DE2118281C3

DE2118281C3 -

Info

Publication number: DE2118281C3
Application number: DE2118281A
Authority: DE
Inventors: Christof Dr. 6800 Mannheim Palm; Guenter Dr. 6700 Ludwigshafen Matthias
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1971-04-15
Filing date: 1971-04-15
Publication date: 1974-11-21
Also published as: FR2136340A5; IT954429B; DE2118281B2; SE369075B; DE2118281A1; BE781996A; NL7204899A; CH558778A; AT314493B; GB1378308A

Description

ίο druck, schwach erhöhtem Druck, z. B. bis zu 2 Bar,

oder schwach vermindertem Druck, z. B. 500 Millibar, durchgeführt werden.

Gegenstand der Erfindung ist ein kontinuierliches Die" wahrend der Reaktion sich bildende Essig-Verfahren zur Herstellung von N.N.N",N'-Tetraacet>l- säure wird aus dem Reaktionsgemisch in dem Maße, äthylcndiamin durch Umsetzen von N.N"-Diacet>l- 25 wie sie anfällt, abdestillieit. Zweckmäßig führt man äthylendiamin mit Essigsäureanhydrid. die Abtrennung der Essigsäure durch fraktioniene

Aus der deutschen "Offenlegungsschrift 1910 300 Destillation durch.

ist bekannt, daß man Tetraacelyläthylendiamin durch Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, wenn man die Umsetzen von Äthylcndiamin oder Diacetyläthylen- Umsetzung in mehreren hintereinandergeschalteten diamin mit Keten in Gegenwart von Lösungsmitteln 30 Reaktionszonen, z. B. in einer Kaskade, bestehend und Phosphorsäure erhält. Abgesehen davon~ daß die aus zwei bis vier Reaktionsgefäßen, durchführt. Es Arbeitsweise mit Keten technisch aufwendig ist. muß versteht sich, daß dann die Abtrennung der gebilman die als Katalysator mitverwendete Phosphor- deten Essigsäure in jedem Gefäß vorgenommen wird, säure sorgfältig vom erzeugten Tetraacetyläthylen- Nach einer anderen vorteilhaften Arbeitsweise führt diamin abtrennen. Es ist auch schon bekannt '(vgl. 35 man die Umsetzung in einer Kolonne von mindestens Rec. 30, S. 183), Tetraacetyläthylendiamin durch 5 Böden durch. Zweckmäßig führt man Ausgangslängeres Kochen von Ν,Ν'-Diacetyläthylendiamin in stoffe in der Mitte der Kolonne getrennt oder gemein-Essigsäureanhydrid herzustellen. Das Verfahren hat sam zu. wobei man im Sumpf der Kolonne ein Gejedoch den Nachteil, daß es hinsichtlich der Aus- misch aus Tetraacetyläthylendiamin und Essigsäurebeuten und der Raum-Zeit-Ausbeuten nicht befrie- 40 anhydrid abzieht und die gebildete Essigsäure über digt. Darüber hinaus ist das hergestellte Tetraacetyl- Kopf abJestilliert.

äthylendiamin gelb gefärbt, was unerwünscht ist. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird anschließend

Es war deshalb die technische Aufgabe gestellt. abgekühlt, vorteilhaft auf Temperaturen von 0 bis

Tetraacetyläthylendiamin durch Umsetzen von N,N'- 50' C. insbesondere 10 bis 40" C. Anschließend wird

Diacclyläthyleridiamin und Essigsäureanhydrid her- 45 das in fester Form anfallende Tetraacetyläthylcn-

/ustellcn, wobei man höhere Ausbeuten erhält und diamin abgetrennt, z. B. durch Dekantieren, Filtrieren

das Tetraacetyläthylendiamin in farbloser Form an- oder Schleudern.

fällt. Es ist ein wesentliches Merkmal der Erfindung,

Es wurde gefunden, daß man Tetraacetyläthylen- daß iian 50 bis 90 Gewichtsprozent des nach der

diamin durch Umsetzen von Ν,Ν'-Diacetyläthylen- 50 Abtrennung des festen Tetraacetyläthylendiamins

diamin mit Essigsäurcanhydrid im Gewichtsverhältnis verbleibenden Reaktionsgemisches nach Ergänzen mit

1:3 bis 30 bei Temperaturen von 120 bir, 170⁷C den entsprechenden Mengen an Ν,Ν'-Diacetyläthylen-

vorteilhaft kontinuierlich erhall, wenn man die Essig- diamin und Essigsäureanhydrid wieder der Reaktion

siiure in dem Maße wie sie entsteht aus dem Reak- zuführt. Man gibt dem verbleibenden Reaktions-

tions^cmisch abdestilliert, anschließend das erhaltene 55 gemisch so viel N.N'-Diacetyläthylendiamin und

Rcaktionsgemisih abkühlt, dann das ausgeschiedene Essigsäureanhydrid zu, daß die oben beschriebenen

feste Tetraacclyliithylcndiamin abtrennt und 50 bis Gewichtsverhältnissc eingehalten werden. Die aus-

W) Gewichtsprozent des restlichen Reaktionsgemisches geschleuste Menge an restlichem Reaktionsgemisch

nach Ergänzen mit den entsprechenden Mengen an wird z. B. durch Destillation aufgearbeitet und die

N.N'-Diacctyläthylcndiamin und Essigsäureanhydrid 60 darin enthaltenen Mengen an Tetraacetyläthylen-

wicdcr der Reaktion zuführt. diamin und Essigsäureanhydrid gewonnen.

Das neue Verfahren hat den Vorteil, daß es mit Vorteilhaft hält man eine mittlere Verweilzeit von

höheren Ausbeuten als bisher verläuft, insbesondere 30 bis 600 Minuten ein. Verweilzeiten von 60 bis

erzielt man mit dem neuen Verfahren hervorragende 300 Minuten haben sich besonders bewährt.

Rauin-Zcit-Ausbcuten. Ausbeuten über 85 °/o und r>₅ Das Verfahren der Erfindung führt man beispiels-

Raum-Zcit-Ausbeutcn über 65 gr/l.h lassen sich er- weise durch, indem man N.N'-Tetraacetyläthylen-

rciclicn. Darüber hinaus fällt das erzeugte Tetra- diamin und Essigsäureanhydrid im beschriebenen

acetyläthylendiamin in fast farbloser Form an. Verhältnis im ersten Reaktionsbehälter einer aus

2 Reaktionsgefäßen bestehenden Kaskade zuführt und bei den angegebenen Temperaturen die Umsetzung durchführt. Aus jedem der zwei Reaktiansgefaße wird durch fraktionierte Destillation die Essigsäure, in dem Maße wie sie entsteht, entnommen. Das aus dem zweiten Reaktionsbehälter abfließende Reaktionsgemisch wird auf die angegebenen Temperaturen abgekühlt und das ausgefallene feste Tetraacetyläthylendiamin nach bekannten Methoden, z. B. Filtrieren oder Abschleudern, isoliert. Der angegebene Teil des verbleibenden Reaktionsgemisches wird nach Ergänzen mit den Ausgangsstoffen bis zu dem gewünschten Einsatzverhältais wieder der Reaktion zugeführt.

Tetraacetyläthylendiamin wird als Zusatz für Waschmittel verwendet.

Das Verfahren der Erfindung sei an folgendem Beispiel veranschaulicht.

Beispiel

In einer Kaskade, bestehend aus 2 Reaktionsgefäßen von je 1 Liter Inhalt, die jeweils mit einer Füllkörperkolonne ν, η 50 cm Länge ausgerüstet sind, leitet man stündlich ein Gemisch aus 100 g Diacetyl-Sthylendiamin und 900 g Essigsäureanhydrid. In jedem der beiden Reaktionsgefäße hält man Siedetemperatur (etwa 140° C) ein. Aus beiden Reaktionsgefäßen destilliert man insgesamt stündlich 140 g eines Gemisches bestehend aus 63°/a Essigsäure und 37^e/o Essigsäureanhydrid ab. Das aus der Kaskade

s abfließende Reaktionsgemisch wird auf 30° C abgekühlt und die ausgefallenen 121 g Tetraacetylätbylendiamin abfiltriert, mit 200 g Essigsäureanhydrid gewaschen und getrocknet. Von den anfallenden 930 g Filfrat- und Waschlaugen werden 620 g als Reak-

tionsgemisch nach Ergänzen mit Es.4gsäureanhydrid auf 900 g zusammen mit 100 g Diacetyläthylendiamin der Reaktion wieder zugeführt. Ein Drittel der FiI-trat- und Waschlaugen, 310 g, werden ausgeschleust und können durch destülative Auftrennung zu 9 g

is Tetraacetyläthylendiamin, 200 g Essigsäureanhydrid, 37 g Essigsäure und 44 g flüssige, braune Rückstände aufgearbeitet werden.

Man erhält also stündlich insgesamt 130 g Tetraacetyläthylendiamin, was einer Anbeute von 85,7^0/o der Theorie entspricht, da das eingesetzte Diacetyläthylendiamin noch 3% Essigsäure und l°/o Wasser (nach K. Fischer) enthält. Die Raum-Zeit-Ausbeute beträgt 65 g/l.h. Das erhaltene Tetraacetyläthylendiamin hat einen Schmelzpunkt von 151^UC und ist praktisch farblos, d.h. eine Lösung von 3g pro 100ml Chloroform entspricht in der Farbstärke nur 8 APHA Einheiten.

Claims

2Π8 281

X 2

Stellt man TetraacetylütrtyJendiamin nach dem

Patentanspruch Jiteraturbekannien Verfahren her, *o erhält man

durch 3»/*stBndige» Kochen eine« Gemaches aus

Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung N^l'-Diacetyllthylendiamin und Eesigsäureanhydrid

von Tetiaacetyiäthylendiainia dun* Umsetzen 5 im Gewiehtsverhiltnis von 1 : JO und anschließendem

von NJi'-XHamyläAyteodiaroin mit Essigsäure- Abkühlen auf 0⁰C TetraacetyJäthylendiamin nur in

anbydrid im Gewicbisveiiiäünis von 1:3 bis 30 einer Ausbeute von 72·/· (vgl. Rec. 30, S. 183).

bei Temperaturen von 120 bis 170"C da- Ν,Ν'-DiacetyJätbyIendiamin verwendet manzweck-

durch gekennzeichnet, daß man die mäßig in technisch reiner Form, geringe Mengen von

Essigsäure in dem Maße wie sie entsteht aus dem « Wasser, z. B. bis zu 1 - «. und Essigsäure, ι. B. bis zu

Reaktionsgemisch abdestiiliert, anschließend das 5··. stören nicht. Ν,Ν'-Diacetyläthylendiamin und

erhaUeae Reaktionsgemisch abkühlt, dann das Essigsäureanhydrid werden im Gewichtsverhältnis

ausgeschiedene feste Tetraacetyläthylendiamin von 1: 3 bis 30 eingesetzt. Besonders gute Ergebnisse

abtrennt und 50 bis 90 Gewichtsprozent des ver- erhält man, wenn man ein Gewichtsverhaltms von

bleibenden Reaktionsgemisches nach Ergänzen 15 1: 3 bis 10 einhält.

mit den entsprechenden Mengen an N,N'-Di- Die Umsetzung wird bei Temperaturen von 120

acetyläthylendiamin und Essigsäureanhydrid wie- bis 170° C durchgerührt. Besonders gute Ergebnisse

der der Reaktion zuführt. erhält man, wenn man Temperaturen vou 140 bis

160 C einhält. Die Umsetzung kann bei Normal-