DE2114600B2 - Verfahren zur gezielten Vakuumentkohlung hochlegierter Stähle - Google Patents
Verfahren zur gezielten Vakuumentkohlung hochlegierter StähleInfo
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Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Vakuumentkohlung hochlegierter Stähle durch Ein-
oder Aufblasen von gasförmigem Sauerstoff im Vakuum auf eine Stahlschmelze.
Es ist bekannt, hochlegierte Chromstähle zur Vermeidung von Chromverlusten im Vakuum durch
Ein- oder Aufblasen von Sauerstoff zu entkohlen, wobei jo
es Schwierigkeiten bereitet, im Vakuum einen bestimmten Endkohlenstoffgehalt einzustellen. Dabei war man
bislang auf Schätzungen angewiesen. Wegen der stark schwankenden und vielen Einflußgrößen unterworfenen
Frischbedingungen besteht die Gefahr, daß beispielsweise durch Schwankungen des Sauerstoffangebots der
Kohlenstoffsollwert unter- oder überschritten wird. In diesen Fällen läßt sich erst nach mehrmaliger Probenahme
im Vakuum, Abwarten d<ir Analysenergebnisse
sowie anschließendes Nachblasen mit Sauerstoff oder Aufkohlen die Sollanalyse in etwa erreichen.
Es ist zwar auch bekannt, die physikalischen und chemischen Parameter eines Frischgases für die
Prozeßsteuerung zu verwenden, das gilt insbesondere für die Temperatur und die chemische Zusammensetzung
des Abgases. So ist aus »Automatisierung von Hüttenwerken« Internationale Eisenhüttentagung 1965,
Band 1, Amsterdam, 29. bis 31. März 1965, Liege, S. 307 bis 316 ein Verfahren bekannt, bei dem die Kohlenstoffabbrandgeschwindigkeit
mit Hilfe der Abgasmenge und einer Abgasanalyse bestimmt wird. Dabei wird die Abgasmenge mit Hilfe einer Differenzdruckmessung,
einer Absolutdruck- und einer Temperaturmessung vor einer Venturi-Düse bestimmt. Dieses Verfahren ist sehr
aufwendig, weil für die Bestimmung der Kohlenstoffabbrandgeschwindigkeit insgesamt eine Abgasanalyse
sowie zwei Druck- und eine Temperaturmessung erforderlich sind. Des weiteren beschreibt »Stahl und
Eisen«, 1968, S. 153 bis 168 im Rahmen eines Verfahrens zum Herstellen hochlegierter Edelstahle im Sauerstoffaufblas-Konverter
den Zusammenhang zwischen dem Kohlenstoffgehalt und dem Chromgehalt in Abhängigkeit
von der Temperatur und vom Druck über der Schmelze. Es finden sich jedoch keinerlei Angaben, wie
dieser Zusammenhang für eine Prozeßsteuerung ausgenutzt werden könnte.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu schaffen, mit dem sich ein bestimmter
Endkohlenstoffgehalt betriebssicher einstellen läßt ohne während der Behandlung Proben nehmen zu
müssen.
Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt durch das nachfolgend im einzelnen beschriebene Verfahren.
Ein chromlegierter Stahl wird in bekannter Weise im Ofen erschmolzen, wobei die Gehalte an Chrom, Nickel,
Phosphor und Schwefel in etwa auf den Sollwert eingestellt werden. Der Kohlenstoffgehalt der Schmelze
liegi zur Vermeidung von Chromverlusten beim Frischen im Ofen wesentlich über dem Sollwert; er
beträgt beispielsweise etwa 0,2 bis 1,0%. Die Schmelze wird schlackenfrei oder mit wenig Schlacke abgestochen
und beispielsweise in einer Pfannenentgasungsanlage gegebenenfalls unter Umrühren mit Argon entgast
und dabei der Druck auf etwa 10 Torr gesenkt Sodann wird mit Hilfe einer Lanze Sauerstoff in das
Vakuumgefäß bzw. in die Schmelze auf- oder eingeblasen. Entsprechend der auf- oder eingeblasenen Sauerstoffmenge
kommt es zu einem Temperaturanstieg im Vakuumgefäß.
Da der Sauerstoff mit dem Kohlenstoff der Schmelze exotherm der Gleichung
O2+2C=200
reagiert wird eine erhebliche Wärmemenge frei und es erhöht sich die Temperatur des aus dem Vakuumgefäß
abgesaugten Gases erheblich.
Die Temperaturmessung kann erfindungsgemäß zu einei meßtechnischen Überwachung der Entkohlung
ausgenutzt werden. Die Vakuumpumpen werden beispielsweise so dimensioniert, daß trotz der anfallenden
CO-Menge der Druck im Behandlungsgefäß im Bereich zwischen 10 Torr und 30 Torr bleibt Versuche
haben ergeben, daß bei Einhaltung dieses Druckbereiches im Behandlungsgefäß großtechnisch die Entkohlung
bis zu einem Wert entsprechend einem CO-Gleichgewicht von etwa 50 Torr in wirtschaftlich vertretbaren
Zeiten möglich ist. Welcher Kohlenstoffgehalt in der Schmelze bei einem CO-Gleichgewicht entsprechend 50
Torr verbleibt, hängt von dem für die CO-Reaktion verfügbaren Sauerstoffangebot in der Schmelze ab, das
wiederum abhängig von der Temperatur der Schmelze und deren Chromgehalt ist. Wie aus dem Diagramm der
Zeichnung zu entnehmen ist, ist bei gegebenem CO-Partialdruck das Sauerstoffangebot ohne Verschlackung
von Chrom umso höher, je höher die Temperatur der Schmelze ist. Dementsprechend ist der
erreichbare Endkohlenstoffgehalt um so niedriger, je höher die Temperatur der Schmelze ist.
Um den Endkohlenstoffgehalt zu erreichen, muß so lange mit Sauerstoff geblasen und evakuiert werden, bis
die CO-Reaktion infolge Erreichens des Gleichgewichts abbricht. Wird länger geblasen, so kommt es zu einer
unerwünschten Verschlackung des Chroms. Daß der Gleichgewichtswert erreicht ist, läßt sich durch einen
plötzlichen Temperaturabfall des abgesaugten Gases, bedingt durch das Ausbleiben der exothermen CO-Entwicklung
aus der Reaktion des Sauerstoffs mit dem Kohlenstoff, feststellen.
Durch Temperaturmessung in der Schmelze im Augenblick des Temperaturabfalls des Abgases wird der
erreichte Kohlenstoffgehalt kontrolliert. Ist dieser Wert niedriger als der Sollwert, so kann der Schmelze
unverzüglich im Vakuum Kohlenstoff zugesetzt werden. Ist der erreichte Kohlenstoffgehalt der Schmelze höher
als der angestrebte Wert, so wird der Schmelze im Vakuum ein Element, das eine hohe Sauerstoffaffinität
und stark exotherm reagiert, z. B. Silizium zugesetzt. Die
zugesetzte Siliziummenge wird so gewählt, daß durch Verbrennung mit dem zugegebenen Sauerstoff die
Temperatur erreicht wird, die für die Einstellung des Kohlenstoffsollgehaltes erforderlich ist Bei einem
kurzen Nachblasen mit Sauerstoff kommt es wiederum zu einem Temperaturanstieg, bis der Kohlenstoffsollgehalt
erreicht ist, was wiederum an einem plötzlichen Absinken der Abgastemperatur zu erkennen ist
Das beschriebene Verfahren kann natürlich auch in der Weise durchgeführt werden, daß aus der Temperatur
entsprechend dem Kohlenstoffsollgehalt sowie dem Wärmeverlust, der bei einer entsprechenden Entgasungszeit
ohne Sauerstoffzugabe eintreten würde, und der Wärmetönung der CO-Reaktion die erforderliche
Temperatur am Anfang der Vakuumbehandlung errechnet wird. Diese Temperatur der Schmelze wird beim
Abstich eingestellt, oder es wird, falls die Temperatur der Schmelze zu niedrig ist, vor oder während der
Vakuumbehandlung die erforderliche Siliziummenge zugesetzt, um beim entkohlenden Sauerstoffbfasen zu
der gewünschten Badtemperatur und damit zu dem Kohlenstoffsollgehalt zu gelangen. Die erforderliche
Abstichtemperatur der Schmelze kann aufgrund bekannter Daten nach folgender Beziehung errechnet
werden:
To= Te+TA+Th-Tr
Hierin bedeutet
Hierin bedeutet
To die Abstichtemperatur;
Te die Endtemperatur, die für die Entkohlung entsprechend
dem Diagramm der Zeichnung erforderlich ι υ ist;
Ta den Temperaturverlust beim Abstich;
Th den Temperaturverlust der Schmelze in der
Vakuumpfanne vom Ende des Abstichs bis zum Ende des Blasens. Als Blaszeit kann hierbei mit
hinreichender Genauigkeit eine Zeif von 10 bis 15 Minuten eingesetzt werden. Th setzt sich also aus
betriebsbedingten Größen zusammen, die leicht ermittelt werden können;
Tr die Reaktionswärme, die sich aus der Reaktion Hi zwischen dem Sauerstoff und dem Kohlenstoff
sowie anderen mit Sauerstoff reagierenden Elementen ergibt Zur Ermittlung von 7« kann die
nachfolgende Gleichung (2) dienen.
TR = 300 ■ [% Si] + 140 · [% C] +350 [% Al] + 130 · [% Cr] +90 · [% Mn].
Hieraus ergibt sich, daß bei zu geringer Abstichtemperatur zur Vermeidung der Verlängerung
der Ofenzeit Silizium oder Aluminium im Vakuum vor dem Blasen mit Sauerstoff zugesetzt
werden kann, die Tr in dem Maße vergrößern, in dem Tozu niedrig ist.
Das Verfahren wird nachfolgend anhand einiger Beispiele erläutert:
Kohlenstoff, | |
Beispiel 1 | Silizium, |
Eine 50-t-Schmelze der Zusarr | Mangan, |
0,5% | Chrom, |
O,35°/o | Nickel, |
0,5% | Schwefel, |
18% | Phosphor, |
10% | |
0,015% | |
0,03% |
500 kg Ferromangan
(80% Mn, 1% C),
150 kg Ferrochrom
150 kg Ferrochrom
(70% Cr, 1,5% C) und
480 kg Ferrosilizium
480 kg Ferrosilizium
(75% Si)
korrigiert. Damit ergab sich auftragsgemäß
Schmelze der Zusammensetzung
Schmelze der Zusammensetzung
0,025% Kohlenstoff,
wurde bei einer Temperatur von 16300C abgestochen.
Die Pfanne wurde in ein Vakuumgefäß gebracht und das Gefäß evakuiert.
Entsprechend dem Sauerstoffgehalt der Schmelze kam es zu einer leichten CO-Reaktion und demzufolge
zu einer Senkung des Kohlenstoffgehaltes um etwa 0,02%. Beim Erreichen des Druckes von 10 Torr wurde
eine Sauerstofflanze über das Bad gefahren und der Sauerstoff strom in einer Menge von 1800 kg/h eingeschaltet.
Die sofort einsetzende heftige CO-Reaktion ergab eine Erhöhung der am Anfang der Absaugleitung
gemessenen Abgast^mperatur von etwa 3000C auf etwa
5000C. Nach etwa 12 Minuten sank schlagartig die Abgsstemperstur. fMe Sauerstoffzufuhr wurde sofort
abgeschaltet. Die Temperaturmessung ergab eine Temperatur der Schmelze von 177O0C. Nach dem
Diagramm dör Zeichnung entspricht dies einem
Kohlenstoffgehalt von 0,01%. Anschließend wurde die Zusammensetzung de'1 Schmelze durch Zugabe von
0,7% | Silizium, | Kohlenstoff, |
1,3% | Mangan, | Silizium, |
180/0 | Chrom, | Mangan, |
10% | Nickel, | Chrom, |
0,03% | Schwefel, | Nickel, |
0,03% | Phosphor, | Schwefel, |
Übereinstimmung mit dem Kohlenstoffsc 12 bis 0,03%. |
Phosphor, | |
Beispiel 2 | ||
Eine 50-t-Schmelze der Zusammensetzung | ||
0,3% | ||
0,5% | ||
1% | ||
17% | ||
10% | ||
0,01% | ||
0,025% |
wurde bei einer Temperatur von 1600° C abgestochen
und in ein Vakuumgefäß gebracht. Nach Erreichen eines Druckes von 10 Torr im Vakuumgefäß wurde mit einem
Sauerstofffluß von 1000 kg/h gefrischt; nach 10 Minuten
sank die Abgastemperatur ab. Die Stahltemperatur betrug 167O0C. Nach dem Diagramm der Zeichnung
war somit ein Kohlenstoffgehalt von etwa 0,022% erreicht. Der Sollgehalt der fertigen Schmelze betrug
jedoch maximal 0,03% Kohlenstoff und bis mindestens 17,5% Chrom. Demnach war es erforderlich, mindestens
1% Chrom zuzusetzen. Bei einem Zusatz von
Ferrochrom mit 1,5% Kohlenstoff war eine Zunahme des Kohlenstoffgehaltes um 0,021% in Rechnung zu
stellen. Es wurden 750 kg Ferrochrom (70% Cr) sowie 130 kg Ferrosilizium (75% Si) zugegeben. Dadurch
ergab sich eine Abnahme der Temperatur der Schmelze auf 1630° C und eine Zunahme des Kohlenstoffgehaltes
auf 0,05%. Es wurde daher nochmals kurz mit einem Sauerstofffluß von 1000 kg/h geblasen. Dabei ergab sich
ein Temperaturanstieg und nach knapp 2 Minuten ein merklicher Temperaturabfall. Eine erneute Temperaturmessung
in der Schmelze ergab 16500C, entsprechend 0,025% Kohlenstoff. Anschließend wurde im Vakuum
500 kg Ferrosilizium (75% Si) zugesetzt und durchgemischt. Die Fertiganalyse der Schmelze ergab
0.025% | Kohlenstoff, |
0,7% | Silizium, |
0,9% | Mangan, |
17,8% | Chrom, |
10% | Nickel, |
0,01% | Schwefel, |
0,025% | Phosphor, |
und entsprach somit den Forderungen.
in Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht ein sicheres Einstellen niedriger Kohlenstoffgehalte ohne zeitraubende Analysen und nennenswerte Chromverluste; es eignet sich daher besonders für eine großtechnische Anwendung.
in Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht ein sicheres Einstellen niedriger Kohlenstoffgehalte ohne zeitraubende Analysen und nennenswerte Chromverluste; es eignet sich daher besonders für eine großtechnische Anwendung.
Hierzu i Blatt Zcichninmcn
Claims (2)
1. Verfahren zum Entkohlen hochlegierter Stähle, insbesondere Chromstahl, durch Ein- oder Aufblasen
von Sauerstoff im Vakuum, dadurch gekennzeichnet,
daß ein in üblicher Weise gefrischter legierter Stahl mit hohem Kohlenstoffgehalt solange
in Vakuum entkohlt wird, bis die Abgastemperatur plötzlich abfällt, daß dann die Temperatur der
Schmelze gemessen und die Badzusammensetzung entsprechend den sich aus der gemessenen Temperatur
ergebenden Gleichgewichtsgehalten für Kohlenstoff und Chrom korrigiert wird.
2. Verfahren zum Entkohlen hochlegierter Stähle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß vor
der Korrektur der Badzusammensetzung zunächst ein mit dem Sauerstoff exotherm reagierendes
Element in die Schmelze eingebracht wird.
20
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