros de etileno espumados.
US05/466,295 US3950471A (en) 1971-05-07 1974-05-02 Manufacture of molded articles of particulate foamed ethylene copolymers

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712122665 DE2122665A1 (de) 1971-05-07 1971-05-07 Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus feinteiligen, schaumfbrmigen Äthylencopolymerisaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2122665A1 true DE2122665A1 (de) 1972-11-16

Family

ID=5807198

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19712122665 Pending DE2122665A1 (de) 1971-05-07 1971-05-07 Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus feinteiligen, schaumfbrmigen Äthylencopolymerisaten

Country Status (14)

Country Link
AT (1) AT312943B (de)
AU (1) AU463683B2 (de)
BE (1) BE783094A (de)
BR (1) BR7202793D0 (de)
CA (1) CA985865A (de)
CH (1) CH571035A5 (de)
DE (1) DE2122665A1 (de)
ES (1) ES402500A1 (de)
FR (1) FR2137577A1 (de)
GB (1) GB1364382A (de)
IT (1) IT957749B (de)
NL (1) NL7205587A (de)
SE (1) SE396081B (de)
ZA (1) ZA722989B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116515073A (zh) * 2023-04-07 2023-08-01 广东豪美新材股份有限公司 一种吸能材料的制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2606562A1 (de) * 1976-02-19 1977-08-25 Hoechst Ag Fasern enthaltende polyurethanschaumstoffe und verfahren zu ihrer herstellung

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116515073A (zh) * 2023-04-07 2023-08-01 广东豪美新材股份有限公司 一种吸能材料的制备方法
CN116515073B (zh) * 2023-04-07 2024-05-14 广东豪美新材股份有限公司 一种吸能材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
BR7202793D0 (pt) 1973-07-10
AU4176172A (en) 1973-11-08
ES402500A1 (es) 1975-03-16
GB1364382A (en) 1974-08-21
SE396081B (sv) 1977-09-05
IT957749B (it) 1973-10-20
FR2137577A1 (de) 1972-12-29
CH571035A5 (de) 1975-12-31
ZA722989B (en) 1973-03-28
BE783094A (fr) 1972-11-06
AU463683B2 (en) 1975-07-31
NL7205587A (de) 1972-11-09
AT312943B (de) 1974-01-25
CA985865A (en) 1976-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0145995B1 (de) Verstärkte, kompakte oder zellige Polyurethan-Formteile, Verfahren zu deren Herstellung aus hitzehärtbaren Einkomponenten-Polyurethan-Formulierungen und deren Verwendung
DE2427273C2 (de) Verfahren zur Herstellung von formverschäumten Schaumstoffen mit selbsttrennenden Eigenschaften
US5091436A (en) Reinforced foam composites comprising hydroxy-containing vinyl ester resin
DE3036430C2 (de) Reife, verform- und wärmehärtbare Doppel-Polyester-Formmasse und ihre Verwendung
EP0118876B1 (de) Zellige Polyurethan-Formkörper, Verfahren zu deren Herstellung durch thermoplastische Verformung von Polyester-Polyurethan-Schaumstoffen sowie deren Verwendung
DE2655446C2 (de) Gealterte, hitzehärtbare Formmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von geformten Gegenständen
US3824201A (en) Maturated polyester polyurethane compositions
DE1620777B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Kork- und gegebenenfalls Schaumstorrteiicnen enthaltenden Massen
DE2262250A1 (de) Verfahren zur herstellung von kombinierten weichelastischen schaumstoffen
DE69327758T2 (de) Syndiotaktischer Schaumstoff mit geringer Feuchtigkeitabsorption
DE3879660T2 (de) Vinylchloridharzzusammensetzung fuer pulverformverfahren und verfahren zu ihrer herstellung.
DE2164381B2 (de) Reversibel warmverfontibare faserverstärkte harte Polyurethankunststoffe
DE1160181B (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen
DE68914890T2 (de) Aminiertes, hydroxyliertes polyesterpolyolharz und formmassen daraus.
EP0711799A2 (de) Verfahren zur Herstellung von fluorchlorkohlenwasserstofffreien, Urethangruppen enthaltenden Formkörpern mit einem zelligen Kern und einer verdichteten Randzone
DE2128684A1 (de) Verfahren zur Herstellung von kombi nierten weichelastischen Schaumstoffen
DE2122665A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus feinteiligen, schaumfbrmigen Äthylencopolymerisaten
US3950471A (en) Manufacture of molded articles of particulate foamed ethylene copolymers
DE2748085A1 (de) Verfahren zur herstellung von teppichrueckenbeschichtungen
DE2902255A1 (de) Verbundschaumstoffe aus polyurethan- integralschaumstoff und einem nichtpolyurethanschaumstoff und verfahren zu deren herstellung
DE2134418A1 (de) Verfahren zur herstellung von schaumstoff-formkoerpern aus feinteiligen, geschaeumten olefinpolymerisaten
DE2404310C2 (de) Verfahren zur Herstellung von formverschäumten Schaumstoffen
DE3519005A1 (de) Schaeumbarer kunststoff
DE1669648C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus schaumförmigen Olefinpolymerisaten
DE951888C (de) Lagerfaehige, unter Einwirkung von Druck und Hitze haertbare Gebilde aus Glasfasern und ungesaettigten Polyesterharzen